JPH03249643A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、画像鮮鋭度及び／または粒状性の改良された
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の画質は鮮鋭度と粒
状性によって決定される。

写真感光材料の画像鮮鋭度は、ハロゲン化銀乳剤層中に
おける光の散乱及び屈折、界面での反射等により悪化し
、特に感光層の厚味が増す程悪化の程度が大きくなる。

特にカラー怒光材料では、赤感性層、緑感性層、青感性
層と光の３原色を分割し記録するため、乳剤層を少なく
とも３種に分けて層状に塗布してあり、記録材料の厚味
がどうしても厚くなってしまう。このため最下層の乳剤
層での鮮鋭度の悪化が著しい。

この悪化した画像鮮鋭度を改良するために種々の方法が
知られている。散乱された光の効果を少なくするために
染料を添加して散乱を吸収する方法が知られている。こ
の方法は、本来必要な光をも吸収してしまうため感度の
低下を伴ってしまう。

特にカラー写真感光材料に対しては、いわゆるＤＩＲ−
カプラーを用いる方法が知られている。

これはカラー感光材料のカラー現像時の色像形成にとも
ないカプラーから現像抑制剤が放出され、その現像抑制
剤の濃度差によりエツジ効果を出して鮮鋭度を向上させ
る技術である。この方法は、カラー現像時にしか効果が
出せないためカラー１ガ、カラーペーパー等のカラー感
光材料には適応するが、画像形成の主な効果を決定する
のが白黒現像であるカラー反転感光材料や、カラー現像
を用いない白瓜感材に対してはその利用は期待できない
。

現像時のエツジ効果を利用する技術で多くのカラー感光
材料及び特にカラー現像処理のない白黒感材に対して適
用できる技術として、現像により現像抑制剤を放出する
ＤＩＲ−ハイドロキノンが知られている（ＵＳ−３３６
４０２２、ＵＳ−３３７９５２９、特開昭５（１−６２
４３５、特開昭５０−１３３８３３、特開昭５１−５１
９４１、特開昭５０−１１９６３１、特開昭５２−５７
８２８）。ＤＩＲ−ハイドロキノンはカラー現像ばかり
でなく白黒現像でも作用を発生するため、広範なハロゲ
ン化銀感光材料に適用が可能である。

シカシ、ＤＩＲ−ハイドロキノンは従来使われていた乳
剤とともに混合塗布すると、塗布液の調整後、時間の経
過にともない分解して感作用をひきおこすこと、及び作
成した感光材料を保存しておき長時間の保存後、使用し
ようとするとカブリの増加と感度の低下という問題を持
っていることが知られていた。

その理由としては、ＤＩＲ−ハイドロキノンとハロゲン
化銀乳剤が共存すると、ハロゲン化銀が媒となりＤＩＲ
−ハイドロキノンの酸化分解が非常に促進されること、
このため塗布液の経時により、感度やカブリに影響があ
るばかりでなく、保存時にもこの反応が徐々におこって
性能の劣化が生じていることがあげられる。上記の知見
に基づき、ＤＩＲ−ハイドロキノンをハロゲン化銀乳剤
と直接接触しないように隣接するハロゲン化銀を実質的
に含有しない層へ添加することで副作用を防止し、さら
に従来はハロゲン化銀を含有する乳剤層に添加して初め
て効果が生しると考えられていたＤＩＲ−ＨＱを隣接の
ハロゲン化銀を含有しない層に添加しても添加量を調節
することにより従来の鮮鋭度向上の効果を示すことが見
い出されている（特開昭６４−５４６号）。

しかし、ＤＩＲ−ＨＱをハロゲン化銀乳剤と直接接触し
ないように隣接するハロゲン化銀を実質的に含有しない
層へ添加した場合、写真現像処理中での酸化反応が遅れ
るため、鮮鋭度を高めるためには多くの添加量を必要と
する問題があった。

さらにＤＩＲ−ＨＱをハロゲン化銀乳剤と直接接触しな
いように隣接するハロゲン化銀を実質的に含有しない層
へ添加してもなおり　Ｉ　Ｒ−ＨＱの酸化分解が起こる
ため副作用の防止は不十分であり、作成した感光材料を
長時間の保存の後使用するとカブリの増加と感度の低下
という問題があった。

（発明が解決しようとする課Ｂ） 本発明が解決しようとする課題は、保存性を悪化させる
ことなく鮮鋭度及び／または粒状性の優れたハロゲン化
銀感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の課題は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該写真材料
が下記一般弐Ｎ）で示される化合物の少なくとも１種を
微結晶分散体としてハロゲン化銀乳剤層に含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れた。

