JPH03252440A - 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は、粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、
さらに詳しくは、自動車内装材料に適する粉末回転成型
または粉末スラッシュ成型用粉体系塩化ビニル樹脂系組
成物に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題］近年、
自動車内装材料としてのクラッシュバンド、アームレス
ト、ヘッドレスト、コンソール、メーターカバーあるい
はドアトリムなどのカバーリング材料においては、軽量
でかつ、ソフト惑に優れ、しかも高級感のある皮しぼ模
様やステイッチ模様などを施したものが一段と求められ
ている。

従来、これらのカバーリング材料としては、塩化ビニル
樹脂とＡＢＳ樹脂とを主体とした軟質シートの真空成型
品やペースト用塩化ビニル樹脂と可塑剤とを主体とした
ゾルの回転成型またはスラッシュ成型品（以下ゾル成型
品と呼ぶ）が用いられてきた。

ところが、真空成形品は軽量化という点では目的を達し
ているものの、ソフト怒に乏しく、硬い感触のものしか
得られなく、更に高級感のある皮しぼ模様或いはステイ
ソチ模様などを施した複雑な形状性のあるものを賦形さ
すことは困難である。

また、真空成形品は成形時の残留歪みが大きく、長時間
の使用に於いて亀裂が生じ易いという欠点もかかえてい
る。

他方、ゾル成型品はソフト感はあるものの、ゲル化温度
が低いので金型内での溶融が速く、フローマークやリッ
プ或いはゾルの糸引きなどの現象が起こる。

そのために、裏面平滑性に欠けるとか、金型からのゾル
の排出に時間が掛り過ぎるとか、カバーリング材料が肉
厚化するなどの欠点をかかえている。

また、ゾルの場合は色替え時のタンクや配管の掃除が大
変であるとか、経口による粘度変化を伴うので長時間の
保存には耐えられないなどの問題もある。

これらの欠点や問題点を解決するのに、近年は粉体成型
法が脚光を浴びてきている。この粉体成型法には一般に
は流動浸漬法、静電塗装法、粉末溶射法、粉末回転成型
法または粉末スラッシュ成型法などがあるが、特に自動
車内装材のカバーリング材料には粉末回転成型法または
粉末スラッシュ成型法が適している。

かかる粉末回転成型法または粉末スラッシュ成型法は１
８０°Ｃ以上の温度にある金型と粉末供給ボックスとを
一体化させて回転または揺動７あるいは噴射させて金型
内面に粉末を溶着させ、未溶着粉末は自動的あるいは強
制的に粉末供給ボンクスに回収する方法である。

また、かかる粉体成型方法に使用される金型の加熱方法
にはガス加熱炉方式、熱媒体油循環方式、熱媒体油また
は熱流動砂内への浸漬方式あるいは高周波誘導加熱方式
などがある。

かかる粉体成型法に使用される粉末組成物は粉体流動性
や成型性に優れたものでなければならない。塩化ビニル
樹脂と可塑剤、安定剤、顔料などを加熱用ジャケットの
ついたブレンダーや高速回転型ミキサーを使ってトライ
ブレンドして粉末組成物をつくることはよく知られてい
る。

また、粉体流動性を向上させるため、微粒の塩化ビニル
樹脂や微粒の炭酸カルシウムやシリカなどの無機充填剤
をトライブレンドした後冷却段階で添加することが従来
からよく知られている。

また、粉末成型時の金型汚染防止性能（以下耐金型汚染
性と呼ぶ）に優れ、かつ剥離性に優れた効果を示す粉体
成型によるカバーリング材料用の粉末系組成物に対する
必要性も高い。さらに、これらの粉体成型においては前
述の如く高温の金型に粉末系組成物を溶着させて成型す
るので、成型ショット回数が増加するにつれて段々金型
が汚染されてくる。

金型が汚染されてくると金型内部のシボ浅現象が起こり
、表面に艶が発生し、さらに金型の汚れ物質の中に粘着
性のものがあると金型からの表皮材の脱型性が悪くなっ
たり、場合によっては、欠肉を生じたりして好ましくな
い。

そのような場合には金型の洗浄のため成型を一時中断せ
ざるを得なくなり、生産性が著しく低下する。また、金
型の洗浄のために余分な労力と薬剤（アルカリ洗浄液、
酸洗浄剤、ハロゲン系炭化水素溶剤など）が必要である
とか、汚れが著しくこれらの洗浄では対応が困難な場合
、機械的なブラッシング（真鋳ブラッシングや微粒のガ
ラスピーズを強制的に空気と共に噴射させてブラッシン
グさせる方法など）が必要である。しかしながらこのよ
うなブラッシングを頻繁に行なうとシボ浅現象や金型寿
命を短くすることにつながる。

