JPH03255161A - 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた帯電防止性成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、帯電防止性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成
物、さらに詳しくは、熱可塑性樹脂とポリアミドイミド
エラストマーとを基本樹脂成分として含有し、持続的な
帯電防止性を有するとともに、機械的特性に優れる熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。 従来の技術 従来、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリ
エチレンやポリプロピレンなと′のポリオレフィン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアセ
タール系樹脂などの熱可塑性樹脂は安価であり、かつ機
械的強度や剛性などの機械的特性及び成形性が良好なこ
とから、それぞれの物性や経済的価値に応じて多くの分
野において広く用いられている。 しかしながら、これらの樹脂は比較的表面抵抗が高く、
摩擦などで静電気が帯電しやすいという欠点を有してい
る。例えば、ポリスチレン樹脂はビデオカセット、ＩＣ
カード、複写機、テレビなどの電子・電気機器部品の材
料として用いる場合、静電気帯電による障害が発生した
り、あるいは家電製品やＯＡ機器のハウジング材料とし
て用いる場合、静電気の発生、帯電によりゴミが付着し
て汚れが生じるなど好ましくない事態を招来する欠点を
有している。ポリアクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどにおいても照明器具、各種容器などに使
用した際に汚れが発生しやすいなとの問題が生じている
。また、ポリエステルやポリアミドにおいては、衣料や
シートなどとして使用する場合、摩擦で帯電した静電気
が、脱着時に放電して不快感を与えるなどの欠点がある
。 したがって、これらの熱可塑性樹脂においては、樹脂本
来の好ましい特性をそこなうことなく帯電防止性が付与
された材料の開発が望まれている。 これらの熱可塑性樹脂に帯電防止性を付与する方法とし
ては、例えば界面活性剤を練り込んだり、表面に塗布す
る方法などが知られているが、このような方法では、表
面に存在する帯電防止剤が水洗や摩擦によって除去され
やすく、永久的な帯電防止性を付与することは困難であ
る。ポリスチレン系樹脂の耐衝撃性や制電性を改良する
ため、ポリアミドエラストマーをポリスチレン系樹脂に
添加する種々の方法が提案されている（特開昭５９１９
３９５９号公報、特開昭６０−２３４３５号公報、特開
昭６３−９５２５１号公報、特開昭６３−９７６５３号
公報）。 ところで、このようなポリアミドエラストマーとしては
、ハードセグメントがポリアミドで、ソフトセグメント
がポリエーテルでその両セグメントをエステル結合した
ポリエーテルエステルアミド両セグメントをアミド結合
で連結したポリエーテルアミド、あるいはソフトセグメ
ントがポリエステルであるポリエステルアミドなどが用
いられているが、これらのポリアミドエラストマーはポ
リスチレン系樹脂との相溶性が低いという欠点がある。 このようなポリアミドエラストマーとの相溶性をよくす
るために、カルボキシル基を含むビニルモノマーを共重
合したビニル共重合体を用いて、耐衝撃性を改良するこ
とも提案されているが（特開昭５９−１９３９５９号公
報）、ポリアミドエラストマを４０重量％以上使用しな
ければならないため、剛性が低くなるのを免れない。ま
Ｉ；、ポリエーテルエステルアミド５〜８０重量部とカ
ルボキシル基を含有するビニル共重合体９５〜２０１ｉ
量部とがら成る組成物も提案されており、これによって
相溶性を改良して帯電防止性を付与しているが（特開昭
６０−２３４３５号公報）、実用的な帯電防止性能を得
るためには、ポリエーテルエステルアミドの添加量が多
くなり、曲げ弾性率が十分でない。 さらに、ポリエーテルエステルアミド、ゴム変性ポリス
チレン樹脂及びカルボキシル基含有ビニル共重合体から
成る組成物により、帯電防止性と光沢を有する成形品が
得られることや（特開昭６３９５２５１号公報）、ポリ
アミドエラストマーをポリスチレン系樹脂に０．０１〜
ｌＯｐｍｌ：微分散することで、層状剥離をなくし、か
つ帯電防止性も付与することも（特開昭６３−９７６５
３号公報）知られている。 その外、ポリスチレン系樹脂に配合されるボリアミドエ
ラストマーとしては、ポリエーテルエステルアミド、ポ
リエーテルアミドあるいはポリエステルアミドも検討さ
れている。しかし、これらにおいて用いられているポリ
エーテルアミドはその製造法が煩雑でかつ高価なポリエ
ーテルジアミンを用いるため、コスト的に不利であり、
また、ポリエステルポリアミドは親水性が低く、帯電防
止効果を発現しにくい。 特に、ポリエーテルエステルアミドは比較的安価なポリ
オキシアルキレングリコールを原料としているために、
コスト的にも有利であり、これを用い、かつ曲げ弾性率
も改良することが試みられている（特開昭６３−９５２
５１号公報）、シかしながら、ポリエーテルエステルア
ミドは、耐熱性が必ずしも十分でなく、ポリスチレン系
樹脂に混練された場合でも、成形特などに高温に曝され
る時間が長くなると、得られた成形量の機械的物性や帯
電防止性などの物性が低下することがある。 一方、ポリアクリル系樹脂に永久的な帯電防止性を付与
する方法としては、例えば（１）ポリオキンエチレン鎖
及びスルホン酸塩、カルボン酸塩あるいは第四級アンモ
ニウム塩構造を有するビニル共重合体をアクリル樹脂に
混練する方法（特開昭５５−３６２３７号公報、特開昭
６３−６３７３９号公報）、（２）ポリエーテルエステ
ルアミドをメタクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン
共重合体（ＭＢＳ樹脂）やメタクリル酸メチル−アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＭＡＢＳ
樹脂）に混練する方法（特開昭６２−１１９２５６号公
報）などが知られている。 しかしながら、前記（１）の方法においては、配合され
るビニル共重合体が特殊なビニル七ツマ−を用いるため
高価であって、これを配合したポリアクリル樹脂は製造
コストが高くつくのを免れない上、特に特開昭５５−３
６２３７号公報記載の方法では、ビニル共重合体の配合
量が多く、ポリアクリル樹脂本来の耐熱性などが低下す
るのを避けられないなどの欠点がある。一方前記（２）
の方法においては、非晶質ポリエーテルエステルアミド
とＭＢＳ樹脂やＭ　Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂との屈折率を０．０
２以下として、得られる組成物の透明性を保持している
が、組合せの自由度が少なく、代表的なポリアクリル樹
脂であるポリメタクリル酸メチルでは屈折率を合わせに
くく、透明性がそこなわれるという欠点かある。 ところで、ポリアクリル系樹脂は透明性に優れているこ
とが大きな特徴であり、該ポリアクリル系樹脂に永久帯
電防止性を付与するために高分子化合物を混練する場合
、相溶性に劣り透明性がそこなわれることが多い。また
、透明性の良いものが得られたとしても、十分な帯電防
止効果が得られなかったり、耐熱性が低下したりする。 さらには、十分な帯電防止効果を発揮させるために、複
雑な構造の高分子化合物を製造すると、製造コストが高
くなり、安価な帯電防止性を有するポリアクリル系樹脂
とすることができない。 また、帯電防止性や耐衝撃性を改良する目的で、ポリア
セクール樹脂に、ポリアミドエラストマーを混練した組
成物も知られている（特開昭５９−１９１７５２号公報
、特開昭６１−１８３３４５号公報）。ポリアセタール
樹脂は２００°Ｃより高温では分解する傾向が強く、前
記公報の実施例では、ポリアセタール樹脂と融点が同等
か低い１２−ナイロン系のポリアミドエラストマーのみ
が用いられている。しかしながら、この１２−ナイロン