一般式（１） ％式％ 式中Ａは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化
されることによってはしめて千Ｔｉｍｅ＋ｔＸが離脱す
ることを可能ならしめる原子団を表わし、Ｔｉｍｅは硫
黄原子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子でＡに
連結するタイミング基を表わし、ｔは０または１の整数
であり、Ｘは現像抑制剤を意味する。

本発明者らは、−Ｃ式Ｎ）で示される化合物をハロゲン
化銀乳剤に微結晶分散することで塗布液の調整後の経時
分解を防止し、さらに作成した感光材料を長時間保存し
た場合のカブリの増加と感度の低下の防止に成功した。

以下、本発明で用いる一般式（１）の化合物について説
明する。

まず一般式（１）のＡについて更に詳しく説明する。Ａ
で示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、Ｏ−アミンフ
ェノール、１，２−ナフタレンジオール、１．４−ナフ
タレンジオール、１６〜ナフタレンジオール、１．２−
アミノナフトール、１．４−アミノナフトール又は１．
６−アミノナフトールなどがあげられる。この時アミノ
基は炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数１〜
２５のアシル基で置換されていることが好ましい。スル
ホニル基としては置換または無置換の脂肪族スルホニル
基、あるいは芳香族スルホニル基があげられる。またア
シル基としては置換または無置換の脂肪族アシル基ある
いは芳香族アシル基があげられる。Ａの酸化還元母核を
形成する水酸基またはアミン基は、現像処理時に脱保護
可能な保護基で保護されていてもよい。保護基の例とし
ては、炭素数／〜λ！のもので−例えばアシル基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基−さらに特開昭ｊ
ター／り７０３７、特開昭！りｒｏ１０ｓｙＫ記載され
ている保５基があげられる。でらにこの保護基は、可能
な場合は以下に述べるへの置換基と互いに結合して、！
、乙、あるいは７員環を形成してもよい。

Ａで表わされる酸化還元母核は適当な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基の例としては
、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アルキルチオ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基−アミノ基、アミド基、スルホンア
ミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
カル／ぐモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、ア
ンル基−カルボ′キシル基、スルホ基、ニトロ基−へテ
ロ環残基、または千ＴＩｍｅ−１−Ｔχなどがあげられ
る。これらの置換基はさらに以上述べた置換基で置換さ
れていてもよい。またこれらの置換基は、それぞれ可能
な場合は、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環
、または飽和あるいは不飽和のへテロ環を形成してもよ
い。

Ａの好ましい例としては、ハイドロキノ／−カテコール
、ｐ−アミンフェノール−〇−アミンフェノール、／ｌ
　≠−ナフタレンジオール、／、弘−アミノナフトール
などがあげられる。八として更に好ましくはノ・イドロ
キノン、カテコール、ｐ−７ミノフエノール、０−アミ
ノフェノールがあげられる。Ａとして最も好ましくはハ
イドロキノンである。

一般式ｆＩ）におけるＡの好ましい具体例を以下に示す
。なお各構造式中←）は＋Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　＋７Ｘが結
合する。

Ｈ Ｈ Ｈ ０Ｈ Ｈ Ｈ （／３） Ｈ Ｈ （／り Ｈ （／ｌ） Ｈ （１７） Ｈ Ｈ （１８） ０■ ０■ （１９） Ｈ Ｈ （２０） Ｈ Ｈ −ＣＪｗ Ｈ （２１） ０Ｈ ０■ （２２） ０■ １ Ｃｒ３Ｃ（ＣＨ）２ＣＯ ＩＩ　　　　　ＩＩ ０ （２３） Ｈ Ｈ （２４） Ｈ （２５） （２６） （２７） Ｈ ＮＨ５ＯｚＣ１１１ Ｈ ＮＨ５ＯｚＣＨ１ （２９） （３０） （３１） （３２） Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ０■ ｔ−Ｃ，Ｈ。

（−Ｔ　ｉ＋ｗｅｈ　Ｘは一般式（１）においてＡで表
わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし
酸化体となった時はしめてｏ＋　Ｔ　ｉａ＋ｅ−）ｔ　
Ｘとして放出される基である。

Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子で八に連結するタイミング基であり、現像時放出さ
れた○＋Ｔｉｍｅ＋ｔＸから一段階あるいはそれ以上の
段階の反応を経てＸに放出せしめる基があげられる。Ｔ
ｉｍｅとしては、例えば米国特許第４．２４８．９６２
号、同第４．４０９゜３２３号、英国特許第２．０９６
．７８３号、米国特許第４．１４６．３９６号、公開昭
第５１１４６．８２８号、公開間第５７−５６．８３７
号などに記載されているものがあげられる。Ｔｉｍｅと
しては、これらに記載されているものから選ばれる二つ
以上の組合せでもよい。