これらの欠点を改良するために、例えばバリウム／亜鉛
金属塩とマグネシウム化合物を併用する方法（特開昭６
０−１６１４５１号公報）、炭素原子数１８以上の高級
脂肪酸を使用する方法（特開昭６２−４１２４７号公報
）、バリウム／亜鉛金属塩と過塩素酸金属塩および／ま
たは過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物を使
用する方法（特開昭６２−２７０６４５号公報）、合成
ハイドロタルサイト系安定剤と酸化カルシウムの併用（
特開昭６３−１３２９５３号公報）あるいはアルキル基
の炭素数が５〜８の脂肪酸等のバリウム／亜鉛金属塩と
ポリアクリル酸系化合物の併用（特開平１−２１５８４
５号公報）などが提案され、金型汚染性および剥離性に
関し７てはある程度の改善がなされたがまだ不充分であ
り、また塩化ビニル系樹脂そのものの熱安定性が充分で
はなかった。

従って、金型の汚れの少ないすなわち耐金型汚染性に優
れ、しかも剥離性にも優れるばかりではなく、熱安定性
にも優れた粉末系塩化ビニル系樹脂組成物を開発するこ
とが工業的にも、経済的にも極めて重要なこととなって
おり、耐金型汚染性、剥離性および熱安定性に優れた塩
化ビニル系樹脂組成物の開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者等はかかる現状に鑑み、粉体成型における耐金
型汚染性および剥離性に優れ、しかも、熱安定性に良好
な塩化ビニル系樹脂組成物を見出すべく鋭意検討を重ね
た結果、塩化ビニル系樹脂に対して、可塑剤及びトリア
ルキル酢酸の■族金属塩の少なくとも１種を配合するこ
とによって優れた効果を奏することを見出し本発明を完
成した。

すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
、（ａ）可塑剤３０〜１００重量部、および（ｂ）一般
式 ％式％ （式中Ｒ，，Ｒ，及びＲ３は、これらの炭素原子数の合
計が３〜１８であるアルキル基を示す。）で示されるト
リアルキル酢酸の■族金属塩の少なくとも１種０．０５
〜１０重量部を配合してなる粉体成型用塩化ビニル系樹
脂組成物を提供するものである。

以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に
説明する。

本発明で使用される可塑剤としては、ジブチルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート
、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシク
ロへキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなど
のフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソ
ノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペー
トなどのアジペート系可塑剤、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート
、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート
、トリ　（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジ
フェニルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤、そ
の他のポリエステル系可塑剤、テトラヒドロフタレート
系可塑剤、アゼレート系可塑剤、セバケート系可塑剤、
ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑側、トリメリテ
ート系可塑剤などがあげられる。

これらの可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して３０〜１００重量部である。

また、本発明で用いられるトリアルキル酢酸の■属金属
塩を構成するトリアルキル酢酸としては、たとえば、２
．２−ジメチルプロピオン酸、２−メチル−２−エチル
酪酸、２．２−ジメチルペンタノン酸、２．２−ジエチ
ル−４−メチルペンタノン酸、２，４−ジエチル−２−
プロピルペンタノン酸、２−メチル−２−プロピルカプ
ロン酸、２．２−ジメチルカプロン酸、２，５−ジメチ
ル−２−エチルカプロン酸、２．２−ジメチルへブタン
酸、２−エチル−２−プロピルへブタン酸、２．２．６
−トリメチルへブタン酸、２，２．６−トリエチルへブ
タン酸、２−エチル−２−プロピル−５−メチルへブタ
ン酸、２，２−ジメチルカプロン酸、２．２．７−１−
ジメチルカプロン酸２．２−ジエチル−７−メチルカプ
リル酸、２−メチル−２−ブチルデカノール酸、２．２
．７−トリメチルデカノール酸、２，２．６−１−リエ
チルドデカノン及びこれらの混合物等があげられる。ま
た、トリアルキル酢酸の■属金属塩を構成する■属の金
属としては、たとえば、マグネシュウム、カルシュラム
、ハリュウム、亜鉛、カドミウム、ストロンチュウム等
があげられる。これらの塩は正塩であっても塩基性塩で
あってもよい。

これらトリアルキル酢酸の■属金属塩の少なくとも１種
の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０
．０５〜１０重量部である。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、トリアル
キル酢酸以外のカルボン酸、有機リン酸類またはフェノ
ール類の金属（Ｌｉ、Ｎａ、ＫＣａ　　Ｂａ　　Ｍｇ、
Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、５ｎＣｓＡ］、有機Ｓｎ）塩を添加
することができる。

