JPH03263041A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分骨〕 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳し
くは、高濃度部の色再現性を改良したハロゲン化銀カラ
ー感光材料に関する。

〔発明の背景〕

直接観察用の透過型画像を形成するノ１０ゲン化銀カラ
ー感光材料において、高濃度部（透過濃度２．６０以上
最大濃度まで）は画像中に占める割合は小さいが、その
色再現性が劣ると大きな問題になる。とくにポートレー
トにおける肌の陰影部や髪の色については、オリジナル
に忠実であり、かつ自然な色であることが求められてい
る。

通常、色素画像を形成する三原色、イエローカプラー、
シアンの各層の特性曲線は基本的には一致して、露光量
に対応して白から灰色、黒を形成するように設計されて
きた。しかしながら特に高濃度部については、現像処理
や経時保存における変動の影響を受けて、イエロー　マ
ゼンタ、シアンのバランスがくずれ、不自然な色となっ
てしまう欠点があった。

これに対して、現像後の最大透過濃度が、濃度の高い順
にイエロー〉マゼンタ〉シアンとなるように設定する事
によって、高濃度部の色バランスの破綻を防ぐことを検
討したが、これだけでは不十分であることがわかった。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は、色再現性にすぐれ、かつ安
定した高濃度部を有するハロゲン化銀カラー感光材料を
提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の目的は以下によって達成された。即ち透明支持
体上に、シアンカプラーを含む赤感性層、マゼンタカプ
ラーを含む緑感性層、イエローカプラーを含む青感性層
を有し、それぞれが感度の異なる２層以上からなるハロ
ゲン化銀カラー感光材料において、現像後の最大透過濃
度がそれぞれ２．６以上であって濃度の高い順にイエロ
ー〉マゼンタ〉シアンであり、各最低感度層のハロゲン
化銀／ゼラチン重量比が大きい順に青感性層〉緑感性層
≧赤感性層であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料である。

本発明において、各最低感度層のハロゲン化銀／ゼラチ
ン重量比とは、該層中に含まれるハロゲン化銀の塗布量
（ｇ／■りを該層中に含まれるゼラチン塗布量（ｇ／ｍ
”）で除いたものであり、本発明においては便宜上、ハ
ロゲン化銀を金属銀に換算して、銀塗布量（ｇ／＋ａ”
）をゼラチン塗布量（ｇ／＋＋＋”）で除した値（以下
、銀／ゼラチン比と言う）を用いる。

本発明においては最低感度層の銀／ゼラチン比が大きい
順に、青感性層〉緑感性層≧赤感性層であることによっ
て効果を発揮する。最低感度の銀／ゼラチン比として、
青感性層は０．３０以上０．８０以下、好ましくは０．
４θ以上０．７０以下、特に好ましくは０．４５以上０
．６５以下、緑感性層は０．２０以上０．７以下、好ま
しくは０．３０以上０．６０以下、特に好ましくは０．
３５以上０．５５以下、赤感性層は０．２０以上０．７
０以下、特に好ましくは０．３０以上０．６０以下、特
に好ましくは０．３５以上０．５５以下である。青感性
層の銀／ゼラチン比は、緑感性層のそれより０．０２以
上大きいことが好ましい。

本発明の最低感度層に用いられるゼラチンとしては、公
知の写真用ゼラチンを用いることができるが、カルシウ
ム含有量の少ない、いわゆる低カルシウムゼラチンを用
いることが好ましい。本発明に有用な低カルシウムゼラ
チンとしては、カルシウム含有量が１　、０００ｐｐｍ
以下、好ましくは８００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６
００ｐｐｍ以下のものである。

本発明において最大透過濃度とは、ポジ型あるいは反転
型感光材料においては、露光量を少くしていくことによ
って現像後の画像は低下していくが、露光をまったく与
えない部分と同等になった時の濃度である。一方、ネガ
型感光材料においては、露光量を多くしていくことによ
って現像後の画像濃度は上昇していくが、さらに露光量
を多くしても濃度が上昇しなくなった部分の濃度である
。

