JPH03258822A - 硬質ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製造法Info
- Publication number
- JPH03258822A JPH03258822A JP2057796A JP5779690A JPH03258822A JP H03258822 A JPH03258822 A JP H03258822A JP 2057796 A JP2057796 A JP 2057796A JP 5779690 A JP5779690 A JP 5779690A JP H03258822 A JPH03258822 A JP H03258822A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- polyurethane foam
- foam
- rigid polyurethane
- prepolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は硬質ポリウレタンフォームの製造法に関する。
更に詳しくは、発泡剤としてトリクロロモノフルオロメ
タン（以下、Ｒ−１１という）の代替物、好ましくは１
．１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（以
下、ＨＣＦＣ−１２３という）または／および１．１−
ジクロロ−１−フルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ−１４
ｌｂという）を使用し、微細セル構造を有して断熱特性
に極めて優れ、かつ低温寸法安定性および圧縮強度に優
れた硬質ポリウレタンフォームの製造法に関するもので
ある。
タン（以下、Ｒ−１１という）の代替物、好ましくは１
．１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（以
下、ＨＣＦＣ−１２３という）または／および１．１−
ジクロロ−１−フルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ−１４
ｌｂという）を使用し、微細セル構造を有して断熱特性
に極めて優れ、かつ低温寸法安定性および圧縮強度に優
れた硬質ポリウレタンフォームの製造法に関するもので
ある。
従来の技術及び課題
硬質ポリウレタンフォームは、良好な断熱材であり、ま
た成型性、加工性にも優れているところから電気冷蔵庫
の断熱を始め、ビル、低温倉庫。
た成型性、加工性にも優れているところから電気冷蔵庫
の断熱を始め、ビル、低温倉庫。
貯蔵タンク、冷凍船、配管等の断熱に至るまで広い分野
に用いられている。かかる硬質ポリウレタンフォームを
製造するには、ポリオール、触媒。
に用いられている。かかる硬質ポリウレタンフォームを
製造するには、ポリオール、触媒。
整泡剤１発泡剤を主成分とするＡ成分と、インシアネー
トを主成分とするＢ成分とを混合反応させ、発泡プロセ
スと硬化プロセスとを平行して進行させてフオームを形
成するワンショット法が一般に用いられている。
トを主成分とするＢ成分とを混合反応させ、発泡プロセ
スと硬化プロセスとを平行して進行させてフオームを形
成するワンショット法が一般に用いられている。
このようなポリウレタンフォームの製造に用いられる発
泡剤としては、主としてＲ−１１があり、また、水はイ
ンシアネートと反応して二酸化炭素を発生するところか
ら化学的発泡剤としてＲ−１１と併用されることが多い
。しかしながら、従来発泡剤として用いられるフロンガ
スは化学的に安定であるため成層圏まで拡散し、成層圏
に存在するオゾン層を破壊する。その結果、太陽から放
射された紫外線がオゾン層で吸収されず地表に達し、皮
膚ガンの発生を増大するなどの問題が近年重大な環境問
題として取り上げられるに至っている。
泡剤としては、主としてＲ−１１があり、また、水はイ
ンシアネートと反応して二酸化炭素を発生するところか
ら化学的発泡剤としてＲ−１１と併用されることが多い
。しかしながら、従来発泡剤として用いられるフロンガ
スは化学的に安定であるため成層圏まで拡散し、成層圏
に存在するオゾン層を破壊する。その結果、太陽から放
射された紫外線がオゾン層で吸収されず地表に達し、皮
膚ガンの発生を増大するなどの問題が近年重大な環境問
題として取り上げられるに至っている。
このため１９８９年以降フロンガスの使用規制が実施さ
れ、ポリウレタン用のＲ−１１も規制を受けることにな
った。
れ、ポリウレタン用のＲ−１１も規制を受けることにな
った。
そこで、このようなフロンガスに代わる発泡剤について
の検討が種々行われており、例えばＨＣＦＣ−１２３，
１４１ｂ等がＲ−１１の代替物として候補に挙げられて
いる。しかしながら、発泡剤としてこれらＨＣＦＣ−１
２３，１４１ｂを用いたフオームは、Ｒ−１１を用いて
たフオームに比べて （１）同一密度での低温寸法安定性、ＦＥ縮強度などの
フオーム物性が悪くなり、 （２）断熱特性がｌ Ｏ〜ｌ ５ Ｘ ｌ Ｏ−’ｋｃ
ａｌ／ｍｈ’０程度悪化し、 （３）初期の反応性が遅くなる 等の問題がある。
