JPH03131845A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、鮮鋭度および保存性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 従来から、ハロゲン化銅写真感光材料、とりわけ撮影用
のハロゲン化銀感光材料は、高感度でかつ画質が優れて
いるものが要望されている。

画質の中でも特に重要な鮮鋭度を向上させるための技術
は各種のものが知られている。その１つは光散乱防止技
術であり、１つはエツジ効果向上技術である。

ハロゲン化銀感光材料においては光散乱防止の目的で、
特定の波長の光を吸収させるべく感光材料の構成層中に
染料を含有せしめることは、よく知られているところで
あり、したがって染料によって親水性コロイド層を着色
させることは従来から行なわれてきている。

特に１黄色光吸収、ハレーション防止の目的においては
従来よりコロイド銀が用いられてきた。

しかし、このコロイド銀によって、そのコロイド銀層に
近接する感光性ハロゲン化銀乳剤層のカブリが増大する
という問題がある。またコロイド銀の代替として染料の
分散物を用いる技術が国際公開ｒｒ−ｏａ７りμ号等に
記載されてｂるが、この方法によって近接層のカブリの
増加は低減できるものの、溶解物理現偉活性が低下する
ことによりエツジ効果が低下し、鮮鋭度を十分に良化で
きない。

このほかには、ハロゲン化銀乳剤粒子の粒径を光散乱の
小さな領域まで粗大化することＫよって鮮鋭度が向上す
ることが知られているが、該技術によれば、粒子の粗大
化による視覚的な粒状性の劣化という欠点を有している
。

さらに１塗布銀量を大巾に削減する方法が知られている
が、塗布銀量を大巾に削減すると活性点が減ることによ
り、粒状性の劣化を招く。また、塗布液中のゼラチン、
カプラー、カプラー溶媒等の削減もあるが、いずれも塗
布性の悪化、発色濃度の低下を招き、好ましくない。エ
ツジ効果向上技術としては、アンシャープマスクを用い
る方法、またカラーネガフィルムのＤＩＲカプラーを用
いる方法がある。このうちアンシャープマスクを用いる
方法は、工程が複雑であり実用的に限界がある。ＤＩＲ
カゾラーを用いる方法は数多く知られており有用なりＩ
Ｒカプラーとして特公昭ｊｊ−３μ２３３号、特開昭３
７−２３３≠≠号、米国特許３２２７！ｊ弘号、同３ｔ
ｓｉｚｓｏｔ号、同Ｊｔ／７２り７号、同３７０／７ｒ
Ｊ号などに記載された化合物がある。しかしながら、Ｄ
ＩＲカプラーを使用してエツジ効果を強調する場合、低
周波領域ではＭＴＦ（変調伝達関数）は向上するが、高
拡大倍率に必要な高周波領域でのＭＴＦ向上は期待でき
ず、また感度の低下や濃度の低下という好ましくない副
作用を伴う。拡散性ＤＩＲ１タイミングＤＩＲ等、いわ
ゆる遠距離まで作用効果を及はすＤＩＲカプラーを使用
すれば、感度・濃度の低下を小さく出来るが、ＭＴＦ向
上の領域はさらに低周波側に移るだけで高拡大倍率の達
成は期待できない。

又、本発明者が研究を重ねた結果、エツジ効果を大きく
発現させるには感光性ハロゲン化録乳剤層の銀密度を増
加させればよいことを見出した。

しかしながら、この方法によると溶解物理現像活性が増
大しカブリが増すとともに、感光材料の保存性が悪化す
るという欠点を招く。

本発明によれば、感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀密度を
高い範囲に設定することによって該乳剤層の溶解物理現
像活性を高めるばかりでなく、単位銀量当りの膜厚を低
下させる効果によって、各々単独の技術では予想もされ
ないような、高い鮮鋭度を発現することができ、従来、
銀密度を高めたときに避けることのできなかった保存性
の悪化も、本発明の構成では見られなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、画像の鮮鋭度に優れ、しかも保存性を
向上させたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも７層の青感光性
乳剤層、緑感光性乳剤層、赤感光性乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において下記一般式（Ｉ）
、（■）、（１’）、（■）、（■）及び（Ｍ）からな
る群から選ばれる少なくとも１種の化合物の微結晶分散
体を含む親水性コロイド層と、銀密度（ｄ）が、 ｄ　＝Ｎ／Ｖ 〔ただし、Ｎは感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀量（金
属銀に換算したもの）の合計（単位：ｇ）、■は感光性
ハロゲン化銀乳剤層の体積（単位：　ｃｍ３）を示す。