系のポリアミドエラストマーを混練した組成物は帯電防
止性が十分ではない。 さらに、ポリオレフィン系樹脂においても、染色性や帯
電防止性を改良するために、ポリアミドエラストマーを
配合した組成物が知られている（特開昭５８−１２０８
１２号公報）。 一般に、帯電防止性能を付与するためには、６−ナイロ
ン系のポリアミドエラストマーの方が１２−ナイロン系
のポリアミドエラストマーより好ましいと考えられるが
、該６−ナイロン系ポリアミドエラストマーは、高い混
線温度や成形温度を必要とする樹脂に添加する場合には
耐熱性が必ずしも十分ではないし、融点の低い樹脂と混
練する場合には微分散しにくく、得られる組成物の靭性
が低下するおそれがある。したがって、機械的特性及び
永久帯電防止性に優れた熱可塑性樹脂組成物を与える熱
可塑性エラストマーはこれまで知られていないのが実状
である。 発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、熱可塑性エラスト
マーを用いて、機械的特性及び永久帯電防止性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的としてなされ
ｌこものである。 課題を解決するための手段 本発明者らは、優れた物性をもつ成形品を与える熱可塑
性樹脂組成物を開発するために、熱可塑性樹脂とポリオ
キシエチレングリコールを主たるソフトセグメントとす
る熱可塑性エラストマーとのブレンドについて鋭意研究
を重ねた結果、ポリオキシエチレングリコールを主成分
とするポリオキシアルキレングリコールをソフトセグメ
ントとし、カプロラクタムとトリメリット酸やビロメリ
・ント酸のような三価や四価の少なくとも１つのイミド
環を形成しうる芳香族ポリカルボン酸と有機ジイソシア
ネート化合物とから得られたポリアミドイミドカルボン
酸をノ＼−ドセグメントとするポリアミドイミドエラス
トマーは、耐熱性を有し、かつポリスチレン系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリアセタ
ール系樹脂などの熱可塑性樹脂との相溶性が良く、比較
的少量で優れた帯電防止効果を発揮しうろこと及び該ポ
リアミドイミドエラストマーの融点は、主としてノ＼−
ドセグメントの割合や分子量に依存し、有機ジイソシア
ネート化合物の量を調節することで、耐熱性をそこなわ
ずに融点を変えることができる、すなわち有機ジイソシ
アネート化合物の使用量を多くすることにより融点を低
くすることができ、その結果各種熱可塑性樹脂との相溶
性がよくなり、熱可塑性樹脂組成物の靭性も大きく改良
できることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。 す収わち、本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂、及び（Ｂ）
（ａ）カプロラクタム、（ｂ）少なくとも１個のイミド
環を形威しうる三価又は四価芳香族ポリカルボン酸ある
いはこれらの酸無水物、（ｃ）有機ジイソシアネート化
合物及び（ｄ）数平均分子量５００〜４０００のポリオ
キシエチレングリコール少なくとも５０重量％を含有す
るポリオキシアルキレングリコールを、（ｂ）成分の量
が（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計量と実質上等モルに
、かつ（ｄ）成分の量がエラストマーに対して３５〜８
５重量％になるような割合で重合させて成る、温度３０
℃におけるメタクレゾール中の相対粘度が１．５以上の
透明ポリアミドイミドエラストマーを、重量比７０　：
　３０ないし９９：１の割合で含有し、さらに場合によ
り、（ＣＸＡ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００重量
部当り、１０重量部以下の有機電解質及び無機電解質の
中から選ばれた少なくとも１種を含有して成る熱可塑性
樹脂組成物を提供するものである。 以下、本発明の詳細な説明する。 本発明組成物における（Ａ）成分の熱可塑性樹脂として
は、例えばポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、
ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオしフィン系
樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリエステル系樹脂及びこれらのブレンド物などが挙げ
られる。 ポリスチレン系樹脂としては、例えばゴム強化ポリスチ
レン樹脂、スチレン−ブタジェン−アクリロニトリル共
重合体（Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂）、スチレン−ゴム共重合体−
（メタ）アクリル酸メチル（ＭＢＳ樹脂）、スチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）及びスチレンモ
ノマーを主成分とし、これに他のビニルモノマー、例え
ばメタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、マレイミド
、アクリルアミドなどを共重合したランダム、プロ・ン
クあるいはグラフト重合体などが挙げられる。 まＩ：、ゴム強化ポリスチレン樹脂とスチレン−ブタジ
ェン共重合体又は水素添加スチレン−ブタジェン共重合
体とのポリブレンド物、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート
樹脂とのポリブレンド物、ＡＢＳ樹脂とアクリル樹脂の
ポリブレンド物、ＡＢＳ樹脂と塩化ビニル樹脂とのポリ
ブレンド物などのように、ポリスチレン系樹脂に他の熱
可塑性樹脂を配合したものであってもよい。 前記ゴム強化ポリスチレン樹脂は、工業的にはゴム状物
質をスチレンモノマーに溶解し、塊状あるいは塊状懸濁
重合などにより製造される。ゴム状物質としては、ポリ
ブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体などが用い
られ、通常ゴム状物質は平均粒子径０．５〜５μ鶏の大
きさで粒子状にスチレン樹脂中に分散している。 さらにこれらのポリスチレン系樹脂を構成するスチレン
単位の一部を、σ−メチルスチレン単位、ｐ−メチルス
チレン単位、ｐ−

【−ブチルスチレン単位などで置換し
たものも含まれる。 さらに、ポリアミドイミドエラストマーとの親和性を良
くするために、カルボキシル基、エポキン基、オキサゾ
リン基、アミド基、水酸基、アミノ基などを含有するポ
リスチレン系樹脂も好ましく用いることができる。ポリ
スチレン系樹脂中に、これらの官能基を導入する方法に
ついては特に制限はないが、スチレンモノマーと共重合
可能なアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン
酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キンエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、無水マレイン酸、無水イタコン酸、クロロ
無水マレイン酸、２−イソプロピルアミノエチルスチレ
ン、アクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロ
ピル、ビニルオキサゾリン、グリシジルメタクリレート
、グリシジルアクリレートなどの官能基を有するモノマ
ーを前記ポリスチレン系樹脂の重合時Ｉこ添加して共重
合する。 あるいはこれらの七ツマ−とスチレンとを共重合したも
のを前記のポリスチレン系樹脂と混合することにより得
ることもできる。 このような官能基含有ポリスチレン系樹脂に、ポリアミ
ドイミドエラストマーを混練した場合に、どのような機
構で帯電防止効果が発現されるのか必ずしも明確ではな
いが、層状剥離することなく完全に相溶とはならない程
度の適度の相溶性を両者間で有し、優れた帯電防止効果
と機械的特性が発現されることが分かった。 該官能基含有ポリスチレン系樹脂における官能基の含有
