JPH03259905A - ウレタンアクリレートを用いた樹脂組成物及び印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ヒンダードアミン化合物のウレタンメタクリ
レート、これを使用した、その硬化物のｉｔ光性及び耐
候性が優れている、特に印刷インキに適する樹脂組成物
及びその硬化物に関するものである。

（従来の技術） 近年、印刷インキの無溶剤化による公害防止、急速硬化
による生産性の向上、あるいは、硬化皮膜の物性改良を
自損して、紫外線硬化性印刷インキの開発が盛んに進め
られている。紫外線硬化性印刷インキに関しては、これ
までに各種のものが提案されてきている。例えば、特開
昭５６−９３７７６号公報、特開昭５６−１１６７６４
号公報等に記載されたものである。工業的にも、各種イ
ンキ、例えば、平版印刷インキ、凸版印刷インキ、凹版
印刷インキ及びスクリーン印刷インキ等に、紫外線硬化
性印刷インキが使用されてきている。

（発明が解決しようとする課題） 紫外線硬化性印刷インキは、各種分野に使用されており
、最近では屋外用途にも使用される様になってきている
。屋外用途に使用する場合には、その硬化物が耐光性や
耐候性に優れていることが必要であるが、従来の紫外線
硬化性印刷インキには、耐光性や耐候性に優れた硬化物
となるものがほとんどないのが現状である。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の問題点を改良するため鋭意研究の
結果、次の如き特徴ある印刷インキ樹脂組成物が上記の
問題点を改良し得ることを見出し、本発明を民族させた
。即ち、本発明は、（１）　　分子中に、 ヒンダードアミン化合物ｔａ）と る化合物（ｂ）を反応させて得られるウレタンメタクリ
レート（Ａ）。

（２）　　前記（１）項記載のウレタンメタクリレート
（Ａ）と（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合
物（Ｂ）と任意成分として光重合開始剤ｔＣ）を含むこ
とを特徴とする樹脂組成物及び印刷インキ樹脂組成物。

（３）前記（２）に記載の樹脂組成物又は印刷インキ樹
脂組成物の硬化物、に関する。

本発明で使用するウレタンメタクリレート■は、分子中
に、 ドアミノ化合物（ａｌと、 化合物（ｂｌを反応させて得ることができる。分子（三
共■製、サノールＬＳ−７７０） ＣＨ２−Ｃ０ＯＲ，Ｒ，〜Ｒ４は−Ｃ１３Ｈ２□又はダ
ートアミン化合物の具体例としては、例えば、（アデカ アーガス化学■製、 ＡＲＫ ＬＡ−６７） しＨ３ＵＨ３ （アデカ アーガス化学■製、 ＡＲＫ ＬＡ−８７） 等を挙げることができる。

る化合物（ｂｌは、市場より容易に入手することができ
る。例えば、昭和ロープイア■製、商品名ＭＯＩ等であ
る。　ヒンダードアミン化合物ｆａｌと化合物（ｂ）と
の反応におけるその使用比率は、ヒンダードアミン化合
物（ａｌのンＮＨ基又はＯＨ基の１化学当量に対して、
化合物（ｂｌをそのＮＣＯ基が０．５〜１．１化学当量
となるように用いるのが好ましい。特に好ましくは０．
９５〜１．０５化学当量となる量である。この反応は、
当業者に公知の方法で行うことができる。反応温度は、
常温〜１００°Ｃ１好ましくは５０〜８０°Ｃである。

反応時間は好ましくは３〜５０時間、特に好ましくは５
〜１５時間である。本発明では、（Ａ）Ｉｌｆｆ１分以
外のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂｌを使用する。