ただし、ネガ型感光材料においては、露光量を多くして
いくと濃度が上昇していって、その後低下する場合（ソ
ラリゼーション）があるがこの場合は極大値を最大濃度
とする。

本発明において、最大透過濃度を評価するための試験方
法を以下に示す。

（１）　　試験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±ｌＯ％の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置し
た後使用する。

（２）　露光 ■　露光面における基準光の相対分光エネルギ表 １ 未満の領域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は５％
以内のものを用いる。

■　露光時間はｌ／１００秒とする。

（３）　現像処理 ■　露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保つ。

■　現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る。

■　現像処理は下記の通りに行なうものとする。

注目３５６０ｎｍの値を１００に基準化して定めた値で
ある。

■　露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が３６０〜７００ｎｍの波長域で４００ｎｍ処理工程
　　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　　　　６
分　　　　　３８℃水　　　洗　　　　　　　　２／ｌ
　　　　　　　　〃反　　　転　　　　　　　　２〃　
　　　　　　　〃発色現像　　　　　６／／　　　　　
〃調　　　整　　　　　　　　２／／　　　　　　　　
〃漂　　　　白　　　　　　　　　　６　〃　　　　　
　　　　　〃定　　　着　　　　　　　　４／／　　　
　　　　　〃水　　　洗　　　　　　　　４〃　　　　
　　　　〃安　　　定　　　　　　　　　１　〃　　　
　　　　常　　　温乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである 第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネート　　３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）
　　　　　　　３０ｇ１−７エニルー４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　
　　　　　　２ｇ臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて（ｐＨ９，６０） 反　　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミンフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて（ｐＨ５，７５） 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 ２．５ｇ １．２ｇ ２Ｉｏ＋２ １０００ｍｆｆ ｇ ｇ Ｏ，１ｇ ｇ 　５ｍ１２ １０００ｍｆｆ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ０ｍ１２ ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル３−
メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩２．２−エチレン
ジチオジエタノ 水を加えて（ｐＨ１１，７０） 調　　整　　液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリ ール チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて（ｐＦ１６　、１５） 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸ナ エチレンジアミン四酢酸鉄 （２水塩） 臭化アンモニウム 水を加えて（ｐＨ５，６５） 定　　着　　液 １ｇ ｇ １０００ｓｆｆ ２ｇ ラム（２水塩） ｇ Ｏ，４ｔｍＱ ３ｍβ １０００＋ｉＱ トリウム（２水塩） ｇ （ＤＩ）アンモニウム ２０ｇ ００ｇ １０００＋ｆｆｉ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて（ｐＨ６，６０
）　　　　　　　　　１０００１１（２（４）濃度測定 濃度はｌｏｇ、。（−０／−）で表す。−０は濃度測定
のための照明光束、−は被測定部の透過光束である。濃
度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であ
り、透過光束として透過して半空間に拡散された全光束
を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる
場合には標準濃度片による補正を行う。又測定の際、乳
剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定
は青、緑、赤のステータスＡ濃度とし、その分光特性は
濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ、受光装
置の総合的な特性として表２に示す値になるようにする
。

表２　ステータスＡｌｏｇ、。濃度分光特性（対数表示
、ピークを５，０００に基準化）注　＊赤のスロープ　
０．２７０／ｎｍ、緑のスロープ　０．２２０／ｎｍ。

青のスロープ　０．３８０／ｎｍ ＊＊赤のスロープ−０，０４０／ｎｍ、緑のスロープ−
０，１７０／ｎｍ。

青のスロープ−０，１４０ｎｅ＋ 本発明において、透過濃度の測定は、具体的にはＸ　−
ｒｉｔｅ社製７オトデンシトメーター３１０Ｔ型を用い
、ステータスＡ条件で行うことが好ましい。

