JPH03249739A - 電気泳動表示装置用表示液及びその表示液を用いた電気泳動表示装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電気泳動表示装置用表示液及びその表示液を
用いた電気泳動表示装置に関する。

（従来の技術） 電気泳動表示装置は、少なくとも一方は透明な２枚の基
板をスペーサを介して所要間隔を開けて対向配置して密
封空間を形成し、この密封空間に微粒子をこれと色の異
なる分散媒中に分散させた表示液を充填して表示パネル
とし、この表示パネルに電界を印加して表示を得ようと
するもので、透明な基板面が表示面となる。

密封空間に充填される電気泳動表示装置用表示液は、キ
シレン、イソパラフィン系などの分散媒、二酸化チタン
などの微粒子、この微粒子と色のコントラストを付ける
ための染料、界面活性剤などの分散剤及び荷電付与剤な
どの添加剤から成る。

この表示液に電界を印加することにより、表示液中の微
粒子が透明板側に移動し表面には微粒子の色が現われる
。これと逆方向の電界を印加することにより、微粒子は
背面側に移動し表面には分散媒の色が現われる。

このように電気泳動表示装置は、電界の向きを制御する
ことにより所望の表示を得ることができ、表示液が比較
的入手容易な低コスト材料から成り、視野角が通常の印
刷物並に広く、消費電力が小さく、メモリ性も有するこ
とから、安価な表示装置として注目されている。

尚、電気泳動表示装置の電界印加手段としては、一対の
基板面に形成された電極間に電圧を印加する方法、特開
昭６２−３４１８７号公報に示されるようなコロナイオ
ン発生器とこのイオンの流れを制御する制御電極から成
る書込電極とにより一方の基板面に静電潜像を形成しこ
の静電潜像と他方の基板面の透明電極との間に電界を生
じさせる方法などが使用される。

電気泳動表示装置用表示液中の微粒子としては、一般に
二酸化チタンなどの高屈折率の無機顔料が用いられる。

これらの無機顔料を表示液中で分散媒と分離せずに分散
させるためにイオン性界面活性剤などの分散剤が添加さ
れている。

（発明が解決しようとする課題） これらの無機顔料は表示液中の分散媒との比重差が非常
に大きく沈降により分離してしまうため、長期間分離せ
ずに分散し続けさせるためには、このイオン性界面活性
剤の添加量を増やさなければならない。

しかし、特にコロナイオンの帯電を利用して電界印加を
行う電気泳動表示装置では、背面の絶縁基板を介しての
電界印加となるので表示液の導電率を低くしなければな
らない。そこで、イオン性界面活性剤の添加量はなるべ
く少なくしなければならない。

本発明は、微粒子が表示液中で長期間分散媒と分離せず
に分散し続けることが可能な長寿命表示液及びこの表示
液を用いた電気泳動表示装置を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、微粒子、これと色の異なる分散媒とから成る
電気泳動表示装置用表示液において、表面をアミノ基、
第四級アンモニウム塩、カルボキシル基、リン酸基を有
するカップリング剤で処理後、さらに長鎖アルキル基を
有するカップリング剤で処理した微粒子を用いることを
特徴とするものである。

本発明で用いられる微粒子としては、白色を示すものと
して二酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料が、黄色を
示すものとしてクロムイエローカドミウムイエローなど
の無機顔料、ファーストイエローなどの不溶性アゾ化合
物類、クロモフタルイエローなどの縮合アゾ化合物類、
ベンズイミダシロンアゾイエローなどのアゾ錯塩類、フ
ラバンスイエローなどの縮合多環類、ナフトールイエロ
ーなどのニトロ化合物類などの有機顔料が、橙色を示す
ものとしてモリブデートオレンジなどの無機顔料、ベン
ズイミダシロンアゾオレンジなどのアゾ錯塩類、ペリノ
ンオレンジなどの縮合多環類などの有機顔料が、赤色を
示すものとしてへんから、カドミウムレッドなどの無機
顔料、マダレーキなどの染色レーキ類、レーキレッドな
どの溶解性アゾ化合物類、ナフトールレッドなどの不溶
性アゾ化合物類、クロモフタルスカーレットなどの縮合
アゾ化合物類、チオインジゴボルドーなどの縮合多環類
などの有機顔料が、紫色を示すものとしてマンガンバイ
オレットなどの無機顔料、ローダミンレーキなとの染色
レーキ類、ジオキサジンバイオレットなどの縮合多環類
などの有機顔料が、青色を示すものとして紺青、群青な
どの無機顔料、フタロシアニンブルーなどのフタロシア
ニン類、アルカリブルーなどの有機顔料が、緑色を示す
ものとしてエメラルドグリーンなどの無機顔料、ニッケ
ルアゾイエローなどのアゾ錯塩類、フタロシアニングリ
ーンなどのフタロシアニン類、ピグメントグリーンなど
のニトロソ化合物類などの有機顔料が、黒色を示すもの
としてカーボンブラック、鉄黒などの無機顔料、アニリ
ンブラックなどの有機顔料が挙げられる。これらの顔料
はそれぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いる
ことができる。微粒子は不透明であればよい。

アミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基、リ
ン酸基を有するカップリング剤は荷電付与剤であり、具
体的にはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、オク
タデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プロピ
ル］アンモニウムクロライドなどのシラン類、イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネートなど
のチタネート類などが挙げられる。これらのカップリン
グ剤はそれぞれ単独で、または２種類以上を混合して用
いることができる。

微粒子をアミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシ
ル基、リン酸基を有するカップリング剤で処理すること
によって、微粒子表面にそのカップリング剤の被覆層が
形成される。

長鎖アルキル基を有するカップリング剤としては、プロ
ピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、
ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラ
ン、ドデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメ
トキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランなどの
アルコキシシラン類、プロピルドデシルトリクロロシラ
ン、ブチルトリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラ
ン、デシルトリクロロシラン、ドデシルトリクロロシラ
ン、ヘキサデシルトリクロロシラン、オクタデシルトリ
クロロシランなどのクロロシラン類、トリフルオロプロ
ピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリク
ロロシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシ
ラン、トリデカフルオロオクチルトリクロロシラン、ヘ
プタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデ
カフルオロデシルトリクロロシランなどのフルオロシラ
ン類、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリオクタノイルチタネートなどのチタネ
ート類などが挙げられる。これらのカップリング剤はそ
れぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いること
ができる。

微粒子を上記のカップリング剤で処理することによって
、微粒子表面にそれらカップリング剤の被覆層が形成さ
れる。

アミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基、リ
ン酸基を有するカップリング剤の処理量は着色微粒子の
比表面積以下とすることが望ましい。このカップリング
剤の処理量が着色微粒子の比表面積よりも多い場合には
、過剰なカップリング剤が未反応物あるいは重合体とし
て系内に残存するため、表示液の導電率に悪影響を与え
る。

また、長鎖アルキル基を有するカップリング剤の処理量
は着色微粒子の比表面積以上とすることが望ましい。こ
のカップリング剤の処理量が着色微粒子の比表面積より
も少ない場合には、カップリング剤処理した着色微粒子
の分散性は処理しないものと同程度であまり向上は見ら
れない。

上記のカップリング剤による着色微粒子の処理方法とし
ては、■ブレンダなどで粒子を強制撹はんしながらカッ
プリング剤溶液を乾燥空気や窒素ガスで噴霧させる乾式
法、粒子を水または溶媒に分散させスラリー状態となっ
たところにカップリング剤溶液を添加する湿式法、予め
加温した粒子を激しく撹はんしながらカップリング剤溶
液をスプレーするスプレー法などが挙げられ、特に制限
はない。

微粒子と色の異なる分散媒としては、微粒子と異なる色
の染料を溶解させた高絶縁性の有機溶媒が用いられる。

ここで、染料としては有機溶媒に溶解可能な油溶性染料
が用いられ、黄色を示すものとしてオイルイエロー３Ｇ
（オリエント化学社製商品名）などのアゾ化合物類が、
橙色を示すものとしてファーストオレンジＧ　（ＢＡＳ
Ｆ社製商品名）などのアゾ化合物類が、赤色を示すもの
としてオイルレッド５Ｂ（オリエント化学社製商品名）
などのアゾ化合物が、紫色を示すものとしてオイルバイ
オレット＃７３０　（オリエント化学社製商品名）など
のアンスラキノン類が、青色を示すものとしてマクロレ
ックスブルーＲＲ（バイエル社製商品名）などのアンス
ラキノン類が、緑色を示すものとしてスミブラストグリ
ーンＧ（住人化学社製商品名）などのアンスラキノン類
が、茶色を示すものとしてオイルブラウンＧＲ（オリエ
ント化学社製商品名）などのアゾ化合物類が、黒色を示
すものとしてスーダンブラックＸ６０（ＢＡＳＦ社、脚
高品名）などのアゾ化合物類などが代表的なものとして
挙げられる。