〕 で表わされるとき、ｄ≧０　、　ＩＩ　ｇ　／　ｃｍ３
である感光性ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも１層
以上有することを特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成することができた。

６ 一般式（Ｉ［［） ％式％ 一般式（ＴＶ） Ａ＝　（Ｌｌ　−ｔ、　）　ｚ、　＝Ｂ一般弐（ＶＴ） （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ１は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ３とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ３及びＲｈは各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ１及びＲ５は各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲ８とＲ３が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す、Ｌｌ、Ｌｔ及びり、は各々
メチン基を表す。

ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０．１又は２を表
し、Ｐは０又は１を表し、Ｐが０のとき、Ｒ，はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲＳは水
素原子を表す　Ｂ　ｒは、カルボキシル基、スルファモ
イル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表
す。

但し、−Ｆｌｉ式（１）ないしくＶｌ）で表される化合
物は、１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の混
合溶液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性
基を少なくとも１個有する。）まず、一般式（１）ない
しくＶｌ）で表される化合物について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２．４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表す。

Ｂで表される塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール
、ナフトオキサゾール又はピロールを表す。

Ｂ′のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール１フエノチアジン、
フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキ
サジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、ピ
ロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾールなど
がある。

水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけで
なく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレン
基）を介して置換していてもよい。

２価の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェ
ニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２．４−
ジカルボキシフェニル、３．５−ジカルボキシフェニル
、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカルボキシフェ
ニル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェニ
ルスルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル、
２，４゜６−ドリヒドロキシフエニル１．３−ベンゼン
スルホンアミドフェニル、４−（Ｐ−シアミベンゼンス
ルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、２
−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−
ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ−
４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニルス
ルファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２−
カルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル、４
−スルファモイルフェニル、２．５−ジスルファモイル
フェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８−
カルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒｓ又はＲｈで表わされるアルキル基は炭メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎオクチル等の基
を挙げることができる。

Ｒ１，Ｒ１で表されるアルキル基は炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素
臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基、ア
ミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、
エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、メ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕を有
していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされる了り−ル基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置ｔａ基としては上記の
Ｒ１及びＲｚで表わされるアルキル基が有する置換基と
して挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）
が含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ＋又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができるｅＲｌ又はＲ
２で表わされるアルキルスルホニル基もしくは了り−ル
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、０
−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

Ｒ１又はＲ６で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキシ、インブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる＋＋Ｒ３又はＲ，で表わされるハロゲン原
子としては塩素、臭素・フッ素を挙げることができる。

Ｒ５とＲ４又はＲ２とＲ３が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ１とＲ２が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ、　、ＬＸ又はり、で表わされるメチン基は、置換基
（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子
、ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプクノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−クロロヘ
プチル）、了り−ルカルボニル基（置換されてよい了り
−ルカトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾ
イル）、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアル
コキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブタンスルホニル、ｔ−アミ
ルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−
エチルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカル
ボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、
２−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノ
エトキシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エト
キシカルボニル、２−　（２−（２−クロロエトキシ）
エトキシフェトキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（置換されてよいアリールオキシカルボニル基
であり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフ
ェノキシカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル
、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニキシカル
ボニル、２．４−ジー（ｔ−アミル）フェノキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（置換されてよいカルバモイル
基であり、例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル
、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−
メトキシフェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカ
ルバモイル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エ
トキシカルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピル
スルホニルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニル
カルバモイル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−
へキシルオキシフェニルカルバモイル、２．４−ジー（
ｔ−アミル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−
（ドデシルオキシカルバモイル）フェニルカルバモイル
、３−（ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバモ
イル）スルホニル！（例えば、メチルスルホニル、フェ
ニルスルホニル）、スルファモイル基（ＩＩＡされてよ
いスルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、
メチルスルファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

