JPH03255118A - プラスチックレンズ用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、耐衝撃性、低吸水性、成形性に優れ
たプラスチックレンズの製造に有用な組成物に関する。

〔従来の技術〕

プラスチックレンズは、成形加工が容易なこと、軽いこ
となどの特徴を生かして、光学製品に広く用いられるよ
うになっている。中でも、眼鏡レンズにおいては、レン
ズは軽いことが望まれており、近年、ポリジエチレング
リコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）からな
る樹脂が、プラスチック眼鏡レンズの主流を成している
。

しかし、近年プラスチックレンズの高屈折率化、高生産
性が要求され、（：Ｒ−３９に代わる各種のモノマー、
オリゴマーから製造されたプラスチックレンズが提案さ
れてきた。

プラスチックレンズに要求される性能として重要なもの
には、耐熱性、耐衝撃性、低吸水性、成形品の面精度、
染色性等がある。従来、耐＃撃性、染色性を向上させる
成分として、エーテル結合、ウレタン結合、エステル結
合、カーボネート結合等の弾力性に富む構造を付与する
モノマーやオリゴマーが用いられてきた。これらの中で
も、分子内にエーテル結合を有し、注型作業性を向上さ
せることができる低粘度のジ（メタ）アクリレートか提
案されている（特開昭６４−１６８］３号）。

このポリエーテル構造を与えるジ（メタ）アクリレート
モノマーの代表的なものには、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ボリブロビレングリコールジ
（メタ）アクリレートかある。そして、このモノマーの
エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの繰り返し
単位数の増加に比例して、レンズの耐衝撃性、染色性は
向上する。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、この方法では、反対にレンズに必要とされる、
耐熱性、低吸水性、面精度の保持という面で問題が生じ
た。耐熱性、低吸水性を向上させるには、−数的にはポ
リマーを低吸水性にすればよい。ポリマーの低吸水性向
上には、その分子内に炭化水素鎖、芳香環、ハロゲン原
子等の導入がなされてきた（特開昭５７−６６４０１号
）。しかし、この方法では耐熱性、低吸水性は達成され
るものの、耐ａＩＨ性、染色性が低下した。

本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
した結果、耐衝撃性および低吸水性をバランスよく具備
するポリマーを与えるモノマーとしてして特定構造のジ
（メタ）アクリレート化合物を含む組成物を見い出し、
この組成物をプラスチックレンズに応用したところ、耐
衝撃性、染色性に優れ、かつ耐熱性が良好で低吸水性の
プラスチックレンズが得られることをが判明した。しか
し、この組成物においては、レンズに必要とされる性能
である面精度（レンズの曲率が設計上の曲率と同一であ
ること）は完全なものではなかった。

更に検討を継続した結果、耐熱性を付与するための成分
としてのウレタンポリ（メタ）アクリレート、耐衝撃性
、低吸水性、染色性を付与するための成分としての特定
構造のジ（メタ）アクリレート化合物、および面精度を
向上させるための成分としての芳香族炭化水素若しくは
ハロゲン置換芳香族炭化水素基を有するモノアルコール
のモノ（メタ）アクリレート化合物を含有する組成物が
優れたレンズ硬化物を与えることを見い出し、本発明を
完成するに至った。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、 （Ａ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２側
風上行するウレタンポリ（メタ）アクリレート　　　　
　　　　　　　２０〜８０重量部（Ｂ）−数式（Ｉ） （Ｉ） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、ｍおよびｎは１〜
４の整数を表わす） で示されるジ（メタ）アクリレート化合物１０〜６０重
量部 （Ｃ）−数式（ＩＩ）、（ｍ）または（ＩＶ）（式中、
Ｒ２は水素またはメチル基、Ｒ３はＣＨ３ −ＣＨ２−、−ＣＨｚＣＨ２−０−１−ｃｏ−ｃｔ＋２
−ｏ−−Ｃｔｂ−ＣＨ−ＣＬ−０−または−Ｃ１ｈＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−０−５ＸはＣＩ、Ｂｒまたは１％＋ｎ
は０〜３の整数、ｐは０〜５の整数、ｑは０〜４の整数
および「は０〜３の整数を表わす） で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物５〜６０重
量部 および （Ｄ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
る化合物　　　　　　　０〜６０重量部（ただし、（Ａ
）〜（Ｄ）成分の合計をｉｏｏ重量部とする） を主成分としてなるプラスチックレンズ用組成物である
。