導電率の低い高絶縁性の有機溶媒としては、べンゼン、
トルエン、キシレン、ナフテン系炭化水素などの芳香族
炭化水素類、ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン、パ
ラフィン系炭化水素などの脂肪族炭化水素類、クロロホ
ルム、トリクロロエチレン、トリクロロトリフルオロエ
チレン、臭化エチルなどのハロゲン化炭化水素類などが
挙げられる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、また
は２種類以上を混合して用いることができる。

また、場合によっては微粒子の分散媒中での分散性を補
足するために、分散媒に溶解可能な陰イオン界面活性剤
、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界
面活性剤、フッ素系界面活性剤、ブロック型ポリマ、グ
ラフト型ポリマなどの分散剤をそれぞれ単独で、または
２種類以上を混合して用いることができる。

このような表示液を用いた電気泳動表示装置の一例とし
てコロナイオンの帯電を利用した電気泳動表示装置の断
面図を第１図に示す。透明基板１は、縦横５００ｍｍ、
厚さ３ｍｍのガラス板であり、その片面には透明導電膜
２が全面にわたって形成されている。背面基板４として
は厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムを用い、スペーサ３を介して透明基板１と接着固定に
より対向配置させ空間５を形成させる。この空間５に本
発明の電気泳動表示装置用表示液を充填後、密封するこ
とにより電気泳動表示パネルが得られる。

一方、金メツキタングステン線（コロナワイヤ）７に、
正または負の３〜ｌ０ＫＶ程度の電圧を印加することに
よって発生するコロナイオンを制御電極８により制御し
この電気泳動表示パネルの背面基板４上にイオンを選択
的に帯電させて静電潜像９を形成させる。イオンの帯電
した部分は透明電極２との間に電界を生じ、これにより
表示液中の微粒子が透明基板側に移動し表面に微粒子の
色が現われる。イオンの帯電しなかった部分には電界が
生じないので表面には分散媒の色が現われる。

このように、背面基板４上に形成した静電潜像９に対応
する像が透明基板上に形成される。これと逆方向の電界
を印加させると、透明基板側に移動していた微粒子が背
面基板側に移動するので、透明基板上に形成された像は
消失し、全面が分散媒の色になる。このように電気泳動
表示装置は、電界の向きを制御することにより所望の表
示を得ることができる。

このような静電潜像の形成は、特開昭６２−３４１８７
号公報に示されているコロナイオン発生器と、このイオ
ンの流れを制御する制御電極からなる書込み電極などが
使用できる。

以下、実施例により本発明を説明する。

下記実施例中の特性値は、次の方法により測定した。

（１）カップリング剤の反応率 表面処理後の溶液を卓上遠心機（ＣＴ５ＤＬ形、日立製
作所製）を用いて、３０００ｒｐｍ、１５分間固液分離
を行い、さらに０．２μｍのフィルタを通して上澄み液
を分取した。ガスクロマトグラフ（Ｇ−３０００形、日
立製作所製）を用いて、カラム：５ｉｌｉｃｏｎｅ　Ｄ
Ｃ５５０１０％／Ｕｎｉｐｏｉｎｔ　ＨＰ、注入温度：
２２０℃、オーブン温度：２２０’Ｃ１検出温度＝２２
０℃の条件でこの上澄み液中のカップリング剤の量（未
反応量）を測定し、当初の処理量（使用量）との割合を
その反応率として算出した。

（２）ゼータ電位 本発明の表示液をゼータ電位測定器（Ｄ　Ｅ　Ｌ　５Ａ
４４０形、ＣｏＵＬＴＥＲ社製）を用いて１００Ｖ、３
６秒間電界をかけて、表示液中での着色微粒子の易動度
を求め、これからゼータ電位を算出した。