（Ｂ）　ｆｆ１分の代表的なものとしては、例えば、テ
トラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、カルピトール（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、アクリロイルモルホ
リン、水添ジシクロペンタジェン（メタ）アクリレト（
日立化成■製、ＦＡ−５１３Ａ、　ＦＡ−５１３Ｍ）、
１．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、ヒ
トミキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ
）アクリレート、ビスフェノールＡのポリエトキシジ（
メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのポリプロボキ
シジ（メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ
）アクリレート、トリノｆ　Ｏ−ルプロパントリ（メタ
）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及び
ヘキサ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトー
ルポリ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリ
レート（例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノール
Ｆ型及びフェノールノボラック型等のエポキシ樹脂やエ
ポキシ化大豆油、エポキシ化ロジン、エポキシ化ポリブ
タジェン等のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反
応物）、ポリエステル（メタ）アクリレート（例えばエ
チレングリコール、プロピレンｆ’ｌ）コール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１，５−ベ
ンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール等のジオー
ル成分とコハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の２塩基酸からな
るポリエステルジオールの（メタ）アクリレート、前記
ジオール成分と２塩基酸とε−カプロラクトン又はバレ
ロラクトンからなるラクトン変性ポリエステルジオール
の（メタ）アクリレート等）、ポリカーボネート（メタ
ンアクリレート（例えば、１，６−へキサ／ジオールを
ジオール成分としたポリカーボネートジオルの（メタ）
アクリレート等）、ポリウレタン（メタ）アクリレート
（例えば、ポリオール化合物と有機ジイソシアネートと
ヒドロキシル基を有する（メタンアクリル酸エステルと
を実質的にＮＣＯ基を含まない所まで反応せしめる事に
よって得られるもの。ここでポリオール化合物の代表的
なものとしては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１．３−〕ｆレンクリコール、ネオペンチルグ
リコール、シクロヘキサンジメタツール、トリシクロデ
カンジメチロール、１．４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサ／ジオール、トリメチロールプロノくン等のポリ
オール、ポリフロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、プロビレ／変
成ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリ
オール、前記ポリオール又はポリエーテルポリオール、
又は、前記ポリオールにε−カプロラクトン又はノくレ
ロラクトンが付加した化合物等をアルコール成分とし、
一方アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジカルボン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸なとの二塩基酸又はその無水物を酸成
分とするポリエステルポリオール及び前記ポリオール・
ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールを
アルコール成分としてなるポリカーボネートポリオール
等を挙げる墨ができる。

有機ジインシアネートの代表的なものには、トリレンジ
イソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、イソホロノジインシアネート、４．４’−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネト、２．２’、４−　）リメチルへキサ
メチレンジイソシアネート等を挙げる事ができる。ポリ
オール化合物と有機ジインシアネートとのウレタン化反
応におけるこれらの好ましい使用比率は、ポリオール化
合物のＯＨ基の１化学当量に対して有機ジイソシアネー
トのＮＣＯ基カ１．１〜２．０化学当量と通るよ５　ｆ
ｘ比率であり、特に好ましくは、１．５〜２．０化学当
量となるような比率である。このウレタン化反応は、当
業者に公知の手順において行うことができる。このウレ
タン化反応の反応温度は、好ましくは常温〜１００’Ｃ
，％に好ましくは、５０〜８０°Ｃである。反応時間は
好ましくは３〜５０時間、特に好ましくは５〜１５時間
である。そして、次に（メタ）アクリレート化反応にお
いては、前記ウレタン化反応で得られた末端イソシアネ
ート基を有する化合物のＮＣＯ基の１化学当量に対して
、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル
をそのＯＨ基が０．９〜１．５化学当量、好ましくは、
１．０〜１．１化学当量と々るように用いるのが好まし
い。ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルの代表例としては、β−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、ε−カプロラクトン−β−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ
）アクリレート等を挙げることができる。）等を挙げる
ことができる。

前記、エチレン性不飽和基含有化合物［Ｂｌは、必要に
応じて、１種又は２種以上の化合物を任意の割合で混合
使用することができる。これらエチレン性不飽和基含有
化合物（Ｂｌは、容易に市場より入手することができる
。

次に、本発明に於いて、任意成分として用いられる光重
合開始剤（０としては、例えば、ベンゾイン、ベンジル
、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピル
エーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、２．２−ジェトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノ
／、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２
−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニルツー２−
モルホリノ−プロパン−１−オン、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノアセトフェノン、２−メチルアントラキノン、２−
エチルアントラキノン、２−　ｔｅｒｔ−ブチルアント
ラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアン
トラキノン、２−アミルアントラキノン、２，４−ジメ
チルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン
、２，４−ジイソプロピルチオキサ７トン、アセトフェ
ノンジメチルケタール、べ／ゾフエノノ、メチルベンシ
フエノン、４．４’−ジクロロベンゾフェノン、４．４
’−ビスジエチルアミノベンゾフエノン、ミヒラーズケ
トン等を挙げることができる。これらは、単独あるいは
２種以上を組合せて用いることができる。さらに、斯る
光重合開始剤（Ｃ１は、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ安息香
酸エチルエステル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミルエステル、トリエタノールアミン、トリエチル
アミンの様々公知の光増感剤の単独あるいは２種以上と
組合せて用いることができる。