上記カルボン酸としては、たとえば、カプロン酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、２−エチルへキシル酸、カプリ
ン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシ
ノール酸、リノール酸、υルイン酸、オレイン酸、アラ
キン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似
酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大
豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記
の酸の混合物、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、エ
チル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キ
シリル酸、サリチル酸、５ｔ−オクチルサリチル酸、ナ
フテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等のｍ個カルボン
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパ
チン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキ
シフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸等の二価カルボン酸のモノエステル
などがあげられる。

また、上記有機リン酸類としては、モノまたはジオクチ
ルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジ
オクタデシルリン酸、モノまたはジ　（ノニルフェニル
）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホ
ン酸ステアリルエステルなどがあげられる。

さらに、上記フェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール
、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどがあげら
れる。

これらの金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して０．０５〜１０重量部が好ましい。

本発明の組成物は、さらにハイドロタルサイト化合物を
併用することにより優れた相乗効果を示す。

上記ハイドロタルサイト化合物とはマグネシウム及び／
又は亜鉛とアルミニウムの炭酸複塩化合物であり、これ
らは、天然ハイドロタルサイト及び合成ハイドロタルサ
イトを含有する。合成ハイドロタルサイトは次の弐で表
される化合物であり、マグネシウムとアルミニウムの比
率は任意に変化させることができ、また、含まれる結晶
水の量も加熱脱水の程度によって任意に変化させること
ができる。

Ｍｇｙ＋ＺｎｙｚＡ１ｘ・（ＯＨ）　ｚ、（ＣＯ３）　
、７ｚ−ｍＨ２Ｏ（式中、ｘ、ｙ、、及びｙ２は各々下
記式であられされる条件を満足する数を示し、ｍはＯ又
は任意の正数を示す。

０＜ｘ≦０．５、Ｖ＋　＋ｙｚ＝　Ｉ　　Ｘ　、　ｙｌ
≧ｙ２．０．３≦ｙ１〈１、Ｏ＜ｙｚ＜　０．５　）ま
た、上記式の炭酸の一部を過塩素酸で置き換えた過塩素
酸変性品であってもよい。

これらのハイドロタルサイト化合物の添加量は、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
、特に０．０５〜５重量部が好ましい。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、エポキシ
化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポ
キシ化魚油、エポキシ化生脂油、エポキシ化ヒマシ油、
エポキシ化すフラワー油などのエポキシ化動植物油、エ
ポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エチル
ヘキシル、ステアリル、エポキシ化ポリブタジェン、ト
リス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ
化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸
エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビ
ニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセン
ジエボキサイド、３，４エポキシシクロへキシル−６−
メチルニポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどの
エポキシ化合物を添加することができる。

本発明の組成物は、さらに加工助剤および滑剤を併用す
ることにより優れた効果を示す。

上記加工助剤および滑剤としては、パラフィンワックス
、マイクロワックス、低重合ポリエチレン等の炭化水素
化合物、カルナウバロウ、蜜ロウ、モンタンロウ等の天
然ワックス、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキシン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸、ステアルア
ミド、オレイルアミド、パルミチルアミド、メチレンビ
スステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂
肪酸アミド、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチ
ル、グリセリンモノオレート、グリセリンモノステアレ
ート等のエステル化合物、アクリル酸エステルポリマー
、メタクリル酸エステルポリマー等のポリマー等があげ
られる。

これら加工助剤および滑剤の添加量は、塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、特に０
，１〜５重量部が好ましい。

本発明の組成物は、さらに有機ホスファイト化合物を併
用することにより優れた相乗効果を示す。

上記有機ホスファイト化合物の例としては、たとえば、
ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスフェ
イト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデ
シルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホス
ファイト、トリブチルホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、トリ
ス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルト
リチオホスファイト、トリラウリルホスファイト、ビス
（名オペンチルグリコール）−１，４−シクロヘキサン
ジメチルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト
、トリス（ラウリル−２−チオリチル）ホスファイト、
テトラデシル−１゜１．３−トリス（２′−メチル−５
゛−第三ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル）ブタンジ
ホスファイト、テトラ（Ｃ，□〜１．混合アルキル）−
４゜４゛−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト
、トリス（４−ヒドロキシ−２，５−ジ第三ブチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェ
ニル）ホスファイト、水素化−４４゛　−イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ジフェニル・ビス
［４，４′−〇−プチリデンビテ（２−第三ブチル−５
−メチルフェノール）〕チオジェタノールジホスファイ
ト、ビス（オクチルフェニル）・ビス（４，４’　−ｎ
−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノ
ール）＞１．６−ヘキサンジオールジホスファイト、フ
ェニル−４，４”−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、フエニルジイソデ
シルホスファイト、テトラトリデシル（２−第三ブチル
−５−メチルフェノール）ジホスファイト、トリス（２
，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイトなどがあげ
られる。