実施例１ イソフロビルアルコール５００ｍ１を入れた１１ビーカ
にチタンテトライソブトキシド３４ｇを秤り取り、マグ
ネチックスターラを用いて十分に溶解混合した。この混
合液に蒸留水５．４ｇを添加し、室温下で１昼夜撹はん
を続けることによって粒子径約４００ｎｍの二酸化チタ
ン微粒子を含む懸濁液を得た。この懸濁液を卓上遠心機
（ＣＴ５ＤＬ形、日立製作所製）を用いて、３０００　
ｒｐｍ、１５分間固液分離を行い、沈澱物を１００℃、
１時間真空乾燥することにより約８ｇの二酸化チタン微
粒子を得た。この二酸化チタン微粒子５ｇを酸化アルミ
ニウム製のバットに入れ、マツフル炉（ＥＰ−３１型、
ヤマト化学■製）を用いて６００℃まで加熱して、６０
０℃焼成品を作製した。

２００ｍ１ビーカにイソパラフィン系炭化水素（商品名
：アイソバＧ１エクソン化学■製）１００ｍｌ、Ｎ−（
β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン（商品名：ＴＳＬ８３４０、東芝シリコーン■製
）０．０２５ｇ及び蒸留水０．００６ｇを秤り取り、約
１５分間撹はん後上記６００℃焼成品１ｇを添加して室
温下で１時間撹はんを続けた。この溶液にオクタデシル
トリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１８５、東芝シ
リコーン■製）０．３４１ｇ及び蒸留水０゜０５０ｇを
添加して室温下でさらに１時間撹はんを続けた。この溶
液について、カップリング剤の反応率を算出した結果、
ＴＳＬ８３４０は９９％以上が、またＴＳＬ８１８５は
４５％が反応していた。この溶液を卓上遠心機（ＣＴ５
ＤＬ形、日立製作新製）を用いて、３０００ｒｐｍ、１
５分間固液分離を行い、沈澱物を１００℃、１時間真空
乾燥することにより約１ｇの表面処理を施した二酸化チ
タン微粒子を得た。

イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ１エク
ソン化学■製）１０ｍｌに表面処理を施した二酸化チタ
ン微粒子０．３ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−
３００形、日本精機製作新製）で１０分間混合して分散
液を作製した。この分散液のゼータ電位を測定した結果
、＋１３ｍＶであった。また、この分散液はこのまま１
週間放置しても透明な上澄み部分が生じることはなかっ
た。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ
１エクソン化学■製）１０ｍｌにアンスラキノン系青色
染料（商品名：マクロレツクスブルーＲＲ，バイエル社
製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合後、上記表面
処理を施した二酸化チタン微粒子０．３ｇを加えて超音
波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作新製）
で１０分間混合分散し、表示液を作製した。

一方、透明基板として厚さ３ｍｍのパイレックスガラス
板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成さ
せた。背面基板として厚さ１００μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルムを用い、スペーサとして用いたナ
イロンビーズ（商品名：５Ｐ−５００、東し■製）を介
して上記透明基板とエポキシ樹脂系接着剤（商品名：ア
ラルダイト・ラピッド、チバガイギー社製）により対向
配置接着させ、約１００μｍの間隔で空間を形成させた
。この空間部分に注射器を用いて上記で作製した表示液
を充填し、透明基板と背面基板との境目の開放部分をエ
ポキシ樹脂系接着剤（商品名：ＤＰ−１１０，住人スリ
ーエム■製）で封止することにより電気泳動表示パネル
を作製した。この電気泳動表示パネルの抵抗率を測定し
た結果、８ｘ　１０”Ω・ｃｍ以上を示した。また、金
メツキタングステン線を用いたコロナイオン発生器とこ
のイオンの流れを制御する制御電極から成る書込電極と
によりこの電気泳動表示パネルの背面基板上にイオンを
選択的に帯電させて静電潜像を形成させると、これに対
応する部分の二酸化チタン微粒子が透明基板側に電気泳
動することにより背面基板上に形成した静電潜像と同一
の表示が透明基板上にくっきりと鮮明な白色表示が得ら
れた。さらに、書替え可能回数も大幅に向上し、長寿命
化が可能となった。