本発明の樹脂組成物及び印刷インキ樹脂組成物（以後、
両者を合せて組成物という。）において、エチレン性不
飽和基含有化合物（Ｂ）を１００重量部とした場合、ウ
レタンメタクリレート（Ａ）の使用量は、好ましくは、
０．０１〜２０重量部、特に好ましくは、０．５〜５重
量部である。光重合開始剤（０の使用量は、（Ａ）成分
十ＦＢ）成分の総量を１００重量部とした場合、好まし
くは０〜２５重量部、特に好ましくは２〜２０重量部で
ある。

本発明の組成物には必要に応じて、非反応性樹脂〔例え
ば、ジアリルフタレート樹脂（大阪曹達（株製、ダイソ
ーダノブ）、環状ケト／樹脂（日立化成■製、ハイラッ
ク８０．１１ＯＨ）、ロジン樹脂、ロジン樹脂変性フェ
ノール樹脂、アクリル樹脂等〕を加えることができ、こ
れにより硬化皮膜の性能等を改良することができる。

又、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、可塑剤、
充填剤、溶剤、顔料ないしは、染料等の着色成分並びに
、その他助剤類を併用することができる。

上記、可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジアリル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチルセバケ
ート、ブチルフタリルブチルグリコレート、リン酸トリ
クレジル、塩化パラフィン等を挙げることができる。ま
た前記充填剤としては、例えば、ガラス繊維、粉末状シ
リカ、パライトあるいは炭酸カルシウム等を挙げること
ができる。重合禁上剤としては、暗反応を防止し光重合
を妨げないようなものが望ましいが、このような化合物
としては、キノン類、ニトロソ化合物、硫黄化合物等が
あり、具体的には、Ｐ−ぺ／ゾキノン、２，５−ジーｔ
ｅｒｔ　−７チルーＰ−ベア７”キノン、ニトロソペ／
ゼン、フェノチアジン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノ
ン、ハイドロキノ／モノメチルエーテル、ハイドロキノ
７等を挙げることができる。さらに前記の顔料としては
、例えば、アルミナ白、クレータルク、炭酸バリウム、
沈降性硫酸バリウムのごとき体質顔料、亜鉛華、鉛白、
黄鉛、群青、紺青、酸化チタン、ベンガラ、カーボンブ
ランクのごとき無機Ｍ料、ブリリアントカーミノ６Ｂ、
パーマネントレッドＲ、ベンジジンエローレーキレッド
Ｃ，フタロシアニ／ブルーのように有機顔料等を挙げる
ことができるっその他の助剤類としては、シリコーン等
の消泡剤、レベリング剤、ポリオキシエチレングリコー
ルアルキルエーテル、ラウリン酸ソーダ、アルキルベン
ジルアンモニウムクロライドのごとき界面活性剤、オイ
ゲノール、メチルエチルケトキシムのごとき皮張り防止
剤、２２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ンのごとき紫外線吸収剤、６−メチル−２４−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノールのごとき酸化防止剤、有機ベン
トナイト、アルミニウムオクトエート、シリカゲルのご
とき増粘剤、塩化パラフィ／、塩化ジフェニル等の難燃
剤、ドデシルメルカプタン、エチルメルカプトアセテー
ト、ペンタエリスリトールテトラキス（β−メルカプト
グロピオネート）等の重合調節剤、トリフェニルフォス
ファイト、ジエチルヒドロキシルア□ン等の保存安定剤
ヲ挙げることができる。本発明のＪｌ物は、各成分な混
合することにより得ることができる。かくして得られた
本発明の組成物は、常法により金属板、ガラス、プラス
チック板及びフィルム、紙、石板、木質板、その他の下
地に塗布又は印刷したのち、常法により紫外線又は電子
線を照射する事によって硬化させ、硬化物とすることが
できる。又場合によっては、本発明の組成物を水中に分
散させ、過酸化物類で硬化させ微粉末の硬化物を得るこ
ともできる。光重合開始剤を使用する場合には、紫外線
を照射することによって硬化することができる。かかる
紫外線を発生する光源としては、炭素アーク灯、水銀蒸
気ランプ、紫外ケイ光灯、タングステ／灯、白熱灯、キ
セノンランプ、アルゴングローランプ等を挙げることが
できる。本発明の樹脂組成物は、硬化速度が速く、その
硬化物は、耐候性、耐光性、密着性等に優れ、印刷イン
キ樹脂組成物として有用であるが、その他にも塗料、コ
ーティング剤として使用できる。