−２ −４ −５ −６− ７ 夏−９ ■−１１ ■ １２ ■ ３ ■−１４ ■−１５ ■−１７ −１８ ■−１９ −２０ ■−２１ ■ ２ しＵＵＬ＋ｚｌｌＳ ■−２５ ■−２６ ■−２７ ！−２８ １１−１ ■ −３ ■−４ −５ １−６ １１［−１ −２ １１−３ １１−４ −５ １［［−６ １［［−７ −９ ■ １０ ■−１１ ■ ２ しｉコ しＦ１３ ■−１４ ■−１６ ■ ７ Ｉ［［−１８ ■ ９ しｉ１コ しｈコ ｌｌ−２０ ｌ−２１ ■−２２ ＩＪＬＩＩＩＩｓ ｌｋＬ！Ｌｌ ■−２４ ■−２５ しＵＩＪＩ−１ ■−２８ ｌｌ−２９ ＣＨ。

ＣＭ。

■−３０ Ｃ＊　Ｈｓ ＣｚＨｓ ＣＨ。

Ｖ−８ Ｖ−１２ ＣｚＨｓ しＵＩＪ１’１ ■−１５ ｚＨＳ −１ Ｖ−２ −３ ＣＨ３ −４ −５ −６− ７ ＣＨ。

ｌ−１ Ｎ ＮＨＳ（ｈｃＨｓ ｌ−３ Ｎ ｌ−４ ｌ−５ ｌ−６ ＯＯＨ ｌ−７ １ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ ■−１０ ■−１１ ■−１２ Ｃ Ｃ００Ｉ’ ■ ３ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８６２
３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に合成することができる。

本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含育させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈殿させること、及び／又は分散剤の存在
下に、公知の微細化手段、例えば、ボールミリング（ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど）サン
ドミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、ロ
ーラーミリングなどによ、て形成でき、その場合は溶媒
（例えば水、アルコールなど）を共存させてもよい、あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい、あるい
は又、染料をＥＩＨコントロールすることによって、ま
ず溶解させその後ｐＨを変化させて結晶化させてもよい
。

分散体中の染料粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より
好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μ
ｍ以下であり、場合によっては０．　１μｍ以下の微粉
末であることが更に好ましい。

本発明で用いられる染料の添加量は１■〜１０００■／
ｍの範囲で用いられる。好ましくは５■〜８００■／ｎ
？である。

本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。

イエローフィルター層および又はアンチハレーション層
に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換して
使用すると本発明の効果が顕著である。

本発明において、乳剤層の体積は、塗布面積と乾燥膜厚
との積で表わされる。

本発明における銀密度は、本発明の目的を達成するうえ
で、０．１１ｇ／ｃｍ３以上とするべきである。ただし
、粒状性およびカブリの点で、２ｇ／ｃｍ３以下とする
べきでありより好ましくは０．３ｇ７ｃｍ３以上、／　
、７ｇ７ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．１ｇ７ｃｍ
３以上、／ｇ／ｃｍ３以下の範囲である。

また、本発明の銀密度を有するハロゲン化銀乳剤層は感
光材料中のどの層にあっても良いが、本発明の染料固体
分散物を含有する層に近いほど好ましく、隣接している
ことがもつとも好ましい。

さらに、本発明の銀密度を有する層は、少なくとも感光
材料中に７層あることが必要であるが、より好ましくは
、２層以上存在することが好ましい。青感光性層、緑感
光性層、赤感光性層からなる多層カラー感光材料におい
て、その−感色性層が感度の異なる２層以上の感光性乳
剤層から成る場合、少なくともその一感色性層中で最低
感度の感光性乳剤層の銀密度が本発明の範囲に入ってい
ることが好ましく、より好ましくはその感色性層を構成
するすべての感光性乳剤層が本発明の銀密度と成ってい
ることが好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が怒光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｎ　（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高怒
度緑怒光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤怒光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、または８８／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ）ｌ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ、／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
ど０順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含存さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは杓２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよいが、好ましくは０．１ミクロンから０．
２ミクロンの微粒子がよい。また、ハロゲン化銀乳剤は
、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同漱１８７１６
　（１９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅ＋ｗｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅＬ　ａｌ、＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮＩＩ
Ｌ　Ｌ７６４３および同８１１１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加月１皿　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２ｇ度上
昇剤　　　　　　　　同　上 ３　分光増感剤、　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強
色増惑剤　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　
　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４　、４１１　、９８７号や同
第４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎｉ１１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー麹２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｉ１２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４゜５００６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４　、２９６　、２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７
２．１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７
７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，
３３４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特
許公開筒３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３
６５Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４
４６，６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．
７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４
，４２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第
４　、２５４　。