Ｘは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例くしては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有コる化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環イ１合物があげられる。

ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例と
しては、例えばＷ換凌るいは無置換のメルカプトアゾー
ル類（例えば１−フヱニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、１１０ビル−５−メルカプトテトラゾール、ｌ−フ
チルー５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−
５−メルカプト−１，３，４−チアシアソール、３−メ
チル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−ト
リアゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）
−２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズ
オキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−フェニル−５−メル
カプト−１，３，４−オキサジアゾール、１（３−（３
−メ チルウレイド］フェニル）−！−メルカプトテトラゾー
ル、／−（弘−ニトロフェニルｌ　−ｓ−メルカプトテ
トラゾール、ｊ−（，２−エチルベキ２ノイルアミノ）
−！−メルカプトベンズイミダゾールなど）、置換ある
いは無置換のメルカプトアザインデン類（例えば、乙−
メチル−弘−メルカプトー／、ｊ、ｊａ、７−テトラザ
インデ／、≠。

２−ジメテルーーーメルカプトー／、３．ｊａ７−テト
ラザインデンなど）、置換あるい？−ｉｍ置換のメルカ
プトピリミジン顛（例えば！−メルカプトピリミジン、
ｌ−メルカプト−弘−メチル２−ヒドロキシピリミジン
など）などがある。

イミノ釧を形成可能な、ヘテロ環化合物としては、例え
ば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例えば、／、
２．μ−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ｊ−メチ
ルベンシトリアゾール、ｊ−二トロペンゾトリアゾール
、ｊ−ブロモベンゾトリアゾール−ｓ　−ロー　メチル
ベンゾトリアゾールー１、＆−ジメチルベンゾトリアノ
ールなど）、置換あるいは無置換のインダゾール前（例
えばインタソール、ｊ−二トロインタソール、３−ニト
ロインタソール−３−、＞ロローよ一ニトロインタソー
ルなど）、置換あるいは無置換のペンズイミタゾール類
（例えばよ−二トロベンズイミダゾール、！、２−ジク
ａｏ（ンズイミダゾールなど）などがあげられる。

またＸは一般式（Ｉ　］　Ｔｉｍｅから離脱して−いっ
たん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれが
現像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像
抑制性全有しないか、あるいは著しく減少した化合物に
変化するものであってもよい。このような化学反応を受
ける官能基としては、例えばエステル基、カルｉニル基
、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、あ
るいはイミド基などがあげられる。このような失活型現
像抑制剤の例としては−例えば、１−（３−フェノキシ
カル〆ニルフェニル）−よ−メルカプトテトラゾール、
／−（弘−フエノキシカルボ゛ニルフェニル１−６−メ
ルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミドフェ
ニル）−ｊ−メルカプトテトラン−ルー！−７二ノキ／
カル、チ゛ニルベンゾトリアゾール−ｊ−Ｉ４ｔ−ンア
ノフェノキシ力ルボニル）ベン７’　トＩＪアン゛−ル
、ｌ−フェノキンカルボニルメチルチオ−よ−メルカプ
ト−／、　　ｊ、　ｌａミーチアジアゾール！−二トロ
ー３−フェノキンカルホ゛ニルイミダゾール−６−（，
２，ｊ−）クロロプロピルオキシカルボニル）ペンシト
リアノ°−／ｌ／、／−ｆ≠−ペンツイルオキシフェニ
ルｌ　−ｊ−メルカプトテトラゾール、ｊ−（、、！−
メタンスルホニルエトキ７カルボニル）−一−メルカプ
トベンツチアゾール、ｊ−ンンナモイルアミノベンソト
リアゾール、／−（３−ビニルカルボニルフェニル）−
！−メルカプトテトラゾール、ｊ−スクシンイミドメチ
ルベンゾトリアゾール、！（弘−スクシンイミドフェニ
ル１−ｓ−メルカプト−／、Ｊ、　４ｔ−オキサジアゾ
ール−２−フ二ノキシカルボニルーλ−メルカプトベン
ズオキサゾールなどがあげられる。