の検討が種々行われており、例えばＨＣＦＣ−１２３，
１４１ｂ等がＲ−１１の代替物として候補に挙げられて
いる。しかしながら、発泡剤としてこれらＨＣＦＣ−１
２３，１４１ｂを用いたフオームは、Ｒ−１１を用いて
たフオームに比べて （１）同一密度での低温寸法安定性、ＦＥ縮強度などの
フオーム物性が悪くなり、 （２）断熱特性がｌ Ｏ〜ｌ ５ Ｘ ｌ Ｏ−’ｋｃ
ａｌ／ｍｈ’０程度悪化し、 （３）初期の反応性が遅くなる 等の問題がある。
一方、近年硬質ポリウレタンフォームを電気冷蔵庫など
に利用する場合、断熱層を薄くすることにより内容積を
より大きくするほか、消費電力などを削減するため、硬
質ポリウレタンフォームに高度の断熱性能、言い替えれ
ば熱伝導率を小さくすることが強く要求されてきている
。従来の硬質ポリウレタンフォームの熱伝導率は２３℃
において通常１４０〜１６０ Ｘ １０−’ｋｃａｌ／
ｍｈ℃程度であり、ｌ ３０ Ｘ ｌ Ｏ−’ｋｃａｌ
／ｍｈ℃以下に下げることは極めて困難で、特にＨＣＦ
Ｃ−１２３，１４１ｂを用いた場合は至難のことである
。
に利用する場合、断熱層を薄くすることにより内容積を
より大きくするほか、消費電力などを削減するため、硬
質ポリウレタンフォームに高度の断熱性能、言い替えれ
ば熱伝導率を小さくすることが強く要求されてきている
。従来の硬質ポリウレタンフォームの熱伝導率は２３℃
において通常１４０〜１６０ Ｘ １０−’ｋｃａｌ／
ｍｈ℃程度であり、ｌ ３０ Ｘ ｌ Ｏ−’ｋｃａｌ
／ｍｈ℃以下に下げることは極めて困難で、特にＨＣＦ
Ｃ−１２３，１４１ｂを用いた場合は至難のことである
。
課題を解決するための手段
本発明者らは、上記の問題点に鑑み、鋭意検討を行った
結果、発泡剤としてＨＣＦＣ−１２３または／およびＨ
ＣＦＣ−１４ｌｂを使用して硬質ポリウレタンフォーム
を製造する際に、特定のポリオールとインシアネートを
組み合わせることで、微細セル構造を有して断熱特性に
極めて優れ、かつ低温寸法安定性及び圧縮強度等の７オ
ーム物性に優れた硬質ポリウレタンフォームを製造する
方法を見いだし、更に検討した結果、本発明を完成する
に至った。
結果、発泡剤としてＨＣＦＣ−１２３または／およびＨ
ＣＦＣ−１４ｌｂを使用して硬質ポリウレタンフォーム
を製造する際に、特定のポリオールとインシアネートを
組み合わせることで、微細セル構造を有して断熱特性に
極めて優れ、かつ低温寸法安定性及び圧縮強度等の７オ
ーム物性に優れた硬質ポリウレタンフォームを製造する
方法を見いだし、更に検討した結果、本発明を完成する
に至った。
すなわち、本発明は、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートとモノオールとのプレポリマーヲ、ポリオール
とトリクロロモノフルオロメタンの代替物、触媒および
整泡剤の存在下で反応させることを特徴とする硬質ポリ
ウレタンフォームの製造法に関する。
アネートとモノオールとのプレポリマーヲ、ポリオール
とトリクロロモノフルオロメタンの代替物、触媒および
整泡剤の存在下で反応させることを特徴とする硬質ポリ
ウレタンフォームの製造法に関する。
本発明に用いられる有機ポリイソシアネートとしては、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（以下、ｃ−
ＭＤＩという）とモノオールの単独。
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（以下、ｃ−
ＭＤＩという）とモノオールの単独。
または２種以上とを反応して得られたプレポリマーが用
いられ、更に必要に応じてトリレンジイソシアネート（
以下、ＴＤＩという）とポリオールとのプレポリマーも
併用できる。
いられ、更に必要に応じてトリレンジイソシアネート（
以下、ＴＤＩという）とポリオールとのプレポリマーも
併用できる。
本発明におけるモノオールとしては、たとえばメタノー
ル、エタノール、プロパツール、ｎ−ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツール
、フェニルアルコール等のアルコール類、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル。
ル、エタノール、プロパツール、ｎ−ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツール
、フェニルアルコール等のアルコール類、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル。
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールドテ
シルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル
、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレン
グリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノ−β−クロロエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノｎ−ヘキシルエーテル、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールドテシルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノ−β−クロロエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノクロロヒドリン、ジエチレングリコー
ル七ノーｎ−ヘキシルエーテル、 ジエチレングリコー
ルモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールド
デシルエーテル、トリエチレングリコールモノーｎ−ブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノクロロヒド
リンなどのグリコールモノアルキルエーテル類、または
上記モノオールにエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加し
たモノオールが使用できる。上記プレポリマーのアミン
当量は１４０〜３００であり、特にアミン当量１５０以
上のものを使用するのが望ましい。
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールドテ
シルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル
、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレン
グリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノ−β−クロロエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノｎ−ヘキシルエーテル、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールドテシルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノ−β−クロロエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノクロロヒドリン、ジエチレングリコー
ル七ノーｎ−ヘキシルエーテル、 ジエチレングリコー
ルモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールド
デシルエーテル、トリエチレングリコールモノーｎ−ブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノクロロヒド
リンなどのグリコールモノアルキルエーテル類、または
上記モノオールにエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加し
たモノオールが使用できる。上記プレポリマーのアミン
当量は１４０〜３００であり、特にアミン当量１５０以
上のものを使用するのが望ましい。
本発明に使用されるポリオールとしては通常の硬質ポリ
ウレタンフォームの製造に使用される、官能基数２〜８
．水酸基価３００〜１０００ｍ１００Ｏ／ｇのポリエー
テルポリオール、官能基数２〜４、水酸基価２００〜５
００ ｍｇ ＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオールおよ
び反応性のメチロール基を有するフェノールレジン等が
用いられる。これらのポリオール類の内で特に好ましい
ものとしては、オルトトリレンジアミン、メタトリレン
ジアミン。
ウレタンフォームの製造に使用される、官能基数２〜８
．水酸基価３００〜１０００ｍ１００Ｏ／ｇのポリエー
テルポリオール、官能基数２〜４、水酸基価２００〜５
００ ｍｇ ＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオールおよ
び反応性のメチロール基を有するフェノールレジン等が
用いられる。これらのポリオール類の内で特に好ましい
ものとしては、オルトトリレンジアミン、メタトリレン
ジアミン。
４．４′−ジアミノジフェニルメタンなどの芳香族ジア
ミン類を開始剤としてアルキレンオキシド、たとえばに
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド等の単独または２種以上を重合して得られる水酸基
価が３００〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリ
オール、メチルグルコシドを開始剤としてアルキレンオ
キシド、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド等の単独または２種以上を重合し
て得られる水酸基価３００〜７００ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