２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４、１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４，７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒４，７７７、１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８、９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９４７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレド
ンクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎα１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５３，４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許筒４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル＠（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ〜ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド、Ｎ
−テトラデシルピロリトンナト）、アルコール類または
フェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素Ｉ！（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出１ｉｉ（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号および
同第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−りロルー３．５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−　（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および同Ｎ［Ｌ１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、２０℃厘以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度Ｔｒｏｔは３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７．は、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる０例
えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、　１９巻、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤膜）を使用することにより、測定でき、Ｌ／ｚは発
色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２
に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、ｋ
　１７６４３の２８〜２９頁、および回磁１８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−ＮＮジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＩＮ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ヘングイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制側または
カブリ防止荊などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒト丹ジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ヘンシルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎテトラメ
チレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキ
シフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液の９８は９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、−Ｓに怒
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
．ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、突気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（１）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい、−さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
ｔ＋で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ［１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体：西独特許第１，１２７．
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で奸才しく、特に米国特許第３．８９３．８５
８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は惑社中に添加してもよい、撮影
用のカラー怒光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０’Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５゛Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−２８３４６１号の回転手段を用いて
撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著ｒ防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術余振
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学余振「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種り設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用される。通常は３３℃〜３８°Ｃの、温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０＾２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製Ｌ７、試料１０１とした。数字はＭ当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１
０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２Ｑ、Ｉｇ 紫外線吸収剤Ｕ３　　　　　　　０．１ｇ紫外線吸収剤
Ｕ−６Ｑ、Ｉｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：低域度赤感乳剤層 増悪色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４　μｍ、Ａｇ　Ｉ含量４．５モル％の
単分散立方体と平均粒径０．３μｍ、Ａｇｌ含量４．５
モル％の単分散立方体のｌ＝１の混合物） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＤｌＯｍｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，Ｌｏｇ 第３層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量４モル％の単分散
立方体）　　銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第４層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　７μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散
双晶粒子） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ
−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第５層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
　　　　　　　　　０．０２ｇ第６層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
ｌ含量０．３モル％）　　　　　０．０２ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　０．２ｇ第７層：低域度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４ｇｍ、Ａｇ　Ｉ含量４．５モル％の単
分散立方体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇｌ含量４．５モ
ル％の単分散立方体の１：１の混合物）　　　　　　　
　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．５ｇカプラーＣ−４０，２０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ１０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＧＯ，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，１ｇ 高沸点有ａ溶媒０１ｌ−１０，Ｌｇ 高沸点有機溶媒０４１−２０．１ｇ 第８層：中怒度緑惑性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立
方体）　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，ｌＯｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，Ｌｏｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合１７ＩＣｐｄ−
Ｈ０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０４ｌ−２０，０１ｇ 第９層：高感度緑感性乳剤層 増悪色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増悪した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μｍ、Ａｇｌ含量１．３モル
％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板＞　　　　　
　　　　重量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，Ｌｏｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，ｌｏｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，１０ｇ化合物Ｃｐｄ−ＨＯ
，Ｌｏｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第１０層：中間屡 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，６ｇ染料Ｄ−２
０．０５ｇ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイドＷ＆　　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−
Ａ　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ高沸点有機溶媒０ｉｌ−１
０，０１ｇ 第１２層：低感度青感性乳剤層 増悪色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散
立方体の１：１の混合物）１艮量　　０．　６　ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，０２ｇ第１３層：中感
度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増悪された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立方
体）　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第１４層：高域度青怒性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含量１．　５モル
％、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　
　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１５層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１６層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
ｍ、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０．１ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．４ｇ第１７層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μｍ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ）　　　０．１ｇシリコーンオイ
ル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０
■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