量は、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましく
は０．１〜５重量％の範囲で選ばれる。 この含有量が０．０５重量％未満では官能基導入による
機械的特性の向上効果が十分に発揮されないし、１０重
量％を超えると帯電防止効果が低下し、好ましくない。 官能基がカルボキシル基の場合は特に相溶化作用が強く
、ポリスチレン系樹脂中のカルボキシル基量は０．０５
〜４重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量
％である。カルボキシル基量が０．０５重量％より少な
いと、ポリアミドイミド含量の多いエラストマー、特に
６０重量％以上ポリアミドイミドを含むエラストマーと
の親和性が低下して、耐衝撃強度の低下、伸びの低下が
生じるようになるし、４重量％より多くなるとポリアミ
ドイミドエラストマーとの親和性が増大し、エラストマ
ーは極めて微分散し、完全相溶に近くなり、このような
状態では帯電防止効果が発現しに＜Ｃ）ので好ましくな
い。 該ポリアクリル系樹脂としては、例えばポリメタクリル
酸メチル（ＭＭＡ樹脂）、ゴム強化ポリメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン共重
合体（ＭＢＳ樹脂）、メタクリル酸メチル−アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂
）及びメタクリル酸メチル６０重量％以上と他の共重合
体ビニル七ツマー４０重量％以下とを共重合させて成る
重合体などが挙げられ、これらは１種用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記共重
合性ビニルモノマーとしては、例えばメタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸／クロヘギフル
、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、スチレン、ａ−メチルスチレン、ア
クリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸
、マレイン酸、イタコン酸などが挙げられる。 該ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン
、ホリブロビレン、エチレン−プロピレン共重合体ある
いはこれらに他のビニルモノマーを共重合した重合体な
どが挙げられ、ポリアセタール系樹脂としては、例えば
オキシメチレン単独重合体や主としてオキシメチレン単
位から戒り、かつ主鎖中に２〜８個の隣接する炭素原子
を有するオキシアルキレン単位を含有するオキシメチレ
ン共重合体が用いられる。 該ポリアミド系樹脂としては、例えばジカルボン酸とジ
アミンとの重縮合物、アミノカルボン酸の１１縮合物、
環状ラクタムの開環重合物などが挙げられ、具体的には
６−ナイロン、４・６−ナイロン、６・６−ナイロン、
６・ＩＯ−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン
などの脂肪族ポリアミド、ポリ（ヘキサメチレンテレ７
タルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソ７タルアミド
）、ポリ（テトラメチレンイソフタルアミド）などの脂
肪族−芳香族ボリアミド及びこれらの共重合体や混合物
を挙げることができる。 該ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンイ
ソフタレート共重合体、ポリブチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレ７タレートーボリブチレンイソフタレ
ート共重合体などの脂肪族グリコール−芳香族ジカルボ
ン酸の重縮合物、該重縮合物の芳香族ジカルボン酸の一
部をアジピン酸、セパチン酸などの脂肪族ジカルボン酸
で置換したものなどが挙げられる。 該ポリカーボネート樹脂としては、例えばビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパンあるいは２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロフェニルアルカン類などとホスゲン又は
ジフェニルカーボネートなどとの反応で得られるものが
挙げられ、必要に応じ該ポリカーボネート樹脂と他の熱
可塑姓樹脂とのブレンドとして用いてもよい。 さらに、該ポリフェニレンエーテル樹脂としては、例え
ば−数式 （式中のＲ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子又は炭素数１〜４のアルキル基、アリール基のよう
な１価の残基である） で表わされる繰り返し単位から戊る単独重合体、又は前
記繰り返し単位と一般式 （式中のＲ”　、Ｒ″Ｒ１及びＲ６は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基、アリ
ール基のような１価の残基であり、Ｒ５及びＲ６同時に
水素原子でありえない） で表わされる繰り返し単位とから戊る共重合体が挙げら
れる。 ポリフェニレンエーテル単独重合体の代表例としては、
ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−〇−プロピ
ルー１．４−７エニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
ーｎ−プロピル−１，４−７エニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−エチル−６−イツブロビルー１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ク
ロル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−ヒドロキシエチル−１，４−７エニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル＝１．４−
フェニレン）エーテルなどが挙げられる。 ポリフェニレンエーテル共重合体としては、例えば−数
式 （式中のＲ’、Ｒ’、Ｒ’及びＲ６は前記と同じ意味を
もつ） で表わされる２、３．６−ドリメチルフエノールのよう
なアルキル置換フェノールと、クレゾールのようなモノ
アルキルフェノールを共重合して得られるポリフェニレ
ンエーテル構造を主体として成るポリフェニレンエーテ
ル系共重合体が挙げられる。 これらのポリフェニレンエーテル系樹脂はポリスチレン
樹脂とのブレンド物として用いてもよい。 本発明組成物においては、前記（Ａ）ＩＲ分の熱可塑性
樹脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。 本発明組成物において、（Ｂ）成分として用いられるポ
リアミドイミドエラストマーは、（ａ）カプロラクタム
、（ｂ）少なくとも１個のイミド環を形成しうる三価又
は四価芳香族ポリカルボン酸あるいはこれらの酸無水物
、（Ｃ）有機ジイソシアネート化合物及び（ｄ）数平均
分子量５００〜４０００のポリオキシエチレングリコー
ル少なくとも５０重量％を含有するポリオキシアルキレ
ングリコールｔ−ｉ応させることにより得られ、かつ（
ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）ｆｆ分とから得られるハ
ードセグメントとなるポリアミドイミドと、ソフトセグ
メントとなる（ｄ）成分のグリコールとをエステル結合
で連結されたマルチブロック型の共重合体である。 前記（ｂ）成分として用いられる三価芳香族ポリカルボ
ン酸、すなわち、芳香族トリカルボン酸としては、具体
的には、１．２．４−　トリメリット酸、１．２．５−
ナフタレントリカルボン酸、２．６．７−ナフタレント
リカルボンａ、　３．３’、４−ジフェニルトリカルボ
ン酸、ベンゾフェノン−３，３’、４−１−　！Ｊ　カ
ルボン酸、ジフェニルスルホン−３，３’、４−　トリ
カルボン酸、ジフェニルエーテル−３，３’、４−　ト
リカルボン酸などが挙げられる。 また、四価芳香族ポリカルボン酸、すなわち芳香族テト