本発明の内容をより具体的に並べるために一以下に一般
式（Ｉｌで表わされる化合物の具体例を示すが− 本発明で用いうる化合物はこれらに限定されるわけでは
ない。

ＣＩ−／１ ＣＩ−，２） ｎ　Ｃ４Ｈｇ ｎ　Ｃ３Ｈ７ （■−／Ｊ１ ０１−１ （１−／ｊ１ （Ｉ−／７１ １−１ （ニーλＯ） （■−２１） （１−，２３） ＣＩ−１３ （ニー２≠） （ニー２６） （１−，２７１ ２Ｈ５ ｎＣ３Ｈ７ （Ｊ−１／１ （Ｉ−弘２） （Ｉ−４ｔ３３ （工 ≠６　） ＋　１−１７） Ｏ２ （Ｊ−ｊ／１ （Ｉ−ｊコ） （Ｉ−ｊｊ） （Ｉ ５４） ０■ Ｈ （Ｉ ５７） Ｈ （■ ５９） Ｈ （Ｉ ６１） 一般式日）で示された化合物は、一般に以下の２通りの
方法で合成できる。まずＴｉｍｅが単なる結合手（１＝
０）の場合、第１はクロロホルムや１．２−ジクロロエ
タン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、無触媒また
はｐ−）ルエンスルホン酸、ヘンゼンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸などの酸
触媒共存下に、ヘンゾキノンやオルトキノン、キノンモ
ノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑制剤を室温
から１００℃の間の温度で反応させる方法である。第２
は、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムア
ミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カリウム、炭素
水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチルアミン
などの塩基存在下に、塩素、臭素またはヨウ臭で置換さ
れたヘンゾキノン、オルトキノン、キノンモノイミン、
キノンジイミン誘導体と現像抑制剤を一２０’Ｃがら１
００℃の間で反応させて得られたキノン体を、ジエチル
ヒドロキシルアミン、ハイドロサルファイドナトリウム
などの還元荊で還元する方法である。

〔参考文献：　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　Ｉ　８２２７（１９７９）　　；Ｌｉｅｂｉｇｅ　
Ａｎｎ、　Ｃｈｅｍ、７６４、ｌ３１（１９７２）］ 次いでＸがＴｉｍｅを介して放出される型式（【−１）
の場合も、上記とほぼ同様な方法で合成できる。すなわ
ち上記の現像抑制剤（Ｘ）のがわりにＴｉｍｅ　　Ｘを
用いるか、またはＸに置換可能な基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキン基、またはそれらの前駆体）を有するＴ
ｉｍｅを先にレドックス母核に導入した後、置換反応に
よりＸを連結させる方法である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の使用量は、
カラー反転感光材料やカラーネガ感光材料では、１Ｏ−
７モル／ｎ（からｌＯ弓モル／ｒｒ＋、好ましくは１０
−’モル／ボから１０−４モル／ｄの範囲であり、黒白
ネガ感光材料やＸレイ感光材料では、ｉ艮１モル当り１
０−７モルから１０−１モル、好ましくは１０−６モル
から１０−２モル、より好ましくは５ＸＩＯ−’モルか
ら５Ｘ１０−３モルの範囲である。

本発明の一般式で表わされる化合物は単独で用いてもよ
いし、また２種類以上併用してもよい。

本発明の一般式Ｎ）で表わされる化合物は、好ましくは
微結晶分散体としてハロゲン化銀乳剤層に含有されるが
、非感光層に含有してもよい。

本発明において一般式（１）で示される化合物は、ハロ
ゲン化銀乳剤層に含有させるために固体微粉末分散体を
形成させる。微粉末分散体は、公知の粉細化手段、例え
ば、ボールミリング（ボール〕ル、振動ボールミル、遊
星ボールミルなど）サンドミリイブ、コイロドミリング
、ジェットミリング、ローラーミリングなどによって形
成でき、その場合は溶媒（例えば水、アルコールなど）
を共存させてもよい。あるいは又、一般式（１）で示さ
れる化合物を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非溶媒
を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、その
場合には分散用界面活性側を用いてもよい、あるいは又
、一般式（１）で示される化合物をｐＨコントロールす
ることによって、まず溶解させその後ｐＨを変化させて
結晶化させてもよい。

／′ ／ ／ 本発明の感光材料は、支持体上に青恐色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともｔｌ
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層１頌に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を存する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真怒光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、前官色性の順に設置される。しかし、目的に
応して上記設置順が逆であっても、また同−好色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最上層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３τ号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側二二低怒度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高怒度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢｌｉ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの
順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一好色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低宮度乳剤層の１頓に配置され
てもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列をＭ訳することができる。