これらの有機ホスファイト化合物の添加量は、塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部、特
に０．１〜３重量部が好ましい。

さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、過塩素酸
の金属塩を併用することにより特に優れた効果を発揮す
る。

これらの過塩素酸の金属塩としては、例えば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウムなどの周期律表第Ｔａ族金属塩
、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどの第Ｈａ族
金属塩、亜鉛塩、アルミニウム塩などがあげられ、これ
らの金属塩のうち、特に、第１１ａ族の金属塩が安定化
効果が大きく好ましい。

これらの過塩素酸金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対してｏ、ｏｉ〜５重量部、特に０．０
１〜３重量部が好ましい。

本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とは、懸濁重合法
、塊状重合法及び乳化重合法でつくられる塩化ビニル重
合体又は塩化ビニルと共重合体し得るエチレン、プロピ
レン、ビニールアセチートなどの共重合体或いはエチレ
ンとビニルアセチート共重合体と塩化ビニルとのグラフ
ト共重合体およびこれらの二種以上の重合体の混合物も
含まれるが、必ずしもこれに限定するものではない。

その他、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用され
る添加剤、たとえば、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防
止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難
燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤
、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシうム、酸化マグネシウムなどの
金属水酸化物、酸化物、７炭酸カルシウムなどの金属炭
酸塩、ゼオライ）１！、粉末けい酸（シリカ）類、塩基
性塩類、耐熱向上剤などを配合することができる。

本発明の粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物は、たとえ
ば、以下のように製造される。懸濁重合または塊状重合
法で製造された塩化ビニル系樹脂に、（ａ）可塑剤、（
ｂ）トリアルキル酢酸の■属金属塩の少なくとも１種、
その他の添加剤などをスーパーミキサーなどの混合機で
均一に分散させるか、流動性改良剤を添加する場合は、
トライブレンドした後、クーリングミキサーなどで冷却
してから流動性改良剤を添加し、トライブレンドした塩
化ビニル系樹脂の表面に均一に被覆して組成物とする。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例によってなんら限定されるものではない。

実施例１ 下記の配合による塩化ビニル系樹脂組成物を、ギヤーオ
ーブンで１１０°ＣＸ１時間ドライアップした後、播潰
器を用いて１５分間撹拌してコンパウンドを作成した。

該コンパウンドをクロム製鏡面板（写真用フェロ板）上
に均一の厚さになるように広げ、２５０°Ｃのギヤーオ
ーブン中に入れて３分間加熱溶融（ゲル化）させる。こ
れを取り出して空気冷却後、成型シートを剥離して、ク
ロム製鏡面板の曇り度合とシートの剥離度合を調べて脱
型性および金型汚染性を評価した。

評価は１０段階に分け、良１−−１０悪で表した。

また、前記成型シートを２３０°Ｃのキャーオーブンに
入れ、耐熱着色性の試験を行った。

評価は上記脱型性および金型汚染性と同様１０段階に分
け、良１□１０悪で表した。

その結果を下記表−１に示した。

（配合） 懸濁重合Ｐ　Ｖ　Ｃ１００重量部 エポキシ化大豆油 オクチル酸バリウム 試料化合物 ０．１ ０．３ 実施例２ 次の配合の組成物について、実施例１と同様の操作で脱
型性、金型汚染性および耐熱着色性を評価し、その結果
を下記表−２に示した。

（配合） 懸濁重合Ｐ　Ｖ　Ｃ１００重量部 ジー２−エチルヘキシル フタレート　　　　　　　　　　　　　６５エポキシ化
大豆油　　　　　　　　　５ＤＨＴ−４Ａ　　　　　　
　　　　　　１．０オクチル酸亜鉛 試料化合物 ０．１ ０．３ 実施例３ 次の配合の組成物について、実施例１と同様の操作で脱
型性、金型汚染性および耐熱着色性を評価し、その結果
を下記表−３に示した。

（配合） 懸濁重合Ｐ　Ｖ　Ｃ１００重量部 エポキシ化アマニ油 ＨＴ−４Ａ １．０ 試料化合物 表−３ 〔発明の効果〕 本発明の粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物は、脱型性
および金型汚染性に優れるばかりでなく、耐熱着色性に
も優れた効果をもつものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、 （ａ）可塑剤３０〜１００重量部、 および （ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は、これらの炭素原子
   数の合計が３〜１８であるアルキル基を示す。）で示さ
   れるトリアルキル酢酸のII族金属塩の少なくとも１種０
   ．０５〜１０重量部を配合してなる粉体成型用塩化ビニ
   ル系樹脂組成物。