本発明においては、最小透過濃度が、０．０５〜０．１
５の範囲であって、濃度の高い順にマゼンタ濃度≧シア
ン濃度〉イエロー濃度であることによって本発明の効果
を発揮するものである。

ここでマゼンタ濃度は０．０６〜０．１５．好ましくは
０．０６〜０．１４．特に好ましくは０゜０７〜０．１
４であり、シアン濃度は０．０６〜０．１５．好ましく
は０．０６〜０．１４゜特に好ましくは０．０６〜０．
１３であり、イエロー濃度は、０．０５〜０．１４．好
ましくは０．０５〜０．１３．特に好ましくは０．０５
〜０．１２である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の各感光性層には
、公知のハロゲン化銀乳剤を用いることができるが、単
分散ハロゲン化銀乳剤を感光性層の少なくとも一層に添
加されることが好ましい。

本発明において、単分散ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒
径子を中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン
化銀重量が全ハロゲン化銀量の７０％以上であるものを
いい、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以
上である。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ、を有する粒子の頻度ｎ、
とｄ、３との積ｎ　、Ｘ　ｄ　、３が最大になるときの
粒径ｄ、と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は四
捨五入する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で５万倍〜２０万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
時の面積を実測することによって得ることができる。（
測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする
。） 本発明の好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下である。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

本発明に係る単分散ハロゲン化銀乳剤の構造又は形態は
特に制限はなく、双晶面を持つ双晶粒子、立方体、１４
面体、正８面体、球型贅の形状であってもよい。

ハロゲン化銀粒子を成長させる場合（種粒子の製造も含
む）反応釜内のｐＨ，ｐＡｇ、温度等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３
８号に記載されているようなハロゲン化銀粒子の成長速
度に見合った銀イオン、ハライドイオンを逐次同時に注
入混入する等の調製法が用いられる。

更に高度な単分散乳剤を得る方法としては特開昭６０−
１２２９３５号に開示されたテトラザインデン化合物存
在下での成長方法が適用できる。

本発明の単分散乳剤としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀等任意の組成のものが利用でき
るが、沃臭化銀が好ましく、中でも沃化銀含有率が０．
５モル％以上ｌＯモル％以下のものが好ましく、１．０
モル％以上５．０モル％以下のものが特に好ましい。

本発明の単分散乳剤は内部核（コア）と表面殻（シェル
）から成るいわゆるコア／シェル型粒子であることが好
ましく、沃化銀含有率がシェル部よりもコア部のほうが
高いコア／シェル型沃臭化銀乳剤であることが好ましい
。

本発明で用いるコア／シェル型乳剤は、特開昭５９−１
７７５３５号、同６０−１３８５３８号、同５９−５２
２３８号、同６０−１４３３３１号、同６ｏ−３ｓ７２
ｅ号及び同６０−２５８５３６号等に開示された公知の
方法によって製造することができる。

本発明の単分散乳剤の平均粒径は０．０８μ１１〜５μ
ｍ１好ましくは０．１μｍ〜３μｍ１特に好ましくは０
．２μｍ〜１ＩＬ１１である。

本発明の単分散乳剤は、粒子を形成する過程及び／又は
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯
塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、又、適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感液を付与できる。

本発明の単分散乳剤は、潜像が主として内部に形成され
るような粒子であってもよいが、主として粒子表面に形
成されるような粒子であることが好ましい。

本発明において単分散乳剤の少なくとも一種が感光性層
の少なくとも一層中に添加されていることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディ
スクロジャＮｏ、１７６４３．Ｎｏ−１８７１６及びＮ
ｏ、３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３．　
ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９下表に記載箇所を
示す。