〔作用） 本発明の第１成分である１分子中に（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を２個以上有するウレタンポリ（メタ）アク
リレート（Ａ）としては、ヒドロキシル基を含有する（
メタ）アクリレートと分子内に２個以上のイソシアネー
ト基を有するイソシアネート化合物とのウレタン化反応
生成物が挙げられる。この第１成分（Ａ）は、第２成分
であるジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のみでは不
足する耐熱性を付与する成分である。

分子内に少なくとも２個のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物の具体例としては、脂肪族、芳
香族または脂環族のインシアネート、例えばテトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，２．４−　トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネート、ダイマー酸ジイソシアネート、シクロヘキサ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、】、３−ビス（α、α−ジメチルイソシアネートメチ
ル）ベンゼン、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ
−フェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートビフ
ェニルジイソシアネート等が挙げられる。これらインシ
アネート類とアミノ基、水酸基、カルボキシル基、水等
の活性水素原子を少なくとも２個有する化合物との反応
により得られる分子内に少なくとも２個のイソシアネー
ト基を有する化合物あるいは前記ジイソシアネート化合
物類の３量体〜５量体なども用いることができる。

ポリイソシアネートと反応させるヒドロキシル基含有（
メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の
ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレート；ブチルグ
リシジルエーテル、２−エチルへキシルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタク
リレート等のモノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸
との付加反応物；ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等のモノ（メタ）アクリル酸エステル；
ポリカプロラクトンジオール（ｎ＝１〜５）のモノ（メ
タ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

ポリイソシアネートとヒドロキシル基含有の（メタ）ア
クリレートとの付加反応は公知の方法、例えばイソシア
ネ・−ト化合物存在下にヒドロキシル基含有（メタ）ア
クリレートと触媒、例えばラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫
との混合物を５０〜９０℃の条件下で滴Ｆして反応させ
ることにより製造できる。

本発明においてはウレタンポリ（メタ）アクリレートは
１種を単独であるいは２種以上を混合して用いることが
できるが、硬化して得られるプラスチックレンズの無色
透明性、耐熱性の点から、イソホロンジイソシアネート
、　２，２．４−　トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートキ
シリレンジイソシアネート、１．３−ビス（α、α−ジ
メチルイソシアナートメチル）ベンゼン、トリレンジイ
ソシアネートまたはナフタレンジイソシアネートと、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレートとの付加物であ
るウレタンポリ（メタ）アクリレートを用いるのか特に
好ましい。

本発明の組成物の第２成分である一般式（１）（１） （式中、Ｒ′は水素またはメチル基、ｍおよびｎは１〜
４の整数を表わす） で示されるジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルの
カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレートである
。このジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、まずヒ
ドロキシピバリン酸とネオペンチルグリコールとのエス
テル化物の両末端のヒドロキシル基の各々に１〜４モル
（すなわち総量２〜８モル）のカプロラクトンが開環付
加したジオールを合成し、このジオールとアクリル酸ま
たはメタクリル酸との縮合反応、あるいはこのジオール
とアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルとのエス
テル交換反応等によって容易に製造できる。このジ（メ
タ）アクリレート化合物（Ｂ）の製造方法はレンズの用
途に応して任意に選択すればよいが、エステル交換反応
による方法か、無色透明なモノマーを与えるので好まし
い。

なお（Ｂ）成分として、カプロラクトンが付加されてい
ないヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジ
（メタ）アクリレートを用いた場合には、レンズの低吸
水化は達成できるものの、耐衝撃性の点に関して本発明
におけるような優れた結果は得られない。

カプロラクトンの付加量すなわち一般式（Ｉ）における
ｍおよびｎは、各々１〜４の範囲内である。その付加の
総量（ｍ＋ｎ）は２〜８のいずれであってもよいが、低
吸水性と、耐衝撃性、耐熱性とのバランスの点からは、
ｍ＋ｎ＝２〜５が好ましく、ｍ十ｎ＝２〜４がより好ま
しい。ｍおよびｎの総量が８を超える場合は耐熱性に劣
る。ただし、上述したカプロラクトンの付加は、−数的
には正規分布的に付加量の異なるものの混合物なので、
ここでのｎおよびｍは中央値を意味する。