のポリエーテルポリオール、トリメチロールプロパンを
開始剤としてアルキレンオキシド、たとえば！チレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の単
独または２種以上を重合して得られる水酸基価が４５０
〜１０００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール
、およびメチロール基を有するフェノールレジン化合物
であり、更に他の公知のポリオールを併用することもで
きる。
ミン類を開始剤としてアルキレンオキシド、たとえばに
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド等の単独または２種以上を重合して得られる水酸基
価が３００〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリ
オール、メチルグルコシドを開始剤としてアルキレンオ
キシド、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド等の単独または２種以上を重合し
て得られる水酸基価３００〜７００ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
のポリエーテルポリオール、トリメチロールプロパンを
開始剤としてアルキレンオキシド、たとえば！チレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の単
独または２種以上を重合して得られる水酸基価が４５０
〜１０００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール
、およびメチロール基を有するフェノールレジン化合物
であり、更に他の公知のポリオールを併用することもで
きる。
本発明における発泡剤は、Ｒ−１１の代替物として用い
られるもの、たとえばＨＣＦＣ−１２３゜ＨＣＦＣ−１
４ｌｂ、 ドデカフルオロペンタン等であり、特にＨ
ＣＦＣ−１２３，ＨＣＦＣ−１４１ｂが好ましい。その
使用量は該ポリウレタンフォームの密度が１５ ｋｇ／
ｍ’以上で、かつ用途目的に応じて調整された量であり
、通常ポリオール１００重量部に対して５〜１５０重量
部である。本発明では発泡剤と架橋剤の両機能をもつ水
や他の公知の発泡剤を併用することもできる。
られるもの、たとえばＨＣＦＣ−１２３゜ＨＣＦＣ−１
４ｌｂ、 ドデカフルオロペンタン等であり、特にＨ
ＣＦＣ−１２３，ＨＣＦＣ−１４１ｂが好ましい。その
使用量は該ポリウレタンフォームの密度が１５ ｋｇ／
ｍ’以上で、かつ用途目的に応じて調整された量であり
、通常ポリオール１００重量部に対して５〜１５０重量
部である。本発明では発泡剤と架橋剤の両機能をもつ水
や他の公知の発泡剤を併用することもできる。
本発明に使用される触媒の代表的なものを例示すると、
たとえばジメチルエタノールアミン、トリエチレンジア
ミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプ
ロパンジアミン、テトラメチルへキサメチレンジアミン
、ジメチルシクロヘキシルアミンなどの三級アミン類、
例えばスタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレー
ト、オクチル酸鉛等の有機金属化合物などをあげること
ができる。また、必要に応じてプロパンジアミン。
たとえばジメチルエタノールアミン、トリエチレンジア
ミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプ
ロパンジアミン、テトラメチルへキサメチレンジアミン
、ジメチルシクロヘキシルアミンなどの三級アミン類、
例えばスタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレー
ト、オクチル酸鉛等の有機金属化合物などをあげること
ができる。また、必要に応じてプロパンジアミン。
ヘキサメチレンジアミンなどの一級アミンも併用できる
。触媒は、通常ポリオール１００重量部に対して０．１
−１０重量部程度用いられる。
。触媒は、通常ポリオール１００重量部に対して０．１
−１０重量部程度用いられる。
また整泡剤としては、各種のジメチルシロキサン・ポリ
アルキレンオキシドブロック共重合体（シリコン系整泡
剤）を使うことができる。整泡剤は通常ポリオール１０
０重量部に対して０．２〜１０重量部程度用いられる。
アルキレンオキシドブロック共重合体（シリコン系整泡
剤）を使うことができる。整泡剤は通常ポリオール１０
０重量部に対して０．２〜１０重量部程度用いられる。
前述の原料から硬質ポリウレタンフォームを製造する具
体的な手段としては、原料を均一に混合できる装置であ
ればいかなるものでも良いが、例えば実験用小型ミキサ
ーや発泡機などを用いて該原料を均一に混合することに
よって硬質ポリウレタンフォームが容易に得られる。
体的な手段としては、原料を均一に混合できる装置であ
ればいかなるものでも良いが、例えば実験用小型ミキサ
ーや発泡機などを用いて該原料を均一に混合することに