ラカルボン酸としては、具体的には、ピロメリット酸、
ジフェニル−２，２’、３．３’−テトラカルボン酸、
ベンゾフェノン−２，２’、３．３’−テトラカルボン
酸、ジフェニルスルホン−２，２’、３．３’−テトラ
カルボン酸、ジフェニルエーテル−２，２’、３．３′
−テトラカルボン酸などが挙げられる。 この（ｂ）成分の芳香族ポリカルボン酸やその酸無水物
は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよく、また（ｃ）Ｊ＆分の有機ジイソシアネート化合
物と（ｄ）成分のグリコールとの合計量に対して、実質
上等モル、すなわち、０．９〜１．１倍モルの範囲で用
いられる。 前記（ｃ）ｆｆ分として用いられる有機ジイソシアネー
ト化合物としては、例えばヘキサメチレンジインシアネ
ート、フェニレンジインシアネート、トリレンジイソシ
アネート、インホロンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネートなどが挙げられる。これらのジイ
ソシアネート化合物は１種用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。 これらの有機ジイソシアネート化合物を用いることによ
り、ハードセグメント内に異種構造が導入され、該ハー
ドセグメントの低融点化や結晶化温度の低下が可能とな
り、熱可塑性樹脂との混練時における微分散をしやすく
したり、成形特の流動性をコントロールすることができ
るようになる。 また、イミド環の導入で、熱分解温度が高くなり、混練
時の熱安定性が向上する。 該（ｃ）成分の有機ジイソシアネート化合物の使用量は
、（ｄ）成分のグリコールに対し、等モル以下であるこ
とが望ましく、これよりも多く用いると、組成にもよる
が、融点が低くなりすぎて、組成物の機械的特性が低下
するようになるので好ましくない。 ハードセグメントであるポリアミドイミドは、エラスト
マーの耐熱性、強度、硬度、熱可塑性樹脂の相溶性に関
与するものであり、このエラストマー中のポリアミドイ
ミド含有量は、１５〜６５重量％の範囲にあることが必
要である。この含有量が１５重量％未満では、エラスト
マーの強度が低くなり、熱可塑性樹脂に混練したとき、
衝撃強度が低くなるので好ましくないし、６５Ｉｉ量％
を超えると熱可塑性樹脂との相溶性が悪くなったり、帯
電防止効果が低くなったりするので好ましくない。特に
ポリアクリル系樹脂の場合、このハードセグメントの含
量の影響は大きく、例えばＭＭＡ樹脂と混練して透明性
を維持するためには、ハードセグメントの含有量は４０
重量％以下であるのが好ましい。 また、該ポリアミドイミドの数平均分子量は、好ましく
は５００〜３０００、より好ましくは５００〜２０００
の範囲にあるのが望ましい。この数平均分子量が５００
未満では融点が低くて耐熱性が不十分であるおそれがあ
るし、３０００を超えるとエラストマーは熱可塑性樹脂
との相溶性が低下する傾向がみられ、好ましくない。 本発明組成物においては、該ポリアミドイミドエラスト
マーにおける（ｄ）成分として、ポリオキシエチレング
リコールを５０重量％以上を含有するポリオキシアルキ
レングリコールが用いられるが、帯電防止性の点から、
ポリオキシエチレングリコールの単独使用が好ましい。 使用するポリオキシエチレングリコールの数平均分子量
は、５００〜４０００の範囲にあることが必要である。 ５００より小さいと、エラストマーの組成にもよるが、
融点が低くなったりして耐熱性が不足してくることがあ
るので好ましくない。また、４０００を超えると、強靭
なエラストマーを形成しにくくなり、熱可塑性樹脂に混
練した時に、衝撃強度の低下や剛性の低下などが生じる
ことがあるので好ましくない。 ポリオキシエチレングリコールと併用することのできる
ポリオキンアルキレングリコールとしては、グリコール
成分の５０重量％未満で、数平均分子量が５００〜４０
００のポリオキンテトラメチレングリコール、変性ポリ
オキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレ
ングリコールなどを用いることができる。 変性ポリオキシテトラメチレングリコールとしては、通
常のポリオキシテトラメチレングリコールの−（ＣＨ２
）１−０−の一部を　−１？−０−で置き換えたものが
挙げられる。ここで、Ｒは炭素数２〜ＩＯのアルキレン
基であり、例えばエチレン基、１．２−プロピレン基、
１，３−プロピレン基、２−メチル−１，３−プロピレ
ン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基、ペン
タメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる。変
性量については特に制限はないが、通常３〜５０重量％
の範囲で選ばれる。また、この変性量や前記アルキレン
基の種類は、熱可塑性樹脂組成物の要求特性、例えば低
温耐衝撃性、耐熱性などＪこよって適宜選ばれる。 この変性ポリオキシテトラメチレングリコールは、例え
ばヘテロポリ酸を触媒とするテトラヒドロ７ランとジオ
ールとの共重合や、ジオール又はジオールの縮合物であ
る環状エーテルとブタンジオールとの共重合などによっ
て製造することかできる。 本発明組成物で用いるポリアミドイミドエラストマーは
均質に重合されていることが好ましく、このエラストマ
ーの均質性は透明性で判断できる。 該ポリアミドイミドエラストマーの製造法に関しては、
均質なアミドイミドエラストマーが製造できる方法であ
ればどのような方法でもよく、例えば次の方法などが用
いられる。 すなわち、（ａ）カプロラクタム、（ｂ）芳香族ポリカ
ルボン酸成分、（Ｃ）有機ジインシアネート化合物成分
及び（ｄ）グリコール成分とを（ｂ）成分の量が（ｃ）
成分と（ｄ）ｆＲ，分との合計量と実質上等モルになる
割合で混合し、生成する重合体中の水分含有率０．１〜
１重量％に保ちながら、１５０〜３００℃、より好まし
くは１８０〜２８０°Ｃで重合する方法である。 本方法では、脱水縮合させる際に、反応温度を段階的に
昇温させることもできる。 この際、一部のカプロラクタムは未反応で残るが、これ
は減圧下に留去して反応混合物から除く。 この未反応のカプロラクタムを除いた後の反応混合物は
、必要に応じて減圧下２００〜３００”Ｃ，より好まし
くは２３０〜２８０℃で後重合することによりさらに重
合させることができる。 この反応方法では脱水縮合の過程でエステル化とアミド
化を同時に起こさせることにより、粗大相分離すること
を防止し、これにより均質で透明なエラストマーを生成
させる。これが熱可塑性樹脂との相溶性に優れ、熱可塑
性樹脂に混練したときに、優れた帯電防止効果、機械的
特性を発現し、また、ポリアクリル系樹脂とは透明な組
成物を与えることができるのである。 エステル化反応とカプロラクタムの重合とを同時に起こ
させ、しかもそれぞれの反応速度をコントロールして、
透明性を有し、かつ均質なエラストマーを得るためには
、生成する水を系外に除去して、反応系の水分含有量を
０．１−１重量％の範囲に保持して重合させるのが好ま
しい。この水分含有量が１重量％を超えるとカプロラク
タムの重金が優先して粗大相分離を生じ、一方、０．１
重量％未満ではエステル化が優先してカプロラクタムが
反応せず、所望の組成のエラストマーが得られない。こ
の水分含有量はエラストマーに望まれる物性に応じて前
記範囲内で適宜選ばれる。 また、この反応では、所望に応じ、反応の進行に伴い反
応系中の水分含有量を漸次減少させるようにしてもよい
。この水分含有量のコントロールは、例えば反応温度、
不活性ガスの導入流量、減圧度のような反応条件の制御
や反応器構造の変更によって行うことができる。 本発明組成物に用いるポリアミドイミドエラストマーの
重合度を、必要に応じて任意に変えることができるが、
メタクレゾール中０．５％（重量／容量）で３０℃で測
定した相対粘度が１．５以上になるように調節すること
が必要である。１．５より低し１と、機械的物性を十分
に発現することができないし、熱可塑性樹脂に混練した
場合にも、機械的物性が不足することがある。好ましい
相対粘度は１．６以上である。 また、別の重合方法として、（ｂ）芳香族ポリカルボン