−１ Ｈ −４ （ＣＨｚ−ＣＨＣＨｚ−ＣＨｈｉ −５ −６ Ｃ カプラーＣ−８ −９ Ｈ １１−１ フタル酸ジブチル １１−２ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ Ｕｔ＋ ｐｄ ｐｄ ＣＨ、−ＣＮ２ ｐｄ Ｈ ｐｄ １ ＣｓＨｔ　ｌ　（ｔ） ｐｄ−Ｇ Ｈ３ Ｌ しＮ３　　Ｌｉ１３ １ −２ −３ −４ −６− −２ −３ −４ −５ ＳＯＪＮ（Ｃ！Ｈｓ）ｉ −６− −２ ）υ２Ｋ Ｓ０３に ３ ■ ＣＨｚ−ＣＨＳＯｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣ）Ｉｚ＝Ｃ
Ｈ５Ｏ□ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨユ （３）試料／（１７，２〜／／グの作製試料／θ／にお
ける第１層の黒色コロイド銀あるいは第１１層の黄色コ
ロイド銀を表／に示した染料を（１）の方法に従って作
製した分散体におきかえることによって、試料７０２〜
／／≠を作製した。

（４）試料ｉｉｓ〜／２７　、／３コの作製試料１０／
、１０２．１０了、ＩＩグに対して、各感光性乳剤層の
ゼラチン量を変えることによって銀密度を表１のごとく
変更し試料／ｌｊ〜１２７と１３コを作製した。

（５）試料１２ｒ〜／３／の作製 試料１０／、１０２、ｉｏｒにおいて第１層と第２層の
間（試料ｌλＩ、／３／）あるいは第１１層と第７２層
との間（試料／２り、／３０）に、ゼラチン０，３ｇ７
ｍ２の中間層を導入することによって試料／ｕｌ’−／
Ｊ／を作製した。

これらの露光した試料を下記現像処理を行った。

〔処理工程〕

黒白現像　を分　ｊｆ　０ｃ　　　／２１　　　２．２
１／ｍ２第一水洗　、２ｚ　　ＪＪ’　　　　　　ｕｐ
　　　　７．３反　　転　２ｔ　　３１　　　　　　４
Ｌｚ　　　　　／、／発色現像　ｔｌ　　３１　　　　
　／Ｊｚ　　　　２．Ｊ　　ｚ調　整２１３１　　４１
１　　ハ／ 漂　白ＡＩ　３１　　　／ｉｔ　　０．２２定　着　１
分　３！ｒ０ＣＩｌ　　　／　、１１７ｍ２第二水洗　
１１１３１ｒ　　　　　　ＩＩ　　　　７．ｊｆ安　　
定　／１２３　　　　　２１　　　　／、／各処理液の
組成は以下の通りであった。

黒白現像 ニトリロ−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・タナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノ／・モ λ　、Ｏｇ ０ｇ コ　、Ｏｇ ０ｇ ノスルホン酸カリ ラム 炭酸カリウム ｌ−フェニル−ｌ− メチル−μｍヒビ ロキシメチル−３ −ビラゾリド／ 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ０ｇ ３ｇ コ　、Ｏｇ ｊ、ｊｇ ／　　、、２ｇ コ　、Ｏｍｇ ０ｇ ３ｇ ・Ｏｇ ／　、ｊｇ ７．２ｇ ｐＨタ、≦ｏ　　　ｙ、ｔ。

ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転液 ニ　ト　リ　ロ　−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・タナ トリウム塩 ・　Ｏｇ 母液に同じ 塩化第−スズ・λ水 塩 ｐ−アミノフェノ− ル 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ・　Ｏｇ θ、／ｇ ｇ ／ｊｍｌ ｐＨ４，００ ｐＨｉｌｔ、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・ｊナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム ・／、２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム コ ・Ｏｇ ・　Ｏｇ ｊｇ ／　　、Ｏｇ りＯｍｇ コ ・Ｏｇ ・　Ｏｇ ４ｇ 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β− メタンスルホンア ミドエチル）−３ −メチル−μｍ子 ミノアニリン硫酸 塩 ３．６−シチアー／。