（実施例） 以下、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する
。実施例中の部は、重量部を示す。

〔ウレタンメタクリレートの合成実施例１〜４〕 実施例１゜ を有するヒンダードアミン化合物（アデカ・アーガス■
製、ＡＲＫＬＳ　ＤＮ−１０）　　１．５７部、ＣＨ３
０ １１ ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ−０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＣＯを１５５
部、メトキノン０．１部及びメチルエチルケト７２００
部を仕込み、８０°Ｃで反応液中の残存ＮＧＯが０．１
重量多以下になるまで約１５時間反応を行い、次いで、
メチルエチルケトンを留去して、ウレタンメタクリレー
トを得た。固体であった。

得られた生成物の核磁気共鳴（ＮＭＲ）の測定を行った
結果を下記に示す。

吸収周波数（Ｈｚ） ２５１３．６７１ ２３４５．７０３ ２０４４．９２１ 吸収周波数（Ｈｚ） １８９２．５７８ １１９１．４０６ １１．５８．２０３ 吸収周波数（Ｈｚ） １１２６．９５３ １０４２．９６８ ９７２．６５６ ９５７．０３１ ７７３．４３７ ７２２．６５６ 吸収周波数（Ｈｚ） ６６６．０１５ ６０３．５１５ ５２３．４３７ ４３３．５９３ ２７５．３９０ ｏ、ｏｏ。

いてプロトンデカップリング法で行った。

実施例２゜ を有するヒンダードアミン化合物（三共■製、？／　−
ｋＬｓ−７７０）　４８１部、ＣＨ３０ ＣＨ２＝（ｇ　−４’　−０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＣＯを
３１０部、メトキノン０．４部及びメチルエチルケトン
２００都を仕込み、８０°Ｃで反応液中の残存ＮＣＯが
０．１重量％ら下になるまで約１５時間反応を行い、次
いでメチルエチルケトンを留去して、固体のウレタンメ
タクリレートを得た。

ＮＭＲの測定結果 Ｍ　　吸収周波数（Ｈ２）　　　　ＮＩＬ　　　吸収周
波数（Ｈ２）１　　　２６０３．５１５　　　１５　　
　８２２．２６５２　　　２５１３　６７１　　　１６
　　　７７１．４８４３　　　２４４３．３５９　　　
１７　　　６７３，８２８４　　　２３７５　０００　
　　１８　　　６６０．１５６５　　　２０４４　９２
１　　　１９　　　５９７．６５６６　　　１８９２．
５７８　　　２０　　　５９１，７９６７　　　１１９
１．４０６　　　２１　　　５１９．５３１８　　　１
１６０．１５６　　　２２　　　４８６．３２８９　　
　１１２６．９５３　　　２３　　　４３５，５４６１
０　　　１０２９．２９６　　　２４　　　３９８．４
３７１１　　　１００７、．８１２　　　２５　　　３
７５，０００１２　　　　９６４．８４３　　　２６　
　　２７３．４３７１３　　　　９４９．２１８　　　
２７　　　　　０，０００１４　　　　８２８．１２５ 実施例３゜ を有するヒンダードアミン化合物（アデカ・アーガス■
製、ＭＡＲＫ　ＬＡ−８７）　　２２５都、キノ７０．
２部及びメチルエチルケトン２００部を仕込み、８０°
Ｃで反応液中の残存ＮＣＯ力；０．１重量多以下になる
まで約１５時間反応を行（・、次いでメチルエチルケト
ンを留去して、固体のウレタンメタクリレートを得た。