〔項目’ｌ　　　　　（ＲＤ３０８１１９の頁”ｌ　　
　　　　　　　　（ＲＤ１７６４３）　（ＲＤ１８７１
６）化学増感剤　　９９６　１［Ｉ−Ａ項　　　　　　
　　　２３　　　６４８分光増感剤　　９９６　１Ｖ−
Ａ−Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｈ，Ｉ、Ｊｑ４２３〜２４　６４
８〜９強色増感剤　　９９６　　ｍＶ−Ａ−Ｅ、　Ｊ項
　　　　　　２３〜２４　６４８〜９かふり防止剤　９
９８　　Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　　２４〜２５
　６４９安定剤　　　　９９８■ 本発明の感光材料に使用できる公知の写真用添加剤も上
記リサーチ・ディスクロジャに記載されている。下表に
関連のある記載箇所を示す。

（項目）　　　　　　　　（ＲＤ３０８１１９の頁）　
　　　　　（ＲＤ１７６４３）（ＲＤ１８７１６）色濁
り防止剤　　　　１００２　　■−Ｉ項　　　　　　２
５　　　６５０色素画像安定剤　　　１００１　　■−
Ｊ項　　　　　　２５増白剤　　　　　　　９９８　　
Ｖ　　　　　　　　　　２４紫外線吸収剤　　　　１０
０３　　■−ｃ、ｘｍｃ項　　２５〜２６光吸収剤　　
　　　　１００３　　■　　　　　　　　　２５〜２６
光散乱剤　　　　　　１００３　　■ フィルタ染料　　　　１００３　　■　　　　　　　　
　２５〜２６バインダ　　　　　　１００３１１　　　
　　　　　　　２６　　　６５１スタチツク防止剤　　
１００６　１１　　　　　　　　　２７　　　６５０硬
膜剤　　　　　　　１００４Ｘ　　　　　　　　　　２
６　　　６５１可塑剤　　　　　　　１００６Ｉ［２７
６５Ｇ潤滑剤　　　　　　　１００６ｆｆ　　　　　　
　　　　２７　　　６５０活性剤・塗布助剤　　　１０
０５　　ＩＩ　　　　　　　　　　２６〜２７　６５０
マツト剤　　　　　　　１００７　１ＶＩ現像剤（感材
中に含有）　１０１１　　！０３項本発明の感光材料に
は種々のカプラーを使用することができ、その具体例は
、上記リサーチ・ディスクロジャに記載されている。下
表に関連ある記載箇所を示す。

（項目）　　　　　　　　　（ＲＤ３０８１１９の頁）
　　　　　　（ＲＤ１７６４３）イエローカプラー　　
１００１　　■−り項　　　　　　■Ｃ−Ｇ項マゼンタ
カプラー　　１００１　　■−り項　　　　　　■Ｃ−
Ｇ項シアフシアンカプラー１００１　　■−り項　　　
　　　■Ｃ−Ｇ項カラードカプラー　　１００２　　■
−Ｇ項　　　　　　■Ｇ項ＤＩＲカプラー　　　１００
１　　■−Ｆ項　　　　　　■Ｆ項ＢＡＲカプラー　　
　１００２　　■−Ｆ項アルカリ可溶カプラー１００１
　　■−Ｅ項本完本発明いては、シアンカプラーは赤感
光層、マゼンタカプラーは緑感光層、イエローカプラー
は青感光層にそれぞれ添加される。

本発明の感光材料に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１
９１１Ｖに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。

本発明に用いられる透明支持体としは、セルローストリ
アセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフ
ィルム、ポリ塩イヒビニルフイルム、ポリスチレンフィ
ルム等のプラスチックフィルムがあるが中でもセルロー
ストリアセテートフィルム、ポリエステルフィルムが好
ましい。

本発明の最大透過濃度条件には、前記支持体が有する透
過濃度分も含まれる。

本発明においては、感光性層はそれぞれ同一の感色性で
感度が異なる２層以上から成り、各最低感度層のハロゲ
ン化銀／ゼラチン重量比が特徴であって、最高感度層や
中感度層等については問わない。

本発明においては、層構成の順序は特に問わないが、支
持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層となるか
または、支持体側から順に緑感性層、赤感性層、青感性
層となることが好ましい。