本発明の組成物の第３成分である一般式（ＩＩ）、（Ｉ
ＩＩ）または（ＩＶ） （式中、Ｒ２は水素またはメチル基、Ｒ３は（：ｌ＋３ （：Ｒ２−、−（１：Ｒ２ＣＨ２−０−１−１１；Ｈ−
ｆａ２−０−５Ｈ ＣＨ２−Ｃ１（−（：Ｒ２−０−または−ＣＨｚＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２−０−１×はＣ１，ＢｒまたはＩ、ｍは０
〜３の整数、ｐは０〜５の整数、ｑは０〜４の整数およ
びｒは０〜３の整数を表わす） で示されるモノ（メタ〉アクリレート化合物（Ｃ）は、
第１成分、第２成分のみの使用では得られないレンズ成
形時の面精度を向上させる効果を発揮する成分である。

これら芳香族炭化水素若しくはハロゲン置換芳香族炭化
水素基を有するモノアルコールのモノ（メタ〉アクリレ
ート化合物（Ｃ）は、上記モノアルコールと、または同
モノアルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイドまたはテトラヒドロフランを開環付加したモノア
ルコールと（メタ）アクリル酸とを反応させて調製する
ことができる。

モノ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の具体例として
は、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート
、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート
、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、フェニルージ（オキシエチル）−（メタ）
アクリレート、フェニル−トリ（オキシエチル）＝（メ
タ）アクリレート、フェニルージ（２−メチルオキシエ
チル）−（メタ）アクリレート、フエそルートリ（２−
メチルオキシエチル）−くメタ）アクリレート、フェノ
キシブチル（メタ）アクリレート、フェニルージ（オキ
シブチル）−（メタ）アクリレート、フェニル−トリ（
オキシブチル〉−（メタ）アクリレート、２−フェニル
フェニル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェニル
（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、４−フェニルフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、２−フェニルフェニル−２−メ
チルオキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニル
フェニル−２−メチルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−フェニルフェニル−２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート４−フェニルフェニル−２−ヒドロ
キシオキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ナフチ
ル〈メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリ
レート、１−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、
１−ナフチルージ（オキシエチル）−（メタ）アクリレ
ート、２−ナフチルージ（オキシエチル）−（メタ）ア
クリレート、１−ナフチル−２−メチルオキシエチル＝
（メタ）アクリレート、２−ナフチル−２−メチルオキ
シエチル−（メタアクリレート）、１−ナフチル−２−
ヒドロキシオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−
ナフチル−２＝ヒドロキシオキシプロピル（メタ）アク
リレート、２−ブロモフェニル（メタ）アクリレート４
−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、２゜４−ジブ
ロモフェニル（メタ）アクリレート２．４．６−トリブ
ロモフェニル（メタ）アクリレート、２，３，４，５．
６−ペンタブロモフェニル（メタ）アクリレート、２．
４−ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、
２゜４．６−ドリブロモフエニルージ（オキシエチル）
−（メタ）アクリレート、２，４．６−ドリブロモフエ
ニルー２−メチルオキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ブロモベンジル（メタ）アクリレート、４−ブロモ
ベンジル（メタ）アクリレート、２．４−ジブロモベン
ジル（メタ）４アクリレート、２，４．６−トリブロモ
ベンジル（メタ）アクリレート、２，３，４，５．６−
ペンタブロモヘンジル（メタ）アクリレート、２クロロ
フエニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（
メタ）アクリレート、２．４−ジクロロフェニル（メタ
）アクリレート、２，４゜６−トリクロロフエニル（メ
タ）アクリレート、２．３，４．５．６−ペンタクロロ
フェニル（メタ）アクリレート、２．４−ジクロロフェ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレ−ｈ、２．４．６−
トリクロロフエニルオキシエチル（メタ）アクリレート
、２，４．６−ドリクロロフエニルージ（オキシエチル
）−（メタ）アクリレート、２゜４．６−トリクロロフ
ェノキシ−２メチルオキシエチル（メタ）アクリレート
、２，４．６−ドリブロモフエニルー２−ヒドロキシオ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２．３，４，５．
６−ベンタプロモフエニルー２−ヒドロキシオキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−フェニル−４−ブロモ
フェニル（メタ）アクリレート　２−（４−ブロモフェ
ニル）−４，６−ジブロモフェニル（メタ）アクリレニ
ド、２−（４−クロロフェニル）−４，６−シクロロフ
エニル（メタ）アクリレート　２−フェニル−４−ブロ
モフエニオルキシエチル（メタ）アクリレート、２−（
４−ブロモフェニル）−４，６−ジブロモフェニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−（２，４，６−ト
リブロモフエニル）−４，６−ジブロモフェニル（メタ
〉アクリレート、２−（２，４−ジブロモフェニル）−
４，６−ジブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリ
レート、１−（４−クロロナフチル）−オキシエチル−
（メタ）アクリレート　２−（４−クロロナフチル）−
オキシエチル−（メタ）アクリレート、１−（４−ブロ
モナフチル）−オキシエチル（メタ）アクリレート、２
−（４−ブロモナフチル〉−オキシエチル−（メタ）ア
クリレート１−　［３−（２−ブロモナフチル）］−］
２−ヒドロキシオキシプロビルメタ）アクリレート、２
−　［３−（２−ブロモナフチル）］−２一部２一部ド
ロキシオキシプロピル）アクリレートが挙げられる。