よって硬質ポリウレタンフォームが容易に得られる。
発明の効果
本発明で得られる硬質ポリウレタンフォームは熱伝導率
が極めて小さく、例えば２３℃では１２０〜１３０ Ｘ
Ｉ Ｏ−’ ｋｃａｌ／ｍｈ’ｏである。従来のＲ−
１１を使用して得られた硬質ポリウレタンフォームの熱
伝導率は１３５〜１６０ＸｌＯ−’ｋｃａｌ／ｍｈ℃程
度であり、Ｒ−１１の代替物、たとえばＨＣＦＣ−１２
３，１４１ｂ等を使用した硬質ポリウレタンフォームで
は更に悪化し、１４０〜１６５ Ｘ Ｉ Ｏ−’ ｋｃ
ａｌ／ｍｈ’ｃ程度であるので２割近くモ小さい。この
ことは、たとえば従来の硬質ポリウレタンフォームを断
熱材として用いた場合、ｌＯＣｍの厚さを要したものが
８ｃｍの断熱厚みで済むことになり極めて経済的で、た
とえば電気冷蔵庫。
が極めて小さく、例えば２３℃では１２０〜１３０ Ｘ
Ｉ Ｏ−’ ｋｃａｌ／ｍｈ’ｏである。従来のＲ−
１１を使用して得られた硬質ポリウレタンフォームの熱
伝導率は１３５〜１６０ＸｌＯ−’ｋｃａｌ／ｍｈ℃程
度であり、Ｒ−１１の代替物、たとえばＨＣＦＣ−１２
３，１４１ｂ等を使用した硬質ポリウレタンフォームで
は更に悪化し、１４０〜１６５ Ｘ Ｉ Ｏ−’ ｋｃ
ａｌ／ｍｈ’ｃ程度であるので２割近くモ小さい。この
ことは、たとえば従来の硬質ポリウレタンフォームを断
熱材として用いた場合、ｌＯＣｍの厚さを要したものが
８ｃｍの断熱厚みで済むことになり極めて経済的で、た
とえば電気冷蔵庫。
ショウケース、プレハブ冷蔵庫、冷凍庫などの製造時に
断熱壁厚みの低減による内容積効率の向上、冷却用エネ
ルギーの削減などが可能である。さらに、ｃ−ＭＤＩの
ポリオールとのプレポリマーに比べて、モノオールを使
用したプレポリマーであるため、同一アミン当量におい
ては格段に粘度が下がり、フオーム流動性等のプロセス
アビリティ−に優れ、かつ、驚くべきことに低密度での
低温寸法安定性に優れていることが明らかとなった。
断熱壁厚みの低減による内容積効率の向上、冷却用エネ
ルギーの削減などが可能である。さらに、ｃ−ＭＤＩの
ポリオールとのプレポリマーに比べて、モノオールを使
用したプレポリマーであるため、同一アミン当量におい
ては格段に粘度が下がり、フオーム流動性等のプロセス
アビリティ−に優れ、かつ、驚くべきことに低密度での
低温寸法安定性に優れていることが明らかとなった。
衷真男
以下、比較例ならびに実施例をあげて、本発明を更に具
体的に説明する。
体的に説明する。
実施例において使用した原料は次の通りである。
ポリオールＡ：水酸基価５００ ｍｇ ＫＯＨ／ｇのト
リレンジアミン／エチレンジアミン系ポリエーテルボリ
オール ボリオールＢ：水酸基価５５０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇのメ
チルグルコシド系ポリエーテルポリオールポリオールＣ
：水酸基価８８０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇのトリメチロール
プロパン系ポリエーテルポリオール 整泡剤Ａ：シリコン系整泡剤；信越化学工業（株）製Ｆ
−３７３ 触媒Ａ：テトラメチルへキサメチレンジアミン発泡剤Ａ
ＩＲ−１１ 発泡剤Ｂ：ＨＣＦＣ−１２３ 発泡剤Ｃ： ＨＣＦＣ−１４ｌｂ 発泡剤Ｄり水 ポリイソシアネートＡ：ｃ−ＭＤＩ（アミン当量１３６
） ポリイソシアネートＢ：ｃ−ＭＤＩとポリオールとのプ
レポリマー（アミン当量１６３）およびＴＤＩとポリオ
ールとのプレポリマー（アミン当量１４５）の等量混合
物 ポリイソシアネートＣ：ｃ−ＭＤＩとジエチレングリコ
ール七ツメチルエーテルとのプレポリマー（アミン当量
１５０）およびＴＤＩとポリオールとのプレポリマー（
アミン当量１４５）の等量混合物 ポリイソシアネートＤ：ｃ−ＭＤＩとジエチレングリコ
ール七ツメチルエーテルとのプレポリマー（アミン当量
２００）およびＴＤＩとポリオールとのプレポリマー（
アミン当量１４５）の等量混合物 ポリイソシアネートＥｔｃ−ＭＤＩとｎ−ヘプタツール
とのプレポリマー（アミン当量１５０）およびＴＤＩと
ポリオールとのプレポリマー（アミン当量１４５）の等
量混合物 第１表および第２表に示される発泡処方に従って、これ
らの原料を２０士ピＣにした後、５秒間高速混合撹拌し
て反応させた。発泡した硬質ポリウレタンフォームは常
法に従い翌日裁断、サンプリングして諸物性を測定し、
その結果を第１表および第２表に示した。なお、熱伝導
率はＡＮＡＣＯＮ社モデル８８測定機によって、平均温
度２３℃で測定した値であり、圧縮強度は発泡方向に対
し直角方向のｌＯ％圧縮時におけるもので、低温寸法安
定性は一３０℃で２４時間冷却した後の、発泡方向に対
し直角方向の寸法変化率を測定したものである。
リレンジアミン／エチレンジアミン系ポリエーテルボリ
オール ボリオールＢ：水酸基価５５０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇのメ
チルグルコシド系ポリエーテルポリオールポリオールＣ
：水酸基価８８０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇのトリメチロール
プロパン系ポリエーテルポリオール 整泡剤Ａ：シリコン系整泡剤；信越化学工業（株）製Ｆ
−３７３ 触媒Ａ：テトラメチルへキサメチレンジアミン発泡剤Ａ
ＩＲ−１１ 発泡剤Ｂ：ＨＣＦＣ−１２３ 発泡剤Ｃ： ＨＣＦＣ−１４ｌｂ 発泡剤Ｄり水 ポリイソシアネートＡ：ｃ−ＭＤＩ（アミン当量１３６
） ポリイソシアネートＢ：ｃ−ＭＤＩとポリオールとのプ
レポリマー（アミン当量１６３）およびＴＤＩとポリオ
ールとのプレポリマー（アミン当量１４５）の等量混合
物 ポリイソシアネートＣ：ｃ−ＭＤＩとジエチレングリコ
ール七ツメチルエーテルとのプレポリマー（アミン当量
１５０）およびＴＤＩとポリオールとのプレポリマー（
アミン当量１４５）の等量混合物 ポリイソシアネートＤ：ｃ−ＭＤＩとジエチレングリコ
ール七ツメチルエーテルとのプレポリマー（アミン当量
２００）およびＴＤＩとポリオールとのプレポリマー（
アミン当量１４５）の等量混合物 ポリイソシアネートＥｔｃ−ＭＤＩとｎ−ヘプタツール
とのプレポリマー（アミン当量１５０）およびＴＤＩと
ポリオールとのプレポリマー（アミン当量１４５）の等
量混合物 第１表および第２表に示される発泡処方に従って、これ
らの原料を２０士ピＣにした後、５秒間高速混合撹拌し
て反応させた。発泡した硬質ポリウレタンフォームは常
法に従い翌日裁断、サンプリングして諸物性を測定し、
その結果を第１表および第２表に示した。なお、熱伝導
率はＡＮＡＣＯＮ社モデル８８測定機によって、平均温
度２３℃で測定した値であり、圧縮強度は発泡方向に対
し直角方向のｌＯ％圧縮時におけるもので、低温寸法安
定性は一３０℃で２４時間冷却した後の、発泡方向に対
し直角方向の寸法変化率を測定したものである。
比較例１および１２はＲ−１１を発泡剤として用いたも
ので、微細セル構造を有し、断熱特性に優れた、いわゆ
るマイクロセル処方と呼ばれるものであり、非常に低い
熱伝導率を示している。しかし、これらの処方も比較例
２および１３から明らかなように、発泡剤を増やして密
度をある程度小さくすると、圧縮強度、特に低温寸法安
定性が著しく悪化し熱伝導率も若干悪くなる。これらの
処方に、比較例３および１４で示すように発泡剤として
水を加えると、圧縮強度および低温寸法安定性は低密度
ながら改善されるが、今度は熱伝導率が極端に悪化して
しまう。このことはＨＣＦＣ−１２３を用いた場合（比
較例４，１５と比較例５．１６）もＨＣＦＣ−１４］ｂ
を用いた場合（比較例６．１７と比較例７．１８）も同
じことがいえる。そして、比較例８，１９、比較例９，
２０または比較例１０．２１に示したように、ポリイソ
シアネートをｃ−ＭＤＩからｃ−ＭＤＩとポリオ−ルと
のプレポリマーおよびＴＤＩとポリオールとのプレポリ
マーの等量混合物に代え、アミン系または／およびメチ
ルグルコシド系ポリエーテルポリオールにトリメチロー
ルプロパン系ポリエーテルポリオールを混ぜることによ
って、熱伝導率。
ので、微細セル構造を有し、断熱特性に優れた、いわゆ
るマイクロセル処方と呼ばれるものであり、非常に低い
熱伝導率を示している。しかし、これらの処方も比較例
２および１３から明らかなように、発泡剤を増やして密
度をある程度小さくすると、圧縮強度、特に低温寸法安
定性が著しく悪化し熱伝導率も若干悪くなる。これらの
処方に、比較例３および１４で示すように発泡剤として
水を加えると、圧縮強度および低温寸法安定性は低密度
ながら改善されるが、今度は熱伝導率が極端に悪化して
しまう。このことはＨＣＦＣ−１２３を用いた場合（比
較例４，１５と比較例５．１６）もＨＣＦＣ−１４］ｂ
を用いた場合（比較例６．１７と比較例７．１８）も同
じことがいえる。そして、比較例８，１９、比較例９，
２０または比較例１０．２１に示したように、ポリイソ
シアネートをｃ−ＭＤＩからｃ−ＭＤＩとポリオ−ルと
のプレポリマーおよびＴＤＩとポリオールとのプレポリ
マーの等量混合物に代え、アミン系または／およびメチ
ルグルコシド系ポリエーテルポリオールにトリメチロー
ルプロパン系ポリエーテルポリオールを混ぜることによ
って、熱伝導率。
圧縮強度、および低温寸法安定性はマイクロセル処方（
比較例１．１２）に匹敵する優れた値を示している。
比較例１．１２）に匹敵する優れた値を示している。
また、Ｒ−１１の代替物を用いた場合にポリイソシアネ
ートをｃ−ＭＤＩとｎ−ヘプタツールとのプレポリマー
（アミン当量１５０）およびＴＤＩとポリオールとのプ
レポリマー（アミン当量 １４５）の等量混合物にする
と（実施例５．１０）、圧縮強度は低下するものの低温
寸法安定性と熱伝導率を保ったまま低密度化できること
が分かる。さらに、ポリイソシアネートをｃ−ＭＤＩと
ジエチレングリコール七ツメチルエーテルとのプレポリ
マー（アミン当量１５０）およびＴＤＩとポリオールと
のプレポリマー（アミン当量１４５）の等量混合物にす
ると（実施例１〜３．６〜８）、マイクロセル処方（比
較例１ １２）とほとんど同様の硬質ポリウレタンフォ
ームを発泡することができる。
ートをｃ−ＭＤＩとｎ−ヘプタツールとのプレポリマー
（アミン当量１５０）およびＴＤＩとポリオールとのプ