ＮＭＲの測定結果 吸収周波数（Ｈ２）　　　克 ２５１３．６７１　　　４ ２５０７．８１２　　　５ ２４４１．４０６　　　６ 吸収周波数（Ｈｚ　） ２０５６．６４０ ２０５２．７３４ ２０４４．９２１ 吸収周波数（Ｈ２） １８９２．５７８ １８８０．８５９ １１９１．４０６ １１５８．２０３ １１２６．９５３ １０３７．１０９ １０１５．６２５ ９６４．８４３ ９４９．２１８ ８２０．３１２ 吸収周波数（Ｈｚ　） ７７３．４３７ ６７１．８７５ ６５８．２０３ ５９７．６５６ ５２１．４８４ ４８４．３７５ ４３７．５００ ４０２．３４３ ２７３．４３７ ｏ、ｏｏ。

実施例４゜ を有するヒンダードアミン化合物（アデカ・アーガス■
′製、ＭＡＲＫ　ＬＡ−５７）　　７９０部、ノン０．
７ｆｌＥ及びメチルエチルケト７３００部を仕込み、８
０°Ｃで反応液中の残存ＮＧＯが０．１重量多基下にな
るまで約１５時間反応を行い、次いでメチルエチルケト
ンを留去して、固体のウレタンメタクリレートを得た。

ＮＭＲの測定結果 ぬ　　吸収周波数（Ｈｚ）　　　　ｉ　　　吸収周波数
（Ｈ２）１　　３１４８．４３７　　　１４　　１０４
４，９２１２　　２５７６．１７１　　　１５　　１０
３１，２５０３　　２５６８．３５９　　　１６　　１
０２３，４３７４　　２５１３．６７１　　　１？　　
　　９６４，８４３５　　２５０７．８１２　　　１８
　　　９４９，２１８６　　２４４３．３５９　　　１
９　　　８２２．２６５７　　２３７５．０００　　　
２０　　　７９２．９６８８　　２０４２．９６８　　
　２１　　　７７３．４３７９　　１８９２．５７８　
　　２２　　　６７１，８７５１０　　１１９１　４０
６　　　２３　　　６５８．２０３１１　　１１５８．
２０３　　　２４　　　６３４，７６５１２　　１１２
６．９５３　　　２５　　　６０７．４２１１３　　１
０５２．７３４　　　２６　　　５９７．６５６覧　　
吸収周波数（Ｈｚ）　　　　％　　　吸収周波ｆｆ（Ｈ
ｚ）２７　　　５９３．７５０　　　　３４　　　３４
１．７９６２８　　　５５４．６８７　　　　３５　　
　２７３．４３７２９　　　５２３．４３７　　　　３
６　　　１１７．１８７：ｌｌ！０　　　５０１．９５
３　　　　３７　　　　３３，２０３３１　　　４８８
．２８１　　　　３８　　　１３，６７１３２　　．４
３３．５９３　　　　３９　　　　０．０００３３　　
　　３９８　４３７ 〔エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）の合成例〕合威
例１゜ 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２を反
応器にポリ−ε−カプロラクトン系ポリオール（ダイセ
ル化学■製、品名プラクセル２０５、ＯＨ価２１３．７
　ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量５２５．１）　　２６
２．６部、同じくポリ−ε−カプロラクトン系、ポリオ
ール（ダイセル化学■製、品名プラクセル２０８、ＯＨ
価１３７．８　ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量８１４．
４）　　４０７．２都、インホロンジインシアネー）　
２７７．９部を仕込み、昇温後８０°Ｃで１３時間反応
し、次いで反応液を６０　’Ｃに冷却し、β−ヒドロキ
シアクリレート５５．３部、メトキノン０．５０部、ジ
ラウリン酸ジーｎ−ブチルスズ０．２０部を仕込み、昇
温後８０°Ｃで約１５時間反応させポリウレタンアクリ
レートを得た。