本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径：よ、約０．２ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
ｒ、乳剤製造（εＩＩｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｒｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）′、および同阻１８７１
６　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、同漱３０７
１０５（１９８９年１１月）　、　８６３〜８６５頁、
およびグラフィック「写真の物理と化学」、ボールモン
テル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　
ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ
、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｓｌ
ｉｋｍａｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１４１３．７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｒｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが興質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘１７
６４３、同Ｎｌ１１８７１６および同隘３０７１０５に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかふらされたコア／フェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μ園、特に
０゜０５〜０．６μｌが好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカプラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ−が好ましく、０．
０２〜０．２μ翔がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増悪
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ペ
ンヅチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／　ｍ以下が
好ましく　、４．５ｇ／ｒｒｒ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

駁 罪 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４．７４０，４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ号、米国特許４
，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｌ１１７６４３、■−Ｃ−Ｃ，および同障３０７１０５
　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第Ｌ４７６．７６０号、
米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４．０
２３号、同第４．５ＬＬ６４９号、欧州特許第２４９．
４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３　、６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、
同第３７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー障２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ　２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２、２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，７７５，
６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４．４２７
．７６７号、同第４，６９０．８８９号、同第４，２５
４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１
−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、同第４．４０９，３
２０号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２
．１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載さ
れている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、同魔３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４
，１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国
特許第４．００４，９２９号、同第４，１３８，２５８
号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好
ましい、また、米国特許第４，７７４．１８１号に記載
のカンプリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７
７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎα３０７１０５　、■−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４，２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号に記載
されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平ｌ−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像玉薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ荊、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０□４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド７
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０２
Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎα１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油漬分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーＬアミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１１−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２〜エチルヘキシル− 、アミド１１　（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ
，Ｎジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドンなど）、アルコール類またはフェノール類（インス
テアリルアルコール、２．４−ジーｔｅｒｔーアミルフ
　エノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘
導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−
オクチルアニリンなど）、炭化水素Ｍ（パラフィン、ト
′デシルヘンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）な
どが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０’Ｃ以下の有ｉ溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出１ｉ１　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号お
よび同第２５４１、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フエ１チルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載のＬ２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロ
キシヘンゾエート、フェノール、４−クロル−３．５−
ジメチルフェノール、２−フェノキンエタノール、２−
　（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．Ｎα１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．　１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄、および開隔．３０７１
０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を存する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ割以下が特に好ましい．また膜膨潤速
度Ｔ１７，は３ｏ秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日うで測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／Ｚは、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（＾、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグーｙ−ｙインク・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ
、）、　１９４’、２号、　１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、
測定でき、Ｔ１７□は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜
厚とし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義
する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｆｆｉ〜２０μｍの親水性コロイド
層（ハック層と称す）を設けることが好ましい。このパ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可望
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このハック層の膨潤率は１５０〜５００％
が好ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
ｋ　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ、　１８７１６
の６５１左欄〜右欄、および同ＮＩＬ　３０７１０５の
８８０〜８８１　頁二二記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水ｉ９　？＆である。この発色現像王薬
としては、アミンフェノール系化合物も有用であるが、
ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例としては３メチル−４−アミノ−ＮＮジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３〜メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキノエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。