レポリマー（アミン当量 １４５）の等量混合物にする
と（実施例５．１０）、圧縮強度は低下するものの低温
寸法安定性と熱伝導率を保ったまま低密度化できること
が分かる。さらに、ポリイソシアネートをｃ−ＭＤＩと
ジエチレングリコール七ツメチルエーテルとのプレポリ
マー（アミン当量１５０）およびＴＤＩとポリオールと
のプレポリマー（アミン当量１４５）の等量混合物にす
ると（実施例１〜３．６〜８）、マイクロセル処方（比
較例１ １２）とほとんど同様の硬質ポリウレタンフォ
ームを発泡することができる。
同様の処方で、ｃ−ＭＤＩとジエチレングリコール七ツ
メチルエーテルとのプレポリマーのアミン当量を上げた
場合は（実施例４，９）、圧縮強度。
メチルエーテルとのプレポリマーのアミン当量を上げた
場合は（実施例４，９）、圧縮強度。
低温寸法安定性が若干悪化するが熱伝導率を幾らか下げ
ることができる。しかしながら、発泡剤としてＲ−１１
を用いた場合に上記のポリイソシアネートを使用すると
、得られたフオームはもろく、接着力も弱いため実用に
供することはできない（比較例１１）。
ることができる。しかしながら、発泡剤としてＲ−１１
を用いた場合に上記のポリイソシアネートを使用すると
、得られたフオームはもろく、接着力も弱いため実用に
供することはできない（比較例１１）。
（以下余白）
Claims (1)
- ポリメチレンポリフェニルイソシアネートとモノオール
とのプレポリマーを、ポリオールとトリクロロモノフル
オロメタンの代替物、触媒および整泡剤の存在下で反応
させることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製
造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2057796A JPH03258822A (ja) | 1990-03-08 | 1990-03-08 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
| KR1019910003650A KR100188473B1 (ko) | 1990-03-08 | 1991-03-07 | 폴레우레탄 발포체의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2057796A JPH03258822A (ja) | 1990-03-08 | 1990-03-08 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03258822A true JPH03258822A (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=13065859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2057796A Pending JPH03258822A (ja) | 1990-03-08 | 1990-03-08 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03258822A (ja) |
| KR (1) | KR100188473B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004007584A1 (ja) * | 2002-07-16 | 2004-01-22 | Daikin Industries, Ltd. | 低い蒸気圧を有する発泡剤、プレミックスおよび発泡体の製造方法 |
| JP2008260836A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-10-30 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2008260841A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-10-30 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォーム製造用ポリイソシアネート組成物および該組成物を用いた独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
-
1990
- 1990-03-08 JP JP2057796A patent/JPH03258822A/ja active Pending
-
1991
- 1991-03-07 KR KR1019910003650A patent/KR100188473B1/ko not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004007584A1 (ja) * | 2002-07-16 | 2004-01-22 | Daikin Industries, Ltd. | 低い蒸気圧を有する発泡剤、プレミックスおよび発泡体の製造方法 |