本発明においては第３成分であるモノ（メタ）アクリレ
ート化合物は一種を単独であるいは２種以上を混合して
用いることができるが、成形したレンズの面精度、無色
透明性の点から、フェニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリ
レート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−フェニルフェニル（メタ）アク
リレート、４−フェニルフェニル（メタ）アクリレート
、２−フェニルフェニル−２−と１０キシオキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェニル−２−
ヒドロキシオキシプロビル（メタ）アクリレート、１−
ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ナフ
チルオキシエチル（メタ）アクリレート　２，４．６−
トリブロモフエニル（メタ）アクリレート、２．４゜６
−トリブロモフエノキシエチル（メタ）アクリレートお
よび２，４．６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレ
ートが好ましい。

本発明の組成物の第４成分である分子内に少なくとも一
つの重合性二重結合を有する化合物（Ｄ）は、耐熱性お
よび表面硬度を補うものであり、更には組成物の低粘度
化も可能とする成分でもある。特に、本発明では高粘性
のウレタンポリ（メタ）アクリレートを用いているので
、注型作業性を向上させるためには樹脂組成物の粘度は
低い程好ましい。したがって、（Ｄ）成分としては低粘
度のエステルモノマーが特に好ましい。

（Ｄ）成分の具体例としては、例えば（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、〈メタ
〉アクリル酸量−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル
、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ス
テアリル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ
）アクリル酸アリル、（メタ）アクリノン酸メタリル、
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−シ
アノエチル、（メタ）アクリル酸ジブロモプロピル、（
メタ）アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、　（メ
タ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール
モノアルキルエーテル、　（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メ
タ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、　（メタ）アクリル酸フ
ォスフオニチル等のモノ（メタ）アクリレート化合物；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールシ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールシ（メタ）アクリレートベンタエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ノナエチレンクリコールジ
（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールのジ
メタクリレート：ブロビレンレングリコールジ（メタ〉
アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラブロビレングリコールジ（メタ）アクリ
レートノナプロピレンクリコールジ（メタ）アクリレー
ト等のポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレ
ート；１．３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート　１．４−プチレンゲリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−へキサメチレンジ（メタ）アクリレート
、１．１４−テトラデカメチレンジ（メタ）アクリレー
ト、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリン酸ネオベンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレ
ート、ネオベンチルグリコールアシベートジ（メタ）ア
クリレート、シシクロベンテニルジ（メタ）アクリレー
ト、ジシクロベンタニルジ（メタ）アクリレート、２−
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒ
ドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサジン（
メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールブロノペンテトラ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ
）アクリレート、ジ（メタ）アクリロイルオキシエチル
イソシアヌレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシ
エチルイソシアヌレート、２．２−ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシフェニル）−プロパン、２，２−ビ
ス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル
）−プロパン、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシジェトキシフェニル）−プロパン、２．２−ビ