酸成分と（ｃ）有機ジイソシアネート化合物成分とを先
に反応させ、次いで（ａ）カプロラクタムと（ｄ）グリ
コール成分とを合わせて反応させる方法、あるいは（ａ
）カプロラクタムの一部と（ｂ）芳香族ポリカルボン酸
成分と（Ｃ）有機ジイソシアネート化合物成分とを反応
させたのち、これに、さらに（ａ）カプロラクタムと（
ｄ）グリコール成分とを合わせて加え、反応させる方法
も用いることができる。これらの方法で重合させれば、
重合中の相分離を防止することができ、透明性のあるエ
ラストマーが得られる。ポリアミドイミドエラストマー
を製造する際に、エステル化触媒を重合促進剤として用
いることができる。 この重合促進剤としては、例えばリン酸、ポリリン酸、
メタリン酸などのリン化合物：テトラブチルオルソチタ
ネートなどのテトラアルキルオルソチタネート：テトラ
ブチルジルコニウムなどのテトラアルコキシジルコニウ
ム；ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラウレートな
どのスズ系触媒：酢酸マンガンなどのマンガン系触媒；
三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒：酢酸鉛など
の鉛系触媒などが好適である。触媒の添加時期は重合初
期でもよいし、また重合中期でもよい。 また、得られたポリアミドイミドエラストマーの熱安定
性を高めるために、各種の耐熱老化防止剤、酸化防止剤
などの安定剤を用いることができ、これらは重合の初期
、中期、末期のどの段階で添加してもよい。また、重合
後、熱可塑性樹脂の混練前に添加することもできる。 この耐熱安定剤としては、例えばＮ、Ｎ’−へキサメチ
レン−ビス（３，５−ジー【−ブチル−４−ヒドロキン
ケイ皮酸アミド）、４．４′−ビス（２，６−ジー（−
ブチルフェノール）、　２．２’−メチレンビス（４−
エチル−６−（−ブチルフェノール）なとどの各種ヒン
ダードフェノール類、　Ｎ、Ｎ’−ビス（β−ナフチル
）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、ポリ（２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン）などの芳香族アミン類
；塩化銅、ヨウ化銅なとの銅塩；ジラウリルチオジプロ
ピオネートなどの硫黄化合物やリン化合物などが挙げら
れる。 本発明組成物における（Ａ）成分の熱可塑性樹脂と（Ｂ
）成分のポリアミドイミドエラストマーとの割合は、重
量比７０　：　３０ないし９９：１の範囲にあることが
必要であって、（Ｂ）成分かこれより少ないと十分な帯
電防止効果が得られないし、これより多いと剛性が不足
するようになる。 本発明組成物においては、帯電防止性をより優れたもの
とするために、場合により（Ｃ）成分として有機電解質
や無機電解質を添加することができる。前記（Ｂ）ｆｆ
１分のポリアミドイミドエラストマーと（Ｃ）成分の電
解質を併用することにより、相乗効果によって、帯電防
止性のより優れた組成物が得られる。 このような効果を示す有機電解質としては、酸性基を有
する有機化合物若しくはその金属塩又は有機アンモニウ
ム塩若しくは有機ホスホニウム塩などが挙げられる。こ
の酸性基を有する有機化合物若しくはその金属塩として
は、例えばドデシルベンゼンスルホンａ、ｐ−）ルエン
スルホン酸、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸
、ナフタリンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸とホル
マリンの縮合物、ポリスチレンスルホン酸などの芳香族
スルホン酸、ラウリルスルホン酸などのアルキルスルホ
ン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ポリアクリル酸など
の有機カルボン酸、亜リン酸ジフェニル、リン酸ジフェ
ニルなどの有機リン酸やそれらのアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩が挙げられる。 遊離酸の形でも効果を発現するが、好ましくはアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の塩の形で用いた方がよく、
例えばナトリウム、リチウム、カリウム、マグネシウム
、カルシウムの塩などが好ましい。 有機アンモニウム塩としては、例えばトリメチルオクチ
ルアンモニウムプロミド、トリメチルオクチルアンモニ
ウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムプロミド
、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、トリオクチ
ルメチルアンモニウムプロミドなどの四級アンモニウム
塩が挙げられ、有機ホスホニウム塩としては、例えばア
ミルトリフェニルホスホニウムプロミド、テトラブチル
ホスホニウムプロミドなとの四級ホスホニウム塩が挙け
られる。 一方、無ａ！電解質としては、周期表１ａ、Ｉｂ、１１
ａ、ＩＩｂ、■ａ１■族金属の硝酸塩、水酸化物、ハロ
ゲン化物、ロダン塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩などが
挙げられ、具体的にはＡｇＮ０．、Ｃａ（ＮＯｘ）ｚ、
ＫＢｒ、　ＫＮＣ５％ＫＮＯ，，１ｉＮＯ３、ＬｉＣｌ
５ＮａＢｒ、　Ｎａ、ＣＯ，、ＮａｆｈＰＯイＣＬＩ（
ＮＯｘ）ｔ、　Ｚｎ５Ｏ，、Ｚｎ（ＮＯｚ）ｚ、ＭｇＣ
＋　、、Ｍｇ（Ｎｏｗ）２、ＭｎＣｌ　ｔ、Ｎ１（ＮＯ
ｘ）ｚなどが挙げられる。 これらの電解質は１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよいが、熱可塑性樹脂の性質、ポリア
ミドイミドエラストマーの組成、使用目的などに応じて
適宜選ばれる。特に透明性が要求されるポリアクリル系
樹脂組成物には、有機スルホン酸塩が好適である。 本発明組成物においては、場合により用いられる前記（
Ｃ）成分の電解質の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との合計量１００重量部に対し、１０重量部以下、好ま
しくは０．０１−１０重量部、より好ましくは０．１〜
５重量部の範囲で選ばれる。この量が０．０１重量部未
満では添加物の効果が十分に発揮されないし、１０重量
部を超えると衝撃強度の低下や、金型の腐食モールドデ
ポジットの発現、外観の低下などの原因となり好ましく
ない。また、これらの電解質の中で、金型腐食性や外観
の点から有機電解質の方が無機電解質より好ましい。 本発明組成物には、本発明の目的をそこなわない範囲で
、所望に応じ各種添加成分、例えば顔料、染料、補強性
充てん剤、熱安定剤、酸化防止剤、核剤、滑剤、可塑剤
、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤、他の重合体などを、
混線過程や成形過程などの任意の過程において含有させ
ることができる。 補強性充てん剤としては、例えばガラス繊維、炭素繊維
、チタン酸カリウムなどの繊維状補強剤やマイカ、タル
ク、クレー、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、ガラ
ス箔、ガラスピーズ、他のポリマーなどの粒状又は薄片
状光てん剤を挙げることかできるが、これらの中で、特
にガラスｍ維及びマイカが好ましい。 また、熱可塑性樹脂組成物に、難燃性を付与するために
用いられる難燃剤としては、例えば有機ハロゲン系、有
機リン系、金属水酸化物などを挙げることができる。 本発明組成物は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要
に応じて用いられる前記（Ｃ）成分や各種添加成分から
成る混合物を公知の方法、例えばバンバリーミキサ−ミ
キシングロール、−軸若しくは二軸の押出機などを使用
して混練する方法により調製することができる。この際
の混練温度は１８０〜２８０°Ｃの範囲で行うのが好ま
しい。 なお、電解質の融点が高いものについては、あらかじめ