実施例２ ２００ｍ１ビーカにイソパラフィン系炭化水素（商品名
：アイソバＧ１エクソン化学■製）１００ｍｌ、オクタ
デシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プロピル
］アンモニウムクロライド（商品名：ＡＹ４３−０２１
、トーμ・シリコーン■製）０．１１２ｇ及び蒸留水０
．００６ｇを秤り取り、約１５分間撹はん後実施例１で
得られた表面処理前の６００℃焼成品１ｇを添加して室
温下で１時間撹はんを続けた。この溶液にオクタデシル
トリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１８５、東芝シ
リコーン■製）０．３４１ｇ及び蒸留水０．０５０ｇを
添加して室温下でさらに１時聞損はんを続けた。この溶
液について、カップリング剤の反応率を算出した結果、
ＡＹ４３−０２１は８６％が、またＴＳＬ８１８５は４
８％が反応していた。この溶液を卓上遠心機（ＣＴ５Ｄ
Ｌ形、日立製作新製）を用いて、３０００ｒｐｍ。

１５分間固液分離を行い、沈澱物を１００℃、１時間真
空乾燥することにより約１ｇの表面処理を施した二酸化
チタン微粒子を得た。

イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ１エク
ソン化学■製）１０ｍｌに表面処理を施した二酸化チタ
ン微粒子０．３ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−
３００形、日本精機製作新製）で１０分間混合して分散
液を作製した。この分散液のゼータ電位を測定した結果
、＋３９ｍＶであった。また、この分散液はこのまま１
週間放置しても透明な上澄み部分が生じることはなかっ
た。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ
１エクソン化学■製）１０ｍｌにアンスラキノン系青色
染料（商品名：マクロレツクスブルーＲＲ，バイエル社
製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合後、上記表面
処理を施した二酸化チタン微粒子０．８ｇを加えて超音
波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作新製）
で１０分間混合分散し、表示液を作製した。

一方、透明基板として厚さ３ｍｍのバイ１・ソクスガラ
ス板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成
させた。背面基板として厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムを用い、スペーサとして用いた
ナイロンビーズ（商品名：５Ｐ−５００，東し■製）を
介して上記透明基板とエポキシ樹脂系接着剤（商品名：
アラルダイト・ラピッド、チバガイギー社製）により対
向配置させ、約１００μｍの間隔で空間を形成させた。

この空間部分に注射器を用いて上記で作製した表示液を
充填し、透明基板と背面基板との境目の開放部分をエポ
キシ樹脂系接着剤（商品名＝ＤＰ−１１０、住人スリー
エム■製）で封止することにより電気泳動表示パネルを
作製した。この電気泳動表示パネルの抵抗率を測定した
結果、８ｘ１０１０Ω・ｃｍを示した。また、金メツキ
タングステン線を用いたコロナイオン発生器とこのイオ
ンの流れを制御する制御電極から成る書込電極とにより
この電気泳動表示パネルの背面基板上にイオンを選択的
に帯電させて静電潜像を形成させると、これに対応する
部分の二酸化チタン微粒子が透明基板側に電気泳動する
ことにより背面基板上に形成した静電潜像と同一の表示
が透明基板上にくっきりと鮮明な白色表示が得られた。

さらに、書替え可能回数も大幅に向上し、長寿命化が可
能となった。

実施例３ ２００ｍ１ビーカにイソパラフィン系炭化水素（商品名
：アイソバＧ１エクソン化学■製）１００ｍｌ、イソプ
ロピルトリイソステアロイルチタネート（商品名：プレ
ンアクトＫＲＴＴＳ、味の素■製）０．１０８ｇ及び蒸
留水０．００６ｇを秤り取り、約１５分聞損はん後実施
例１で得られた表面処理前の６００℃焼成品１ｇを添加
して室温下で１時聞損はんを続けた。この溶液にオクタ
デシルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１８５、
東芝シリコーン■製）０．３４１ｇ及び蒸留水０１０５
０ｇを添加して室温下でさらに１時聞損はんを続けた。