ス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフ
ェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）
−プロパン、２，２−ビス（４−（メタ〉アクリロイル
オキシジェトキシ−３，５−ジブロモフェニル）−プロ
パン、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ
ペンタエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）−プロパ
ン、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシ−３，５−ジメチルフェニル）−プロパン、２．
２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−
３−フェニルフェニル）−プロパン、２．２−ビス（４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）−ス
ルフォン、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオ
キシジェトキシフェニル）−スルフォン、２．２−ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェ
ニル）−スルフォン、２．２−ビス（４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル）−ス
ルフォン、２．２−ビス（４−くメタ）アクリロイルオ
キシエトキシ−３，５ジメチルフエニル）−スルフォン
、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエト
キシフェニル）−スルフィド、２，２−ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシジェトキシフェニル〉−スルフ
ィト、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ
ペンタエトキシフェニル）−スルフィト、ジ（（メタ〉
アクリロイルオキシエトキシ）フォスフェート、トリ（
（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フォスフェート
等の多官能（メタ）アクリル化合物：スチレン、ビニル
トルエン、クロルスチレン、ブロモスチレン、ジビニル
ベンゼン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル化合物；ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート、トリメチロール
プロパンジアリル、ジアリルフタレート、ジメタリルフ
タレート等のアリル化合物：　（メタ）アクリル酸とバ
リウム、鉛、アンチモン、チタン、錫、亜鉛等の金属塩
か挙げられる。これらは一種もしくは二種以上の混合系
で使用される。

本発明のプラスチックレンズ用組成物における（Ａ）〜
（Ｄ）成分の配合割合は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計蓋
を１００重量部としたとき、（Ａ）　２０〜８０重量部
、（Ｂ）　１０−６０重量部、（Ｃ）５〜６０重量部、
（Ｄ）０〜６０鼠量部である。（Ａ）成分が２０重量部
未満ではレンズに十分な耐熱性を付与することができず
、８０重量部を超えると組成物の粘度が高くなり、注型
重合の作業性が低下する。好ましい配合量は３０〜６０
重量部である。また、（Ｂ）成分が１０重量部未満では
レンズに十分な耐衝撃性を付与することかできず、かつ
吸水量も抑制できない。

方、６０重量部を超えるとレンズの耐熱性および表面硬
度の低下を招き望ましくない。好ましい配合量は２０〜
５０重量部である。また、（Ｃ）成分が５重量部未満で
は成形したレンズの面精度が悪くなり、６０重量部を超
えるとレンズの耐熱性、強靭性が低下し望ましくない。

好ましい配合量は１０〜４０重量部である。（Ｄ）成分
は、必須成分ではないが、組成物の粘度を低下させ注型
作業性を向上させるために用いる成分である。好ましい
配合量は５〜３０重量部である。

本発明のプラスチックレンズ用組成物は、必要に応して
、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイン
グ剤、顔料等の各種の添加剤が本発明の効果を損なわな
い範囲で配合されてもよい。

本発明のプラスチックレンズ用組成物は、（Ａ）〜（Ｄ
）成分を常法により混合攪拌し、更に必要に応して各種
添加剤を配合して製造することができる。

本発明のプラスチックレンズ用組成物の硬化に際して使
用される重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化
物：２，２’　−アゾビスイソブチロニトリル、２，２
′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等の
アゾ化合物；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン、メチルフェニルクリオキシレー
ト、２，４．６−トリメチルヘンゾイルジフエニルホス
フインオキシドなどの光重合開始剤が挙げられる。これ
らは１種もしくは２種以上の混合系で使用される。この
重合開始剤の配合割合は（Ａ３〜（Ｄ）成分の合計１０
０重量部に対し、通常、０．００５〜５重量部である。

乗合硬化方法は、例えば鏡面研磨した二枚のガラス板製
鋳型中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガス
ケットを介して重合開始剤を含む本発明の組成物を注入
し、その鋳型の片側もしくは両側から活性エネルギー線
を照射するか、あるいは加熱処理により実施される。ま
た、照射と加熱の組合せであってもよい。ここで、鋳型
としては、ガラスとガラス、ガラスとプラスチック板、
カラスと金属板、あるいはこれらの組合わせの鋳型かあ
る。また、ガスケットとしては、上記のよう力熱可塑性
樹脂の他、ポリエステル製の粘着テープを用いてもよい
。