電解質を水、アルコール、ジメチルホルムアミドなどの
溶媒に溶解したのち、この溶液を押出機のベントロに滴
下させた方が、該電解質の分数が均一に行われ、帯電防
止効果、機械的物性、外観などの良好な組成物が得られ
るので有利である。 このようにして得られた熱可塑性樹脂組成物は、一般に
熱可塑性樹脂の成形に用いられている公知の方法、例え
ば射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、インフ
レーション成形、フィルム成形、シート成形、発泡シー
ト成形、発泡ビーズ成形などの方法によって成形するこ
とができる。 このようにして得られた本発明組成物から戊る成形体は
持続的帯電防止性が付与されており、その形状について
は特に制限はなく、例えば株式会社中日社発行のファイ
ンケミカルレポートＮｏ、ｌＯ「電気・電子機器用プラ
スチック材料の新動向」（昭和６３年９月２０日発行）
■、機器編纂１４〜１１４ページに記載されている任意
の形状の機器の部品に成形することができる。 このようなものとしては、例えばＶＴＲ用カセットテー
プのケース、ハーフ、リール、リールフランジ、窓等、
オーディオ用カセットテープのハーフ、ケース、窓等、
複写機の上部カバー、原稿押さえカバー、内部カバー、
前面カバー、操作面カバー、帯電用絶縁体、用紙収容箱
、用紙収容箱カバー、用紙ガイド、コピー用紙受は等、
テレビのキャヒ不ノト、前枠、バックカバー、エスカッ
ション、スヒ゛−カーボンクス、ターミナルボード等、
電話機のハウジング、ハンドセットケース等、電気掃除
機の本体ケース、ダストケース、収納ケース、回転ホー
ス、延長管ホース、上ふた、フィルターボックス等、扇
風機のプロペラファン、前カバー、後カバー等、ニアコ
ンディショナーのフロントパネル、フロベラファン、ク
ロス７０−ファン、風向調節板、ターミナルカバー、フ
ィルターシャーシー、コントロールパネル、化粧カバー
等、半導体素子のＩＣパッケージ、マイクロ７０ツビ、
ディスク用ケース、光デイスク用カートリッジ等、事務
機プリンターの外装ノ１ウジング、表示パネル、ペーパ
ーガイド、コネクター、プラテンツマミ、プリンターボ
ディー、カセットカバーカセットガイド等が挙げられる
。 上記、機器及びその部品については近午高性能化が求め
られており、かつ優れた帯電防止性が強く求められてい
る。帯電による塵埃を防ぎ、ノイズやドロップアウトな
どを防止するだけでなく、ＶＴＲ用カセットテープのよ
うに長時間のテープ走行によるテープのからみつきや走
行停止を防止することが課題となっている。さらにこれ
らの帯電防止効果は長期間持続されるとともに、水洗な
どによってもその効果を失わないことが要求されている
。 また、同時に軽量がつ高い機械的強度も必要であり、成
形体としての良外観性も不可欠である。 本発明組成物を用いて作製された成形体はこれらの特性
をすべて有したものであり、しかもコストダウンが可能
となって、その産業上の意義は大きいものがある。 発明の効果 本発明の熟可塑性樹脂組成物は熱可塑性樹脂とポリアミ
ドイミドエラストマーとを基本樹脂成分とするものであ
り、恒久的な帯電防止性を有するとともに、機械的特性
に優れるなどの特徴を有し、ビデオ、テレビ、クリーナ
ー、複写機、照明機器などの家電製品やＯＡ機器などの
各種部品、ハウジングなどに静電気帯電を防止する機能
を付与しうる成形材料として、広く用いられる。 実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。 なお、組成物及びエラストマーの各物性は次に示す方法
に従って求めた。 （１）引張強度及び引張伸度： ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じてｌ／８インチ厚みのダンベ
ル片を用い、２３°Ｃ１５５％ＲＨで測定した。 ただし、エラストマー及びナイロン樹脂は吸湿しやすい
ので、引張強度及び引張伸度を絶乾状態で測定した。ま
た、エラストマーではｌ＋ｍｍ厚みのダンベル片を用い
た。 （２）曲げ弾性率： ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じてｌ／８インチ厚みの試験片
を用い、２３℃、５５％ＲＨで測定した。 （３）アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準じて１／８インチ厚みのノツチ
付試験片を用いて、２３℃、５５％Ｒ）ｌで測定した。 （４）帯電圧テスト： スタティックオ不ストメーター（大声商会製）で８１（
Ｖで静電圧を印加し、電圧除去後、試料の帯電圧が半減
する時間を２３°Ｃ１５５％ＲＨで測定した。 （５）エラストマーの相対粘度： メタクレゾール中３０℃、０．５ｗｔ／ｖｏ１％の条件
で測定した。 （６）エラストマーの熱分解温度： 重量減少温度は示差熱天秤を用い、昇温速度ｌＯ℃／分
で測定した。 （７）エラストマーのヘイズ数： 肉厚１朋のシートを用い、ＡＳＴＭ　Ｄ］００３−６１
４こ準拠して、ヘイズメーターを用いて測定した。 （８）表面抵抗率： １／８インチ厚の平板を用い、東亜電波工業（株）製の
極超絶縁計５Ｎ−１０Ｅ型により、下記の条件で測定し
た。 （イ）成形後、２３°Ｃ１５５％ＲＨの条件にて２４時
間状態調節した後測定した（初期値の表面抵抗率）。 （ロ）成形後、１０分間流水中に浸漬し、表面の水分を
取り除き、２３℃、５５％ＲＨの条件Ｊこて２４時間状
態調節したのち、測定しｔ；（水洗後の表面抵抗率）。 （ハ）成形後、２３°Ｃ１５５％ｌ？）Ｉの条件にて、
１５０日間放置後、測定した（１５０日目０表面抵抗率
）。 （９）タバコの灰付着テスト： 表面抵抗率測定に用いたｌ／８インチ厚平板をガーゼで
１００回こすり、図に示すように、タバコの灰ｌを中ｈ
：ｆｌｌいた短冊片（Ｉ／４インチ厚）２の上に、前記
平板３を載せて、次の基準に従い評価した。 ◎：タバコの灰が付かない ○：タバコの灰が少量付く ×：タバコの灰が多量に付く （ｔｏ）Ｖ　Ｔ　Ｒカセットテープ走行テスト：ＶＴＲ
カセットハーフの成形体に、５−ＶＨ３用の１２０分テ
ープを組み込み、実際に再生、巻き戻しを連続的にＩＯ
日日間り返し、走行テストを行い、次の基準に従い評価
した。なお、成形体は同一樹脂組成物のものを１０個用
い、前記テストを行った。 ○：１０日間、１０個すべてがテープ走行良好の場合 ×：サンプル１個でも、途中でテープ走行が停止した場
合 物性測定用試験片は、実施例及び比較例で得られたベレ
ットを射出成形機にて、ｌ／８インチ厚の平板（縦９０
問、横５０間）ト、ｌ／８インチ及びｌ／４インチ厚の
テストピースを底形し用いた。 また、実施例、比較例で用いた熱可塑性樹脂及び電解質
は次のとおりである。 Ａ−１：ブタジェン系ゴム１２重量％を含有するポリス
チレン樹脂 Ａ−２：ポリスチレン樹脂（２００’Ｃ，５ｋｇで測定
しＩ；メルトフローインデックス２．３ｆ？／　ｌｏ＋
＋＋ｍ）Ａ−３：メタクリル酸８重量％を共重合したポ
リスチレン樹脂 Ａ−４：ＡＢＳ樹脂スタイラックＡＢＳ＾−４１３０〔
旭化戒工業（株）製〕 Ａ−５：ＡＳ樹脂スタイラックＡＳ　７８３〔旭化或工
業（株）製〕 Ａ−６：　１重量％のオキサゾリン基を含むポリスチレ
ン樹脂（ダウケミカル社製ＸＵＳ−４００５６−０１） ＾−７二メタアクリル酸メチル樹脂 デルベット８ＯＮ〔旭化或工業（株）製〕Ａ−８：ボリ
アセタール樹脂 テナック３０１０　（旭化戊工業（株）製〕Ａ−９：ボ
リアミド樹脂 Ａ　−１０３０ＢＲＴ　（ユニチカ（株）製〕Ａ−１０
＋ポリブチレンテレフタレート樹脂東しＰＢＴ　１４０
１　（東しく株）製〕Ａ−１１：ボリカーポネート樹脂 タフロンＡ−２７００［出光石油化学（株）製〕Ａ−１
２：ボリフェニレンエーテルＣ７７Ｓｌ）／　Ｃ−０，
５６（７００ホルム０．５％溶液）のポリ（２，６−シ
メチルフエニレンー１．４−エーテル）〕Ａ−１３ニス
タイロンＱＨ４０５（旭化戒工業（株）製、ハイインパ
クトポリスチレン） ＾−１４＝結晶性エチレンープロピレンブロック共重合
体〔エチレン単位含有量９重量％、ＭＦＩ（ＡＳＴＭ　
Ｄ１２３８）８．０）Ｃ−１ニドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムＣ−２：臭化カリウム Ｃ−３：チオシアン酸カリウム Ｃ−４＝テトラブチルアンモニウムクロリドＣ−５ニア