これらの化合物は目的に応し２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐａｉｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような存機ン容剤、ヘン’；ＪＬｒフルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像王
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキンエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン
ホスホン酸、エチレンンアミンーＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミンジ（Ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この里白現１象液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキンヘンゼン類、１−フェニル−３−
ビラプリトンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌ＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０１１７！以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐ）ｌとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳荊層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［ｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用１
．ｓられる。代表的漂白剤としては鉄（ＤＩ）の存機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロノぐン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノ
プロパン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３４２４４２４号、同５３−１４１６２３号、
同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャー
ｋ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５
０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に
記載の千オ尿素誘導体；西独特許第１．１２７．７１５
号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；西
独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０号に
記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８
３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４
０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−９４
，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６，
５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；臭
化物イオン等が使用できる、なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５．
６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特に千オ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、ｌエチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を０．１〜ｌＯモル／ｌ添加することが好ましい
。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°ｃ　
〜ｓｏ’ｃ、好ましくは３５°ｃ〜４５°Ｃである。好
ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処
理後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのか一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、ｌ噴流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が往しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグ♀ノウムイオンを低減させる方法を極めてを効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール
類、塩ｆｆ化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口簿著［防菌防
黴剤の化学ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術合
線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年
）工業技術会、日本防菌防黴学合線「防菌防黴剤事典」
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ）Ｉは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理↓こおいては、特開昭５７−８５
４３号、同５ｇ−１４８３４号、同６０−２２０３４５
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像王薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１４，８
５０及び同阻１５．１５９に記載のノノフ塩基型化合物
、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号託載のウレタン系化合物を￥げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、ａ・要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３℃〜３８°Ｃの温度がＭ準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０〜１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０４２号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例−■） 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｄ当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−
１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，Ｉｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ染料　Ｄ
−４０，４■ 第３層：中間層 表面及び内部をかふらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、Ａｇ＋含量１モル％
） ゼラチン 第４層：低怒度赤惑乳剤層 乳剤　Ａ 乳１ｆＪＩ　　Ｂ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 化合物Ｃｐｄ−［） 高沸点有Ｓ溶媒０ｉ１−２ 第５層＝中感度赤感性乳荊層 乳剤　Ｂ 乳剤　Ｃ ゼラチン カプラーｃ−１ 銀量　０．０５ｇ ０、４ｇ ｇ ｇ ｇ ５ｇ ５ｇ ５ｇ Ｏ■ ｇ ＳＲ量 銀量 カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｄ　　　　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１・　１ｇカプラーＣ−３０，
７ｇ カプラー（、−１０，３ｇ 添加物　Ｐ−１０，１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ添加物　Ｍ
−１０，３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　２．６■紫外線吸
収剤ｔＪ−１０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 染料　Ｄ−１０，０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかふらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６ｕｍ、変動係数１６％、Ａｇｌ含量０．３モル％）
　　　銀量　０．０２ｇゼラチン 添加物　Ｐ−１ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤ＩＥ　　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｆ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｇ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−７ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐ　ｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐ　ｄ−Ｈ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｇ　　　　　　　　　銀量 ０、３ｇ ０．１ｇ ０、１　ｇ ０、５ｇ 　　３５ｇ ｏ、　０３ｇ ０．０２ｇ ０、　０２ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ １０呵 ０、１　ｇ ０．１ｇ ０、３ｇ 乳剤　Ｈ銀量 ゼラチン カプラーＣ−７ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐａ−ｃ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｉ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ〜１ 高沸点有ｍ溶媒０ｉ１−２ ｇ ｇ ｇ ３ｇ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ５ｇ １ｇ ｇ ｇ ｇ ８　ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料　Ｄ−２ 染料　Ｄ−１ 染料　Ｄ−３ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量 ゼラチン 混色防止側Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有機溶媒Ｑｉｌ−１ 第１４層：中間層 ゼラチン 第１５層−低感度青感性乳剤層 乳剤　Ｊ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｋ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｌ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤　Ｌ　　　　　　　　　銀量 ０、６ｇ ０．０５ｇ ０．１ｇ ｏ、　０７ｇ ８ ｇ １ｇ １ｇ 乳剤　Ｍ ゼラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤　Ｎ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−６ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ ホルマリンスカヘンジャー ｐｄ−ｃ ｐｄ 銀量 ｇ ４ｇ １ｇ ３ｇ ３ｇ ５ｇ ５ｇ ２ｇ 染料　Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　銀量　０．１■微粒子沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇｌ含量１モル％
）　　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝６の共重合体
（平均粒径１．５μ）０．１ｇシリコーンオイル　　　
　　　　　０．０３ｇ界面活性荊Ｗ−１３，０■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ またすべての乳剤層には上記組成物の他に添加＊ＩＩＦ
−１−Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物
の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活
性側Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１．２ヘンズイソ
チアゾリン−３ オン、 フェノキ シエタノール、 フェネチルアルコールを添加した。

篠 １ Ｈ Ｈ Ｈ イＣＨ２ ＣＨＣＨ２ ＣＨ）ｒｂ 数字は重量％ 平均分子量：約２５ ００ Ｈ Ｎ ５Ｃ）１２ｃ８２ｃＯＯＨ ｉ１ フタル酸ジブチル Ｏｉ＋ リン酸トリクレジル Ｌ ｐ　ｄ Ｃ Ｃ１２−ＣＩ（２ ｐｄ Ｈ Ｈ ｐｄ ｃ２ｏ、　０ ）１ ｐｄ ｐｄ ｐｄ Ｈ３ Ｈ３ ｐ　ｄ ■ Ｈ３ ｐｄ Ｈ Ｈ ｐｄ Ｈ ０ し Ｕ （Ｃ）１２）ｚｓ（ｈ。