本発明においては非感光性層として、下塗り層。

ハレーション防止層、中間層、フィルター層、紫外線吸
収層、保護層等を設けることができる。本発明において
は、同一感色性の層のうちで、低感度層は支持体に近い
側に、高感度層は支持体から遠い側に位置するのが好ま
しい。

本発明の写真感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■−に
項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々
な層構成をとることができる。

本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、カラー反転フィルム、カラーポジフィルムに代表され
る種々の透過型カラー写真感光材料に好ましく適用する
ことができる。

本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３２８〜２９頁、
　ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０８１１９のＸＩ
Ｉに記載された通常の方法によって、現像処理すること
ができる。

〔実施例〕

以下に本発明について実施例をもって更に具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー感光材料の比較用試料１０１を作製した。各成
分の塗布量は、ｇ／ｍ”で示す。

ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量
で示す。

ただし、用いたゼラチンはカルシウム含有量５００ｐｐ
ｍのものであり、ポリＮビニルピロリドンの平均分子量
は約９．０００であった。

第−層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２４紫外線吸
収剤　Ｕ　−１０，１４ 紫外線吸収剤　Ｕ　−２０，０７２ 紫外線吸収剤　Ｕ　−３０，０７２ 紫外線吸収剤　Ｕ　−４０，０７２ 高沸点溶媒　０−１　　　　　　　　０．３１高沸点溶
媒　０−２　　　　　　　　０．０９８ポリＮビニルピ
ロリドン　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　２．０２第五層（中間層） 高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　０．０１１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．１７第五層（低感度
赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，ｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　０．５７μｍ）０．０５
６ 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　０．２７μｍ）０．５０
４ カプラー　Ｃ−１０，３７ 高沸点溶媒　０−２　　　　　　　　０．０９３ポリＮ
ビニルピロリドン　　　　　　０．０７４ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．１７第四層（高感度赤感性
層） 赤色増感色素Ｓ−１，ｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　０−５７μｍ）０．７１ カプラー　Ｃ−１０，８５ 高沸点溶媒　０−２　　　　　　　　０．２１ポリＮビ
ニルピロリドン　　　　　　　０．０９３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．５６第五層（中間層） 混色防止剤　Ａ　Ｓ　−１０，２０ 高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　０．２５マツト剤
　Ｍ　Ａ　−１０，００９１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３５第六層
（低感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．ｏ％ル％、　０．６０　ｐ　ｍ）０．
０５６ 緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　０．２７μｍ）０．５１ カプラー　Ｍ　−１０，３１ カプラー　Ｍ　−２０，０７６ 高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　０．０５９ポリＮ
ビニルピロリドン　　　　　　０．０７４ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．２９第七層（高感度緑感性
層） 緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　０．６０　ｐ　ｍ）０．
８３ 緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３，０モル％、　０．２７μｍ）０．０９
２ カプラー　Ｍ−１０，８０ カプラー　Ｍ　−２０，１９ 混色防止剤　Ａ　Ｓ　−１０，０５５ 高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　０．１６ポリＮビ
ニルピロリドン　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．９１第六層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０第六層−
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１１混色防止
剤　Ａ　Ｓ　−１０，０６８ 高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　０．０８５マツト
剤　ＭＡ−１０，０１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６８第十層（
低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−５，５−６で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　０．８５μｍ）０．２４ 青色増感色素Ｓ−５，Ｓ−６で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　０．４２μｍ）０．３０ 青色増感色素Ｓ−５，Ｓ−６で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　０．２７μｍ）０．０６
０ カプラー　Ｙ　−１０，８６ 画像安定剤　Ｇ　−１０，０１２ 高沸点溶媒　ｏ　−３０，２２ ポリＮビニルピロリドン　　　　　　０．０７８化合物
　Ｆ　−１０，０２０ 化合物　Ｆ　−２０，０４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５０第十−層
（高感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−５，Ｓ−６で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　０．８５μｍ）０．７９ カプラー　Ｙ　−１１，２４ 画像安定剤　Ｇ　−１０，０１７ 高滓点溶媒　０−３　　　　　　　　０．３１ポリＮビ
ニルピロリドン　　　　　　０．ｌＯ化合物　Ｆ　−１
０，０３９ 化合物　Ｆ　−２０，０７７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７３第十二層
（保護層−１） 非感光性微粒子沃臭化銀 ０．０８μｍ） （沃化銀１．０モル％。