ガスケットとしては、上記した軟質熱可塑性樹脂を用い
る他、２枚の鋳型をポリエステル粘着テープ等で固定し
ても良い。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を掲げ、本発明を更に詳しく
説明する。なお、単量体の略号は次の通りである。

ＵＤＭＩ　：イソホロンシイソシアネートと２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートとを反応させて得られたウ
レタンジメタクリレート ＵＤＭ２：１．３−ビス（α、α−ジメチルイソシアネ
ートメチル）ヘンセンと２−ヒドロキシプロピルメタク
リレートとを反応させて得られたウレタンジメタクリレ
ート ＵＤＡ３ニトリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシ
エチルアクリレートとを反応させて得られたウレタンジ
アクリレート ＤＡＩ：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
エステル・カプロラクトン２モル付加物のジアクリレー
ト（’ｍ＋ｎ＝２） ＤＭ２　：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルエステル・カプロラクトン４モル付加物のジメタクリ
レート（ｍ＋ｎ＝４） ＤＡ３　：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルエステルのジアクリレート（ｍ　＋　ｎｏ） ９ＥＧＤＭ：ノナエチレンクリコールジメタクリレート ＰｈＭ：フェニルメタクリレート ＢＰｈＭ：　２−フェニルフェニルメタクリレート３Ｂ
ｒＰＭ：２，４．６−トリブロモフエノキシエチルアク
リレート ＨＰＭ：３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート ＨＤＤＭ：１．６−ヘキサメチレンジメタクリレート ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサメチレンジアクリレート ＤＧＢＣ：ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト ＢｚＭ：ペンジルメタクリレート ＰＯＭ　：フエノキシエチルメタクリレート合成例１（
エステル交換法によるＤＭ２の合成）５Ｉｌの４つ目フ
ラスコに、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルエステルにカプロラクトンを総量４モル付加させたジ
オール２．２ｋｇ、ＭＭＡ　２．０ｋｇおよびハイドロ
キノンモノメチルエーテル０．５ｇを投入し、触媒とし
てチタンテトラ−ｎ−ブトキシド５０ｇを用い、　１０
０〜１２０℃て攪拌を行いつつ生成したメタノールをＭ
ＭＡと共沸除去し、３時間反応させた。反応後、過剰の
ＭＭＡを減圧留去し、残漬にトルエン１ｋｇを加え、ア
ルカリ水で洗浄後、トルエンを減圧留去してＤＭ２を得
た。

得られたＤＭ２は無色透明であり、臭素付加による純度
分析では１００％であった。

合成例２（ウレタンジメタクリレートの合成）三つロフ
ラスコに５イソホロンジイソシアネート　２２２部、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．３部を入れ、６０
℃で攪拌しつつ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
　３０２部とラウリン酸ジｎ−ブチル錫０．３部との混
合物を３時間にわたって滴下した。滴下終了後、さらに
７０℃で８時間反応を続行し、ウレタンジメタクリレー
ト（ＵＤＭｌ）を得た。

実施例Ｉ ＵＤＭＩ　４０　ｇ、ＤＭ２３５　ｇ、ＰｈＭ２０ｇ、
ＨＤＤＭ　５ｇ、２，４．６−１リメチルベンゾイルジ
フエニルフオスフインオキサイト０．０３ｇ。

ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート０．１ｇ、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．０５ｇ、ト
リドテシルフォスフェート　０．２ｇを混合し、室温で
よく攪拌した後、　５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱
気した。

この組成物を、鏡面仕上げした外径８０ＩＩＩｌｌ＋、
曲率３８６ｍｍのガラスと外径８０ｍｍ、曲率６５ｍｍ
のガラスとを、中心の厚みを］、５ｍｍの凹レンズとな
るよう組み合せ、周囲をポリ塩化ビニル製ガスケットで
囲んだ鋳型中に注入した。