合成例２゜ エポキシ化大豆油（アデカ・アーガス化学■製、ＡＤＫ
　ＣＩＺＥＲ０−１３０Ｐ、オキシラン酸素含有率６．
９％）　２４６．７部、アクリル酸５３．３部、エステ
ル化触媒としてベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イド１．１都、重合防止剤としてメトキシフェノール０
．１５９を仕込み、反応温度を９０°Ｃで酸価が３．０
以下になるまで約２４時間反応を継続した。該反応物の
酸価は、２．１（ｍｇＫＯＨ／　ｇ　）、粘度は、１６
８００ＣＰＳ（３０’Ｃ）、外観は褐色透明液状樹脂で
あった。次いで、上記、エポキシ化大豆油アクリル酸エ
ステル化物３００部、イソホロンジイソシアネート１４
部を仕込み７０〜８０℃で約１５時間反応させエポキシ
化犬豆油アクリル酸エステルウレタン変性物を得た。

実施例５〜９、比較例１〜２ 表−１に示す配合組成に従い、各成分を配合したのち、
３本ロールで練肉して本発明の印刷インキ樹脂組成物を
調製した。各インキをポリカーボネート板にスクリーン
でインキ膜厚が１５μになるように印刷し、実施例５〜
８については印刷板をメタルハライドランプ（出力２Ｋ
Ｗ　８０　Ｗ／　ｃｍの下Ｉ　Ｑ　ｃｍ　（７）所をラ
イ／スピード１０ｍのコンベアー上に乗せて通過させる
ことにより光硬化させた。又、実施例９については電子
線照射により硬化を行った。硬化皮膜について硬化直後
の初期の密着性につき後記の方法に従い評価を行った。

さらに加速曝露試験機（サンシャイン・カーボンウエザ
オメーター：スガ試験機ＷＥ−８ＵＮ−ＤＣ型）を用い
て降雨１２分／１サイクル６０分、ブラックパネル温度
６３±３°Ｃで１０００時間処理を行ったのち、密着性
及び外観を調べ　耐候性の評価を後記する方法に従って
行った。これらの結果を表−１に示す。

〔密着性〕

硬化皮膜に対するクロスカット−セロハンテープ剥離テ
スト、皮膜に１ｍｍ間隔に基材に達する皮膜切断線を、
たて、よこそれぞれに１１本人れ１　ｍ１１０目数を１
００個つくり、その上にセロハフテープを貼りつげ、急
激にはがす。セロハンテープ剥離テストを向−箇所につ
いて１〜３回行う。

◎・・・・・・・・・３回テスト後も剥離色なし○・・
・・・・・・・１回テスト後も剥離目無いが２回目から
剥離色情り △・・・・・・・・・１回目テスト後剥離色の数１〜５
０個 ×・・・・・・・・・１回目テスト後剥離色の数５１〜
１００個 〔外観〕 （Ａ）変色またはくもり ｆＢ） ◎・・・・・・・・・変色（黄変、白化）またはくもり
の発生無し ○・・・・・・・・・若干変色またはくもりの発生があ
る △・・・・・・・・・変色またはくもりの発生がかなり
ある ×・・・・・・・・・変色またはくもりの発生が目立つ
クラック、膜はげ ◎・・・・・・・・・無し ○・・・・・・・・・はとんどわから々いが少し有り△
・・・・・・・・・有り ×・・・・・・・・・目立つ 注）　　＊■　　ＫＡＹＡＲＡＤ　　ＭＡＮＤＡ　　：
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル グリコールジアクリレート （日本化薬■製、商品名） ＊■　イルガキュアー９０７＝ チバ・ガイギー社製、光重合開始剤 ２−メチル−１−［４−（メチルチ オ）フェニルツー２−モルホリノ− プロパン−１−オン ＊■　ＫＡＹＡＣＵＲＥ　ＤＥＴＸ　：日本化薬■製、
光重合開始剤 ２．４−ジエチルチオキサ７トン （発明の効果） 本発明の樹脂組成物は、新規なウレタンメタクリレート
を使用することにより、その硬化皮膜の耐候性及び耐光
性が優れたものとなり、屋外用途性の印刷インキに適す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子中に、 ▲数式、化学式、表等があります▼基を有 するヒンダードアミン化合物（ａ）と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる化 合物（ｂ）を反応させて得られるウレタンメタクリレー
   ト。 ２、請求項１に記載のウレタンメタクリレート（Ａ）と
   （Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）
   と任意成分として光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴
   とする樹脂組成物。 ３、請求項２に記載の樹脂組成物からなる印刷インキ樹
   脂組成物。 ４、請求項２又は請求項３に記載の樹脂組成物の硬化物
   。