この溶液について、カップリング剤の反応率を算出した
結果、ＫＲＴＴＳは７４％が、またＴＳＬ８１８５は５
６％が反応していた。この溶液を卓上遠心機（ＣＴ５Ｄ
Ｌ形、日立製作新製）を用いて、３０００ｒｐｍ、１５
分間固液分離を行い、沈澱物を１００℃、１時間真空乾
燥することにより約１ｇの表面処理を施した二酸化チタ
ン微粒子を得た。

イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ１エク
ソン化学側脚）１０ｍｌに表面処理を施した二酸化チタ
ン微粒子０．３ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−
３ｏｏ形、日本精機製作新製）で１０分間混合して分散
液を作製した。この分散液のゼータ電位を測定した結果
、−２４４ｍＶであった。また、この分散液はこのまま
１週間放置しても透明な上澄み部分が生じることはなか
った。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ
１エクソン化学■製）１０ｍｌにアンスラキノン系青色
染料（商品名：マクロレックスブルーＲＲ，バイエル社
製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合後、上記表面
処理を施した二酸化チタン微粒子０．３ｇを加えて超音
波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作新製）
で１０分間混合分散し、表示液を作製した。

一方、透明基板として厚さ３ｍｍのパイレックスガラス
板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成さ
せた。背面基板として厚さ１００μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルムを用い、スペーサとして用いたナ
イロンビーズ（商品名：５Ｐ−５００、東し■製）を介
して上記透明基板とエポキシ樹脂系接着剤（商品名：ア
ラルダイト・ラピッド、チバガイギー社製）により対向
配置させ、約１００μｍの間隔で空間を形成させた。こ
の空間部分に注射器を用いて上記で作製した表示液を充
填し、透明基板と背面基板との境目の開放部分をエポキ
シ樹脂系接着剤（商品名：ＤＰ−１１０、住人スリーエ
ム■製）で封止することにより電気泳動表示パネルを作
製した。この電気泳動表示パネルの抵抗率を測定した結
果、８Ｘ１０Ｉ２Ω・ｃｍ以上を示した。また、金メツ
キタングステン線を用いたコロナイオン発生器とこのイ
オンの流れを制御する制御電極から成る書込電極とによ
りこの電気泳動表示パネルの背面基板上にイオンを選択
的に帯電させて静電潜像を形成させると、これに対応す
る部分の二酸化チタン微粒子が透明基板側に電気泳動す
ることにより背面基板上に形成した静電潜像と同一の表
示が透明基板上にくっきりと鮮明な白色表示が得られた
。さらに、書替え可能回数も大幅に向上し、長寿命化が
可能となった。

実施例４ ２００ｍ１ビーカにイソパラフィン系炭化水素（商品名
：アイソバＧ１エクソン化学■製）１００ｍｌ、イソプ
ロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネ
ート（商品名：ブレンアクトＫＲ３８Ｓ、味の素■製）
０．１４６ｇ及び蒸留水０．００６ｇを秤り取り、約１
５分聞損はん後実施例１で得られた表面処理前の６００
℃焼成品１ｇを添加して室温下で１時聞損はんを続けた
。

この溶液にオクタデシルトリエトキシシラン（商品名：
ＴＳＬ８１８５、東芝シリコーン■製）０゜３４１ｇ及
び蒸留水０．０５０ｇを添加して室温下でさらに１時聞
損はんを続けた。この溶液について、カップリング剤の
反応串を算出した結果、ＫＲ３８Ｓは６９％が、またＴ
ＳＬ８１８５は５９％が反応していた。この溶液を卓上
遠心機（ＣＴ５ＤＬ形、日立製作新製）を用いて、３０
００ｒｐｍ、１５分間固液分離を行い、沈澱物を１００
℃、１時間真空乾燥することにより約１ｇの表面処理を
施した二酸化チタン微粒子を得た。

イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ１エク
ソン化学■製）１０ｍｌに表面処理を施した二酸化チタ
ン微粒子０．３ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−
３００形、日本精機製作新製）で１０分間混合して分散
液を作製した。この分散液のゼータ電位を測定した結果
、−２８ｍＶであった。また、この分散液はこのまま１
週間放置しても透明な上澄み部分が生じることはなかっ
た。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソパＧ
、エクソン化学■製）１０ｍｌにアンスラキノン系青色
染料（商品名：マクロレックスブルーＲＲ，バイエル社
製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合後、上記表面
処理を施した二酸化チタン微粒子０．３ｇを加えて超音
波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作新製）
で１０分間混合分散し、表示液を作製した。