次いで、鋳型の両面から２ＫＷの高圧水銀灯により、２
０００ｍＪ　／　ｃｍ２の紫外線を照射した後、　１３
０℃で２時間加熱した。その後、型よりレンズを脱型し
、１２０℃で１時間加熱してアニール処理した。このよ
うにして製造したレンズを下記評価法で評価し、その結
果を第１表に示した。また、面精度、落球試験以外の評
価項目は、厚み２［Ｉｌｍまたは５ｍｍ、外径７５Ｉｏ
ｌＩｌの円盤状平板を用いて測定した。

０丁視光線透過率（％）　　：　ＡＳＴＭ　ＤＩ００３
−６］に従って測定した。

屈折率：アツベ屈折計により、　５８９．３部ｍのＤ線
にて測定した。

飽和吸水率（重量％）：厚み５ｍｍの円盤状平板を用い
、７０℃で１００％の飽和水蒸気槽中に３日間放置して
増加重量を測定した。

落球試験：中心厚み１．５ｍｍのレンズをＦＤＡ規格に
従って試験した。ただし、鋼球を１２７ｍｍの高さから
落下させた際の鋼球の最大重量で示す。

ロックウェル硬度：　ＪＩＳ　Ｋ７２０２に従って測定
した。

耐熱性：ＴＭＡ測定機により、荷重ｌｏｇでのＴｇを測
定した。

面精度：レンズ中心部の湾曲状態を肉眼により観察し、
下記ランクに分類した。

Ａ：まったく湾曲がない。（設計時の曲率と成形レンズ
の曲率の差が０〜１％） Ｂ：やや湾曲している。　　（差が１〜３％）Ｃ：若干
湾曲している。　　（差が３〜５％）Ｄ′湾曲している
。　　　　（差か５〜１０％）Ｅ：著しく湾曲している
。（差が１０〜２０％）Ｆ：使用できない。　　　　（
差が２０％以上）注入作業性：鋳型への単量体混合物を
注入する際の難易度を判定した。

Ｏ：注入しやすい。　　　×：注入しにくい。

染色性：セイコーブラックスダイヤコート染色剤アンバ
ーＤ（■版部セイコー製）２ｇ　を１ｆｌの水に分散さ
せた液を用いて９０℃で５分間束色し、可視光線透過率
の数値を測定した。

実施例２〜８ 第１表に示した割合で千ツマ−を用いた以外は、実施例
１と同様にしてレンズを製造し、評価した。結果を第１
表に併せて示した。

比較例Ｉ ＣＲ−３９（ジエチレンクリコールビスアリルカーボネ
ート）　　１００ｇ、シイソプロビルバーオキシバーカ
ーホネート　３ｇを混合し、よく攪拌した後、実施例１
で用いたのと同し鋳型中に注入し、４５℃で１０時間、
６０℃で３時間、８０”Ｃで３時間、９５℃で６時間保
持して成形した。型よりレンズを脱型し、　１２０℃で
１時間加熱してアニール処理した。このようにして製造
したレンズおよび平板について実施例１と同様に評価し
、その結果を第１表に示した。

比較例２〜９ 第１表に示した割合でモノマーを用いた以外は、実施例
１と同様にしてレンズを製造し、評価した。結果を第１
表に併せて示した。

〔発明の効果〕

本発明のプラスチックレンズ用組成物は、活性エネルキ
ー線による短時間重合が可能である。また、耐熱性、耐
衝撃性、染色性に優れ、低吸水性のプラスチックレンズ
硬化物が製造できる。更に凹レンズ等を成形した場合の
面精度が特に優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）１分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を
   ２個以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレート２０
   〜８０重量部 （Ｂ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） （式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基、ｍおよびｎは１
   〜４の整数を表わす） で示されるジ（メタ）アクリレート化合物 １０〜６０重量部 （Ｃ）一般式（II）、（III）または（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾２は水素またはメチル基、Ｒ＾３は−ＣＨ
   ＿２−、ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−、Ｘは
   Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、ｍは０〜３の整数、ｐは０〜５の
   整数、ｑは０〜４の整数およ びｒは０〜３の整数を表わす） で示されるモノ（メタ）アクリレート化合物５〜６０重
   量部 および （Ｄ）分子内に少なくとも一つの重合性二重結合を有す
   る化合物０〜６０重量部 （ただし、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００重量部と
   する） を主成分としてなるプラスチックレンズ用組成物。