／ ・　Ｏｇ ・　３ｇ ／／ｇ Ｊ、Ｏｇ ／、ｊｇ ／／ｇ ｔ−オクタンジオ ／ ・　ｏｇ ・　０ｇ ｐＨ／１．ｒＯ／２．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

調整液 母　液　　　補充液 エチレンジアミン四　　　　　　　母液に同じ酢酸・コ
ナトリウ ム塩・コ水塩　　　　１．Ｏｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　７２ｇ ／−チオグリセリン ＄ｍｌ！ ソルビタン・エステ ル※ ０．１ｇ ｐＨ４、コ０ ｐＨＦｉ、塩酸又は水酸化す）　ＩＪウムで調整した。

卵白液 エチレンジアミン弘 酢酸・λナトリウ ム塩・コ水塩 エチレンジアミンｌ 酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・ アンモニウム・コ 水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム コ ・ｏｇ ｌコｏｇ ００ｇ ０ｇ ≠ 、Ｏｇ コ＃Ｏｇ ００１ｇ コＯｇ ｐ）（！、７０　　　　Ｊ、ｊＯ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定着液 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ！ ！ ！ ・　Ｏｇ ・　Ｏｇ ・　Ｏｇ 母液に同じ ｐｉ（ｔ、ｔＯ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

安定液 ホルマリン （３７チ） ポリオキシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度ＩＯ） ！ ｍｌ ｍｌ 母液に同じ ｐＨ 調整せず ソルビタン・エステル令 得られた試料について、・鮮鋭度（ＭＴＦ）および温度
μ０°Ｃ１相対湿度６３％で７日間保存したときのＤｍ
ａｘの変化（ΔＤｍａｘ）を求めた。

その結果を表１に示す。

なお、鮮鋭度の改良効果は色素画像のＭＴＦ（Ｍｏｄｕ
ｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）
を求め、７０本／ｍｍでの値でしめした。

表１より試料ｉｉｓに対し、試料／３２け保存性は良化
するものの鮮鋭度が低下し、又、試料ｌＯ／は鮮鋭度は
良化するものの保存性が悪化するのに対し、試料１０コ
〜１０７では青感性層の保存性を悪化させることなく鮮
鋭度が良化し、試料１０ｒ〜／／３では赤感性層の保存
性を悪化させることなく鮮鋭度が良化していることがわ
かる。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
怒光材料である試料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同−ｉのハロゲン化
１１１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料２０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｘ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ −１ −２ −３ ＢＳ−１ ゼラチン ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ ！Ｉ　　　Ｏ，２５ 銀　　０．２５ ６．９　Ｘ　１０−’ １．８　Ｘ　１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０、０２０ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．０６０ ０．８７ 第４層（第２赤惑乳剤層） 乳剤ＩＧ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｅ　Ｘ　−１０ −１ −２ −３ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増悪色素Ｉ 増悪色素■ 増感色素ｍ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ 銀　　　１．０ ５、ｌＸ１０−’ １．４　Ｘ　１０−’ ２．３ＸＩＯ−’ ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ ０．０７ ０．０５ ０．０７ １．３０ ｉ艮　　　　１．６０ ５．４Ｘ１０−５ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０．２２ ０、１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ ｉ艮　　　　０．１５ 銀　　０．１５ ３．０Ｘ１０−’ ！、ＯＸ　１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ｏ、ｔｏ。

Ｏ，０１０ ０，６３ 第８層（第２緑惑乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１Ｏ−’ ？、０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０．１６０ ０．００８ ０．５０ 銀　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ Ｂ５−２ ゼラチン 第１θ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青恣乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ ０，０５ ０，０８ ０，０３ ０，９５ 銀　　０．０８ 銀　　０．０７ 銀　　０．０７ ３．５　Ｘ　１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ ０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５４ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤！ −４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） −１ ゼラチン ０゜００７ ０．０５ ０．７８ 銀　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ Ｓ！ ０．２０ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ 各層には上記の成分の他に、 ゼラチン硬化剤 Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