ｚＨ５ （ＣＩり＃５Ｏ３Ｃ） ｓＨ ■ ０ｆｆＫ Ｕ３Ｋ ■ ＣＨ２ ＣＨ３Ｏ□Ｃ８２ＣＯＮ）ＩｃＨ。

Ｃ）＋２ ＣＨ３Ｏ□Ｃ）ｌｚｃＯＮＨＧＨｚ １ Ｌ Ｃ１ｌ。

Ｈ −Ｎ ＼Ｎ／ ０１（ 試料ｌＯＩにおいて、第４層低感度赤感乳荊層を化合動
磁１−５１．１０ｇ、オイル（Ｎ、　Ｎジエチルラウリ
ルアミド）５０ｇ、酢酸エチル５０ｇ、界面活性剤１０
ｇを加熱溶解した溶液をゼラチン水溶液１０００ｇとミ
キサーで攪拌作成した乳化物を加えて塗布することに変
えて試料１０２を作成した。

試料１０２の化合物ｍ１−５１を化合物１１ｍ＋５４に
変えて試料１０３を作成した。

試料１０２の化合動磁ｌ−５１を化合物１１＆１Ｉ５６
に変えて試料１０４を作成した。

次に本発明で用いた微結晶分散体の調整方法を説明する
。

化合物Ｔｈ＋−５１を下記に示す方法によってボールミ
ルにて分散した。

２００−のボットミルに５０＋ｄの水、＾ｅｒｏｓｏ　
１０Ｔ２．３ｇ、直径２１１１１のジルコニウムのビー
ズ２８８ｇを入れ、本発明の化合動磁１−５１を１０ｇ
添加して、７０ｒｐｍにて１週間粉細し微結晶を調整し
た。

試料１０１において、第４層低感度赤惑乳剤層を上記微
結晶を含む内容物とゼラチン水／８′／＆、ｌ０５０ｇ
とをミキサーで攪拌作成した乳化物を加えて塗布するこ
とに変えて試料１０５を作成した。

試料１０５の化合物１１ｍ１−５１を化合物ｍ１５４に
変えて試料１０６を作成した。

試料１０５の化合物１ｋｌ−５１を化合物ｍ＋５６に変
えて試料１０７を作成した。

得られた試料を４８００°にの光源にて、露光面照度１
０００ルツクスのもとで白色光にて鮮鋭度測定用のパタ
ーンを通して露光し、次いで後記の現像処理を行って色
画像を得た。

ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとおりである
。

〔処理工程〕

処理工程　　時間　　温度 黒白現像　　６分　　３８℃ 第一水洗　　２〃　　３８〃 反　　転　　　２〃　　　３８〜 発色現像　　６〃　　３８〜 補充量 ２．２１／ｍ ７．５ １．１ ２．２ タンク容量 ２１ ４〃 ４〃 １２〃 調整 漂　　　白 定　　　着 第二水洗 ３８℃ ３８−／ ３８〃 ８１１ １．１Ａ／ｍ Ｏ，２２〃 １．１ ７．５ 各処理液の組成は以下の通りであった。

孟亘咀棗 母液 ニトリロ−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ　−２，０ｇトリメチレ
ンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　３０ｇハイドロキノ
ン・モノス　　　　　２０ｇルホン酸カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３３ｇ１−フェニル
−４−メチ　　　　２．０ｇルー４−ヒドロキシン チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム　　　　　　　　　２．５ｇ補充液 ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ １．４ｇ チオンアン酸カリウム　　　　　１．２ｇ　　　１．２
ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　２．０■水を加えて １０００＊　　１０００− ｐＨ９，６０９，６０ ９Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反軟血 母液 補充液 トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第１スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 １．０ｇ ｏ、１ｇ ８ｇ ５− 同し ｐ）（ ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発ヱ已１（夜 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 ２．０ｇ ７．０ｇ ２．０ｇ ７、Ｏｇ １．０ｇ ９０■ ３、Ｏｅ １．５ｇ １ｇ ３．０ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリンｇ酸 塩 ３．６−シチアー１．　８ オクタンジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄ　　１００
０＋ｄｐ　Ｈ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

廻整履 エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム ■−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 還亘進 エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 母液　補充液 ８．０ｇ　　母液に 同し ２ｇ ０１４− ０．１ｇ ０００ｍ ６．２０ トリウムで調整した。

母液　補充液 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ（Ｉ［＋）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す）　ＩＪ 定１産 ２０ｇ ４０ｇ １００ｇ　　　２００ｇ ｌｏｇ　　　　２０ｇ １０００＊　　　ｔｏｏｏ＊ ５．７０　　　　５．５０ ラムで調整した。

母液　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　８．０ｇ　　母液に亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ　　同し重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　１０１００ＯＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニウム水で調整した。