ミルフエニルホスホニウムクロリドかきまぜ機、窒素導
入口及び留去管を取り付けた５００−セパラブルフラス
コに、カプロラクタム９７ｇ、数平均分子量１４９０の
ポリオキシエチレングリフール９０ｇ、トリメリット酸
１６．４９、ジフェニルメタンジイソシアネート４．５
２９（ジイソシアネート／グリコールモル比０．３）を
Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシケイ皮酸アミド）（商品名“イル
ガノックス”１０９８；酸化防止剤）０．３ｇと共ｌ＝
仕込み、窒素を５０１２／ｍｉｎで流しながら、１５０
’Ｃで融解させたのち、２６０°Ｃで４時間重合した。 ２６０℃にしてから１時間、２時間、４時間後の反応液
中の水分はそれぞれ０．７．０．５．０．３重量％であ
った。次いで、テトラブチルオルソチタ不一１０．３ｇ
を添加したのち、徐々に１トールまで減圧して未反応の
カプロラクタムを系外に留去した。さらに同温度でｌト
ール以下の圧力下で２時間重合して、淡黄色透明なエラ
ストマー（Ｂ−１）を得た（ヘイズ数４５％）。このエ
ラストマーは、ポリオキシエチレングリコールセグメン
ト４９重量％を含有し、相対粘度１．９５で、引張り強
度及び伸度は、それぞれ４２０ｋｙ／　ｃｍ”、７５０
％、硬度はショアＤで３８であった。融点、結晶化温度
及び熱分解温度を第１表に示す。 前記製造例１と同様にして、数平均分子量１４９０のポ
リオキシエチレングリコールセグメント４９重量％を含
有し、ジフェニルメタンジイソシアネート／ポリオキシ
エチレングリコールのモル比が０．５のエラストマー（
Ｂ−２）、０．０５のエラストマー（Ｂ−３）を製造し
た。その融点、結晶化温度及び熱分解温度を第１表に示
す。 第　　　　　　１　　　　　　表 然艶童 製造例１と同様にしてカプロラクタム６１．ｈ、数平均
分子量】４９０のポリオキシエチレングリコール９０ｇ
、ジフェニルメタンジイソシア不−Ｎ、５ｇ及び無水ト
リメリット酸１２．ｈを反応させて、ボＩＪオキシエチ
レングリコールセグメント６０重量％を含有する透明な
エラストマーを得た（ヘイズ数４２％）。こ■エラスト
マーは強度３００ｋｇ／　ｃｍ’、伸度９７０％、熱分
解開始温度３２８°Ｃ１融点１８１　’Ｃであった。 製造例５　ポリアミドイミドエラストマー（Ｂ−５）兜
艶童 製造例１と同様の反応器に数平均分子量１９８０のポリ
オキ・ンエチレングリコールｌｏｈ、カプロラクタム４
５ｇ、ジフェニルメタンジイソシアネート１．３ｇ及び
無水トリメリット酸１０．７ｇをポリ（２，２，４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノリン）（商品名ツクラ
ック２２４：酸化防止剤）０．３ｇとともに仕込み、窒
素を５０ｍＱ／ｍｉｎで流しながら２５０℃で４時間反
応した。その間、反応系中の水分は０．８〜０．３重量
％であった。次いで２６０″Ｃで減圧にして未反応力グ
ロラクタムを留去し、窒素で常圧にもどしてから、テト
ラブトキシジルコニウム０．３ｇヲ加工、再び減圧とし
て２６０°Ｃ１１トールで４時間重合し、淡黄色透明（
ヘイズ数３０％）のエラストマーを得た。このエラスト
マーはポリオキシエチレングリコールセグメント７０重
量％を含有し、相対粘度２．１１熱分解開始温度３２５
°Ｃ１融点１７２℃で、強度２８０ｋｇ／ｃｉ”、伸度
１１００％であった。 製造例６　ポリアミドイミドエラストマー（Ｂ−６）の
製造 数平均分子量１９８０のポリオキシエチレングリコ−ル
７０ｇ、数平均分子量２０４０のポリオキシテトラメチ
レングリコール３０゜９ｇ、カプロラクタム５６．３９
無水ピロメリット酸１３．２ｇ及びヘキサメチレンジイ
ソシアネートｌ、７９を製造例５と同様にして重合し、
ポリオキシアルキレングリコールセグメント６５重量％
を含有する淡黄色のエラストマーを得た（ヘイズ数３７
％）。このエラストマーは相対粘度１．９６、融点１９
１　’Ｃ１熱分解開始温度３２８°Ｃ１強度３７０ｋｇ
／　ｃｒａ’、伸度９３０％のものであった。 製造例７　ポリアミドイミドエラストマー（Ｂ−７）の
製造 かきまぜ機、窒素導入口及び留去管を設けた１０Ｑステ
ンレス製反応器に、カプロラクタム２．２３ｋｇ、数平
均分子量１９８０のポリエチレングリコール２．２０ｈ
ｇ、無水トリメリットｍ２２４ｋｇ、ジフェニルメタン
ジイソシアネート１３．９ｇ及びＮ、Ｎ’−へキサメチ
レン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ケイ皮酸アミド）８ｇを共に仕込み、１５０℃に加温し
て融解した。次いで３００トールの減圧下で２５０℃に
昇温して４時間重合した。その後徐々にｌトールまで減
圧して未反応のカプロラクタム０．６４ｋｇを系外に留
去した。さらにテトラ−ｎ−ブトキンジルコニウム６ｇ
を添加し、２６０’ｃでｌトール以下の減圧下で２時間
重合した。得られたエラストマーは透明（ヘイズ数３８
％）で、ポリエチレングリコールセグメント含有量が５
５重量量％であり、相対粘度１．９、融点２０９℃、熱
分解開始温度３２７℃で、引張り強度及び伸度が、それ
ぞれ３５０ｋｇ／ｃｍ”、８５０％、硬度ショアＡ及び
Ｄが、それぞれ９１３３であった。 製造例８　ポリアミドイミドエラストマー（Ｂ−８）の
製造 製造例１と同様にして数平均分子量８００のポリオキシ
エチレングリコール７０ｇ、カプロラクタム１０９ｇ、
無水トリメリット酸２１．９ｇ及びジフェニルメタンジ
イソシア不−）６．ｈを反応させて、ポリオキシエチレ
ングリコールセグメント含′Ｉｋ４０重量％、相対粘度
１．８３、ヘイズ数５８％、融点２０８℃、熱分解開始
温度３２９°０１強度５２０ｋｇ／　ｃｍ”、伸度６３
０％のエラストマーを得た。 製造例９　ポリアミドイミドエラストマー（Ｂ−９）仝
製置 製造例１の装置の留去管を還流冷却器に代えて、カプロ
ラクタム１６７ｇ、アジピン酸３３．２９及び水６ｇを
仕込み、２６０°Ｃで６時間反応して、末端カルボキシ
ル基のポリカプラミドを製造した。このものは、酸価測
定から、数平均分子量８８３であった。 製造例１の装置に前記ポリアミド４０ｇ、ポリオキシエ
チレングリコール（数平均分子量２０１０）９６ｇ、酸
化防止剤（Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−ビス（３，５−
ジー【−ブチル−４−ヒドロキシケイ炭酸アミド）、商
品名、イルガノックス１０９８）　０．３ｇ及びテトラ
ブチルオルソチタネート０．２ｇを仕込み、２４０℃で
溶融してから、減圧にして１トールで２時間、さらに１
トール、２６０°Ｃで９時間重合したところ、重合中に
粗大相分離を起こした。 この溶融物は、乳白色となり、重合終了時点まで透明と
ならず、得られたエラストマーは、淡褐色不透明で脆い
ものであった。そのエラストマーの熱分解開始温度は２
９１’Ｏであった。 実施例１−１５ 熱可塑性樹脂、エラストマー及び添加剤を第３表に示す
割合で混合し、−軸押出機（３０旧ダルメージ付スクリ
ユー、Ｌ／Ｄ＝２６）で第２表に示す温度で混練押し出
し、冷却路を通してベレ・ント化した。このベレットを
８０°Ｃで３時間真空乾燥したのち、第２表に示す条件
で射出成形を行い、物性測定用試験片を作成した。いず
れも優れた光沢を示した。測定した物性値を第３表に示
す。 第 ２ 表 比較例１〜９ 実施例１〜１５に準じて第３表に示す組成で混練押し出
し、射出成形した物性を測定した。その結果を第３表に
示す。 実施例１６〜１８、比較例１Ｏ 実施例１〜１５と同様Ｉこして、第４表に示すアクリル
樹脂組成物を調製し、射出成形して物性を測定した。そ
の結果を第４表に示す。 また、比較のために第４表に示す比較組成物を調製し、
射出成形して物性を測定した。その結果も第４表に示す
。 実施例１９ 実施例１，３．９で得た試験片を水洗したのち、帯電圧
テストをしたところ、それぞれ３．３．２秒で水洗前と
同じ帯電防止性能を示した。また、これらを５５％ＲＨ
，２３℃で６ケ月放置後、帯電圧テストをしたところ、
それぞれ３．４．２秒を示し、帯電防止性能は初期と変
らなかった。 実施例２０ 実施例１５と比較例２の組成物を２５０’Ｏで射出成形