Ｘ Ｘ Ｘ−３ Ｈ ０）１ Ｉ Ｘ ０■ Ｘ ＣＪ　ｌ　３　（ｎ） Ｘ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ Ｉ ＥＸ−１０ ＥＸ−１２ Ｉ Ｃ２Ｈ，ＯＳＯρ ＥＸ −１ −２ −３ ３ （ｔ）し４１１雫 Ｉ ｘ　：　ｙ＝７０：３０　（鱒ｔ％） −５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジーｎ−プチルフタレート 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ ｒｌ。

ＣＨ２＝Ｃｌ ５Ｏ□−ＣＨ２ ＣＯＮＨ−ＣＩ。

Ｃ）＋２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨｚ試料２０／
における第ｉｏ層の黄色コロイド銀を表−に示した染料
の分散体におきかえ、さらに各感光性乳剤層のゼラチン
量を変えることによって銀密度を表２のごとく変更し試
料λＯλ〜２０ｔを作製した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度をμｍ００　°ＫＫ調整した２ｊＣＭＳの露光を
与えた後、下記の処理工程に従って３ざ０Ｃで現像処理
を行った。

カラー現像　　３分／ｊ秒 漂　　　　白　　　を分３０秒 水　　　　洗　　　２分１０秒 定　　　　着　　　μ分２０秒 水　　　　洗　　　３分／ｊ秒 安　　　定　　　１分０３秒 各工程圧用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 ／−ヒドロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 μ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一コーメチルアニリン硫酸 塩 水を加えて 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化アンモニウム ／、Ｏｇ コ　、Ｏｇ グ　、０ｇ ３０　、０ｇ ／　、ｊｇ ／、Ｊｍｇ コ　、ｕｇ ≠　、ｊｇ ／、Ｏｌ ｐＨ １０，０ １００，０ｇ １０、Ｏｇ １１０．０ｇ 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０チ） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 １０、Ｏｇ １．０１１ ｐＨｌ、、。

・Ｏｇ ≠ ・　０ｇ １７！、０ｍ１ｌ ≠、Ａｇ ／、０１ ｐＨＡ　　、ｊ ホルマリンＣ’ｌＯ％）　　　　　　２，０ｍｌポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｌ得られた試料につ
いて、鮮鋭度（ＭＴＦ）および温度ｐｏ　０ｃ、相対湿
度！！チで７日間保存し手続補正 書（自発 ン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の青感光性乳剤層、緑感光性
   乳剤層、赤感光性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において下記一般式（ I ）、（II）、（II
   I）、（IV）、（Ｖ）及び（VI）からなる群から選ばれ
   る少なくとも１種の化合物の微結晶分散体を含む親水性
   コロイド層と、銀密度（ｄ）が、 ｄ＝Ｎ／Ｖ 〔ただし、Ｎは感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀量（金
   属銀に換算したもの）の合計（単位：ｇ）、Ｖは感光性
   ハロゲン化銀乳剤層の体積（単位：ｃｍ＾３）を示す。 〕 で表わされるとき、ｄ≧０．４ｇ／ｃｍ＾３である感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも１層以上有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なつていてもよく、各
   々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
   でも異なつていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
   は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は
   各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
   基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が連結して５又は６員環を形
   成してもよい。 Ｒ＿３及びＲ＿６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カル
   ボキシル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｒ
   ＿４及びＲ＿５は各々水素原子又はＲ＿１とＲ＿４もし
   くはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６員環を形成する
   のに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿１、Ｌ＿２及びＬ
   ＿３は各々メチン基を表す。ｍは０又は１を表し、ｎ及
   びｑは各々０、１又は２を表し、ｐは０又は１を表し、
   ｐが０のとき、Ｒ＿３はヒドロキシ基又はカルボキシル
   基を表し且つＲ＿４及びＲ＿５は水素原子を表す。Ｂ′
   はカルボキシル基、スルファモイル基、又はスルホンア
   ミド基を有するヘテロ環基を表わす。 但し、一般式（ I ）、（II）、（III）、（IV）、（Ｖ
   ）又は（VI）で表される化合物は、１分子中に水とエタ
   ノールの容積比が１対１の混合溶液中におけるｐＫａが
   ４〜１１の範囲にある解離性基を少なくとも１個有する
   。）