定１戒 母液　補充液 ；ｈ　／Ｌ／　７１Ｊ　７　（３７Ｘ）　　　　　　　
　５．Ｏ＊ｌ　　母液にポリオキシエチレン−ｐＯ１５
−同し モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） ｐＨ 調整せず ソルビタン・エステル※ ）ＩＣＯ（Ｃ２）１．０）、Ｈ０ １ ＣＨｚＯ（ＣＪ、Ｏ）ｚ　　−Ｃ−（ＣＨｚ）＋。ＣＨ
３（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０） これらの処理済試料の画像の鮮鋭度の測定を行った。

第１表に濃度１．０での１−当り１０．２０本の周波数
におけるＭＴＦ値を示す。

試料を下記の保存条件に置いた後、試料を露光光量が連
続的に変化するウェッジを介して露光後、前述の現像処
理を行ない色画像を得た。

保存条件 １、４５℃　　３０％　　３日間 ２、４５℃　　８０％　　３日間 ３、　冷蔵庫　　５℃　　　３日間 得られた色画像を赤フィルターを介して濃度を測定した
。

△Ｄｎａｘ−（冷蔵品の最高濃度）−（条件１又は２で
保存した試料の最高濃度） △Ｓｏ、ｓ　＝　ｆ冷蔵品の１度０．５の感度（ｉ２　
ｏｇＥ）　１（条件１又は２で保存した試料の１ 度０．５の感度（ｇｏｇＥ）１ 結果を第１表に示す。

八〇ｍａｙ　、△Ｓｏ、ｓ　とも数値が小さい方が良い
。

第１表から本発明を用いた試料は、鮮鋭度を［員なうこ
となく保存時のＤ…ａｘの低下や感度の低下を改良する
ことができることがわかる。

（実施例−２） 実施例−１の試料１０１において、第４層低感度赤感乳
剤層の塗布液を恒温槽を用いて４０℃、８時間経時させ
たものに変えて塗布することにより試料２０１を作成し
た。

実施例−１の試料１０２において、第４層低域度赤感乳
剤層の塗布液を恒温槽を用いて４０℃、８時間経時させ
たものに変えて塗布することにより試料２０２を作成し
た。

試料２０２の化合物＋１ｉ１１−５１を化合物１１ｈ１
５４に変えて試料２０３を作成した。

試料２０２の化合物１ＩｋＬＴ−５１を化合物陰■５６
に変えて試料２０４を作成した。

実施例−１の試料１０５において、第４層低域度赤感乳
剤層の塗布液を恒温層を用いて４０℃、８時間経時させ
たものに変えて塗布することにより試料２０５を作成し
た。

試料２０５の化合物ｍ１−５１を化合動磁ｌ−５４に変
えて試料２０６を作成した。

試料２０５の化合物！ｌｋｌ＋−５１を化合動磁■５６
に変えて試料２０７を作成した。

得られた試料を実施例−１と同様にして露光、現像処理
して鮮鋭度の測定を行った。

第２表ニ濃度１　、　　ＯＴ：（Ｄ　１ｍｍ当り１０．
２０本の周波数におけるＭＴＦ値を示す。

試料を露光光量が連続的に変化するウェッジを介して露
光後、実施例−１と同様の現像処理を行ない色画像を得
た。

得られた色画像を赤フィルターを介して濃度を測定した
。

△Ｄｍａｘ　　’　＝　（塗布液経時なしの試料の最高
４度）（塗布液経時した試料の最高濃度） △Ｓｏ、ｓ’−（塗布液経時なしの試料の１度０５の感
度（１０ｇＥ）ｌ　〜（塗布 液経時した試料の濃度０．５の感 度（ｆｏｇＥ）１ 結果を第２表に示す。

第２表から本発明は、塗布液を経時した試料でも鮮鋭度
を損なうことな（Ｄｍａｘの低下や感度の低下を改良す
ることができることがわかる。

４゜ 補正命令の日付 自発 ５゜ 補正の対象 明細書 ６゜ 補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） を提出致しま す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   る写真感光材料において、該写真感光材料が下記一般式
   （ I ）で示される化合物の少なくとも１種を微結晶分
   散体としてハロゲン化銀乳剤層に含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） Ａ−（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−Ｘ 式中、Ａは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸
   化されることによってはじめて −（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−Ｘが離脱することを可能ならしめ
   る原子団を表わす。 Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子もしくはセレ
   ン原子でＡに連結するタイミング基を表わす。ｔは０又
   は１の整数である。Ｘは現像抑制剤を意味する。