したもの及び２５０℃、２０分射出成形機のンリンダー
内に滞留させたのち、射出成形したものの表面光沢を測
定した。実施例１５のものはそれぞれ９０％、８４％で
光沢はほとんど変らながった。比較例２のものはそれぞ
れ７３％、３７％であった。また、後者は若干肌荒れを
生じていた。 実施例２１〜２３ ポリスチレン系樹脂、エラストマー及び電解質を第５表
に示す割合で混合し、スクリュー径３０ｍｍの二軸押出
機ＣＡＳ３０型、ナカタニ機械（株）製〕を用い、シリ
ンダー温度２３０℃、スクリュー回転数７５ｒｐ■で溶
融混練し、ｌＯＪｉｇ／ｈｒの押出速度で押出を行い、
３本のストランドとしたのち、水で約３０°Ｃまで冷却
しＩ；。次いで冷却したストランドを造粒してポリスチ
レン系樹脂組成物のベレットを得た。 このベレットを８０℃で約３時間ギヤオーブン中で乾燥
したのち、シリンダー温度２２０℃、金型温度６０°Ｃ
の条件で射出成形を行い、優れた光沢を有する表面抵抗
率測定用試験片を作成した。物性の測定結果を第５表に
示す。また、前記により製造したベレットを射出成形し
て、第６表に示す成形体を作成し、評価した。その結果
を第６表に示す。なお、射出成形は、実施例２１ではシ
リンダー温度２２０°Ｃ１金型温度６０°Ｃ１実施例２
２ではシリンダー温度２４０℃、金型温度４５°Ｃ１実
施例２３ではシリンダー温度２７０°Ｃ１金型温度７０
’Ｃ！で行った。 比較例１１ ポリスチレン樹脂、エラストマー、その他添加剤を第５
表に示す割合で混合し、実施例２２と同様にして試験片
及び第６表に示す成形体を作成し、各評価を行った。そ
の結果を第５表及び第６表に示す。 実施例２４ ポリフェニレンエーテル〔ηｓｐ／　ｃ　＝　０．５６
（クロロホルム０．５ｗｔ％溶液）のポリ（２，６−シ
メチルフエニレンー１．４−エーテル）〕、スタイロン
。Ｈ４０５（旭化戒工業（株）製、ハイインパクトポリ
スチレン〕、安定剤（アデカアーガス社製、マークＡｏ
−３０）、ポリアミドイミドエラストマ−Ｂ−４及び電
解質を第７表に示す割合で混合し、スクリュー径３ｏＩ
ｌｌＩ１１の二軸押出機（ＡＳ−３０型、ナヵタニ機械
（株）製〕を用い、シリンダー温度２５０′Ｃ，スクリ
ュー回転数７５ｒｐｍで溶融混練を行ったのち、ｌｏ＃
ｇ／ｈｒの押出速度で押出を行い、３本のストランドと
したのち、水で約３０°Ｃまで冷却した。次いで冷却し
たストランドを造粒してポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物のベレットを得た。 コノヘレットを８０°Ｃで３時間ギヤオーフン中で乾燥
したのち、シリンダー温度２６０”Ｏ１金型温度６０°
Ｃの条件で射出成形を行い、物性測定用及び表面抵抗率
測定用試験片を作成した。いずれも優れた光沢を示した
。これらの試験片について、各物性を評価した。その結
果を第７表に示す。 また、前記ベレットを、シリンダー温度２６０℃、金型
温度６０℃の条件で射出成形して、第８表に示す成層体
を作成し、帯電防止性、外観、機械的特性を評価した。 その結果を第８表に示す。 比較例１２ ポリフェニレンエーテル、スタイロンＱＨ４０５、安定
剤（アデカアーガス社製、マークＡＯ−３０）及び電解
質を第７表に示す割合で混合し、実施例２４と同様にし
て試験片及び第８表に示す成層体を作成し、各種評価を
行った。その結果を第７表及び第８表に示す。 実施例２５ ・結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体〔エチ
レン単位含有量９１１量％、Ｍ　Ｆ　Ｉ　（ＡＳＴＭ　
Ｄ１２３８）８．０）　、ポリアミドイミドエラストマ
ーＢ〜４及び電解質を第９表に示す割合で混合し、−軸
押出機（３０ｍ＋＊ダルメージ付きスクリュー、Ｌ／Ｄ
−２６）で２４０℃で混練押出し、冷却浴を通してベレ
ット化しＩ；。このペレットを８０℃で３時間ギヤオー
プン中で乾燥したのち、下記条件で射出成形を行い、物
性測定用試験片を作威した。いずれも優れた光沢を示し
た。 シリンダー温度：２３０°Ｃ 金型温度：５０’０ 射　出　圧　カニ　５００量ｇ／　ｃａｔ”射　出　時
　間：１５秒 冷却時間：１５秒 物性の測定結果を８９表に示した。 また、前記ベレットを第１０表に示す成形体に成形し、
評価を行った。その結果を第１ｏ表に示す。 比較例１３ 実施例２５で用いたポリオレフィン系樹脂１００重量部
に、ノニオン系帯電防止剤０．３〜０．５重量部を添加
した成形品は成形品表面にくもりが発生した。また、０
．５重量部添加した成形品は時間が経つと成形品表面の
白化現象、べ１−ツキが認められた。 ノニオン系帯電防止剤０．５重量部を添加したものにつ
いては、実施例２５と同様にして試験片及び第９表に示
す成形体を作威し、各種評価を行った。その結果を第９
表及び第１０表に示す。 実施例２６．２７ 第１１表に示す種類と量とのポリアミドイミドエラスト
マーとアクリル系樹脂とを混合し、これに電解質、ヒン
ダードアミン系光安定剤（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート、商品名サノールＬＳ
７７０、三共（株）製〕、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤（２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、商品名チヌビンＰ、チバガイギー
社製〕を第１Ｉ表に示す量でブレンド後、ベント付き４
０１１１１−押出機で、樹脂温度２５０℃にて溶融混練
、押出を行い、ベレット化した。 次いで射出成形機により、シリンダー温度２５０℃、金
型温度６０°Ｃで第１２表に示す成形体を作成し、評価
した。その結果を第１２表に示す。

【図面の簡単な説明】

図は、成形体についてのタバコの灰付着テスＩ・の方法
を示す説明図であって、図中符号１はタバコの灰、２は
短冊片、３はテスト用平板である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）熱可塑性樹脂、及び （Ｂ）（ａ）カプロラクタム、 （ｂ）少なくとも１個のイミド環を形成しうる三価又は
   四価芳香族ポリカルボン酸あるいはこれらの酸無水物、 （ｃ）有機ジイソシアネート化合物、及び （ｄ）数平均分子量５００〜４０００のポリオキシエチ
   レングリコール少なくとも５０重量％を含有するポリオ
   キシアルキレングリコールを、（ｂ）成分の量が（ｃ）
   成分と（ｄ）成分との合計量と実質上等モルに、かつ（
   ｄ）成分の量がエラストマーに対して３５〜８５重量％
   になるような割合で重合させて成る、温度３０℃におけ
   るメタクレゾール中の相対粘度が１．５以上の透明ポリ
   アミドイミドエラストマー を、重量比７０：３０ないし９９：１の割合で含有し、
   さらに場合により、 （Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００重量部
   当り、１０重量部以下の有機電解質及び無機電解質の中
   から選ばれた少なくとも１種 を含有して成る熱可塑性樹脂組成物。 ２　熱可塑性樹脂が、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリ
   ル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及びこれらの共重合系
   樹脂の中から選ばれた少なくとも１種である請求項１記
   載の熱可塑性樹脂組成物。 ３　ポリスチレン系樹脂が、カルボキシル基、オキサゾ
   リン基、エポキシ基、水酸基、アミノ基及びアミド基の
   中から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するもので
   ある請求項２記載の熱可塑性樹脂組成物。 ４　熱可塑性樹脂がポリアミド系樹脂、ポリエステル系
   樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール
   系樹脂及びポリカーボネート系樹脂の中から選ばれた少
   なくとも１種である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物
   。