| JP2008260836A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-10-30 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2008260841A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-10-30 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォーム製造用ポリイソシアネート組成物および該組成物を用いた独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910016797A (ko) | 1991-11-05 |
| KR100188473B1 (ko) | 1999-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7750058B2 (en) | Process for preparing closed-cell water-blown rigid polyurethane foams having improved mechanical properties | |
| CA2245291A1 (en) | Thermally stable rigid foams based on isocyanate and having low brittleness and low thermal conductivity | |
| US4119582A (en) | Process for manufacturing high-resilient flexible urethan foams | |
| JP3700499B2 (ja) | 冷蔵庫 | |
| JPH07110097A (ja) | 断熱材 | |
| JP2004517181A (ja) | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム類の製造方法 | |
| EP0409599A2 (en) | Polyol, polyurethane resin and utilization thereof | |
| JPH03258822A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP3553470B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| JP3041011B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH03258823A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| CA2410367A1 (en) | Isotropic rigid foams | |
| KR100188474B1 (ko) | 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 | |
| CA2490242C (en) | Polyol compositions useful for preparing dimensionally stable, low density water-blown rigid foams and the processes related thereto | |
| JPH04279619A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム複合体の製造方法 | |
| JP3453731B2 (ja) | 連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法 | |
| EP0609320A1 (en) | Polyisocyanate compositions and rigid polyurethane foam therefrom | |
| JP3306782B2 (ja) | 連続気泡硬質ポリウレタンフオーム、その製造及びその利用 | |
| JPH0797429A (ja) | 新規なポリオール組成物及びそれを用いる硬質ポリウレタンフオームの製造方法 | |
| JP3608363B2 (ja) | 薄物パネル用ポリオール組成物、及び薄物パネル用ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH04103613A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームを用いた冷蔵庫 | |
| JPH03195718A (ja) | 硬質ウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3239322B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH07165864A (ja) | ポリウレタンフォーム用組成物 | |
| JPH02170835A (ja) | 硬質ウレタンフォームの製造法 |