一方、透明基板として厚さ３ｍｍのパイレックスガラス
板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成さ
せた。背面基板として厚さ１００μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルムを用い、スペーサとして用いたナ
イロンビーズ（商品名：５Ｐ−５００、東し■製）を介
して上記透明基板とエポキシ樹脂系接着剤（商品名：ア
ラルダイト・ラピッド、チバガイギー社製）により対向
配置させ、約１００μｍの間隔で空間を形成させた。こ
の空間部分に注射器を用いて上記で作製した表示液を充
填し、透明基板と背面基板との境目の開放部分をエポキ
シ樹脂系接着剤（商品名＝ＤＰ−１１０、住人スリーエ
ム■製）で封止することにより電気泳動表示パネルを作
製した。この電気泳動表示パネルの抵抗率を測定した結
果、９ｘ１０１０Ω・ｃｍを示した。また、金メツキタ
ングステン線を用いたコロナイオン発生器とこのイオン
の流れを制御する制御電極から成る書込電極とによりこ
の電気泳動表示パネルの背面基板上にイオンを選択的に
帯電させて静電潜像を形成させると、これに対応する部
分の二酸化チタン微粒子が透明基板側に電気泳動するこ
とにより背面基板上に形成した静電潜像と同一の表示が
透明基板上にくっきりと鮮明な白色表示が得られた。さ
らに、書替え可能回数も大幅に向上し、長寿命化が可能
となった。

比較例 イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ１エク
ソン化学側脚）１０ｍｌに実施例１で得られた表面処理
前の６００℃焼成品０．２ｇを加えて超音波ホモジナイ
ザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作所製）で１０分間混
合して分散液を作製した。この分散液は混合後すぐに粒
子が沈降してしまったため、再度超音波ホモジナイザで
の分散を試みたが、何度分散してもすぐに粒子が沈降し
てしまった。

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：アイソバＧ
１エクソン化学■製）１０ｍｌに荷電付与剤としてジタ
ーエチルへキシルスルホコ／’％り酸ナトリウム（東京
化成工業側脚、以下ＡＯＴと略す）１０ｍｇ及びアンス
ラキノン系青色染料（商品名：マクロレックスブル−Ｒ
Ｒ，バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混
合後、上記表面処理前の二酸化チタン微粒子０．２ｇを
加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機
製作所製）で１０分間混合分散し、表示液を作製した。

これらの表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動
表示パネルを作製し、その抵抗率を測定した結果、１ｘ
ｌＯ１Ω・ｃｍを示した。また、その表示特性を検討し
た結果、作製直後では透明基板上にわずかに白色表示が
得られるものの、粒子の沈降が激しく、白色表示が薄く
なり、電気泳動表示パネルの下部に粒子が溜ってしまっ
た。

（発明の効果） 本発明により、導電率を低下させることなく、かつ、微
粒子が長期間荷電を失うことなく分散媒と分離せずに分
散し続けることが可能な長寿命表示液が得られるので、
この表示液を用いた電気泳動表示装置は長期間安定した
表示が得られ、また、書替え可能回数の大幅に向上した
信頼性の高いものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、電気泳動表示装置の断面図である。 符号の説明 １　透明基板　　　　　　２　透明導電膜３　スペーサ
　　　　　　４　背面基板６　接着剤　　　　　　　７
　コロナワイヤ８　制御電極 第 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、微粒子、これと色の異なる分散媒とから成る電気泳
   動表示装置用表示液において、表面をアミノ基、第四級
   アンモニウム塩、カルボキシル基、リン酸基を有するカ
   ップリング剤で処理後、さらに長鎖アルキル基を有する
   カップリング剤で処理した微粒子を用いることを特徴と
   する電気泳動表示装置用表示液。 ２、少なくとも一方は透明な２枚の基板をスペーサを介
   して所要間隔を開けて対向配置して密封空間を形成しこ
   の密封空間に請求項１記載の表示液を充填した表示パネ
   ルと、表示パネルに電界を印加する手段とを備えた電気
   泳動表示装置。