紫外線吸収剤　Ｕ−１ 紫外線吸収剤　Ｕ−２ 紫外線吸収剤　Ｕ−３ 紫外線吸収剤　Ｕ−４ ０，０７５ ０，０４８ ０，０２４ ０，０２４ ０，０２４ 紫外線吸収剤　Ｕ−５ 紫外線吸収剤　Ｕ−６ 高沸点溶媒　０ 高沸点溶媒　０−２ 化合物　Ｆ−１ 化合物　Ｆ−２ ゼラチン 第十三層（保護層−２） スヘリ剤　ＷＡＸ−１０，０４１ ？−７ト剤　Ｍ　Ａ　−２０−００９０マツト剤　Ｍ　
Ａ　−３０，０５１ 界面活性剤　Ｓ　Ｕ　−１０，００３６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．５５なお、本試料中には、上
記組成物の他に、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−
３，水溶性染料Ａｌ−１，Ａｌ−２，Ａｌ−３，防黴剤
ＤＩ−１゜安定剤ｓ’ｒ＝　１．カブリ防止剤ＡＦ−１
を必要に応じて適宜添加した。

各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、特ＩＮ昭５９−
１７８４４７号の実施例１の方法を参考にして調製■ ０．０６４ ０．１３ −１３ ０．１３ ０．０７５ ０．１５ １．２ した。いずれも分布の広さ２０％以下の単分散乳剤であ
った。各乳剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アモンニウムの存在下に
て最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、ｌ
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

−１ ３ 〈カプラー〉 　− −１ ｕ −２ −１ Ａ−２ ポ リ メチルメ タ ク リ　　し　− ト粒子（平均粒径３．０μｍ） Ａ−３ 〈化合物〉 ＣＱ　　：　　ｍ　　：　　ｎ　＝　３０：３０：４０
）〈紫外線吸収剤〉 Ｈ Ｃ，Ｏ，（ｔ） Ｈ −２ −Ｃ４Ｌ（ｔ） −ｃａｎｓ（ｔ） Ｈ −３ −ｃ４ｎｓ（ｔ） −ＣＨ。

−Ｃα 〈マツ ト剤〉 　− −ＣＪｓ（ｔ） −ｃａｎｓ（ｔ） −ＣΩ Ａ−１ コロイダルシ リ カ粒子 （平均粒径３．５μｌ） 〈高沸点溶媒〉 Ｄ−３ − ジー２−エチルへキシルフ タレ− ト −２ ジ−ブチル７タレート 　− ト リ ク レジルホスフェー ト 〈染料〉 −１ 〈混色防止剤〉 Ｓ 〈画像安定剤〉 −２ −１ 鮒 し２１１＠ くスベリ剤〉 ＡＸ− 〈水溶性染料〉 〈界面活性剤〉 Ｕ−１ ＮａＯａＳ−ＣＨＣＯＯＣＨｘ（ＣＦｓＣＦｘ）ｓＨＣ
ＨａＣＯＯＣＨ＊（ＣＦｓＣＦｘ）ｓＨ■ 〈硬膜剤〉 −１ ■ −２ ［（ＣＨｚ−ＣＨＳＯｚＣｔ（ｚ）ｓｃｃｔｉｚｓＯｚ
（ＣＨｚ）！］＊Ｎ（ＣＨｚ）２ｓｏＪ−３ （ＣＨ，＝　ＣＨ−５ｏｌｌＣＨ２）！０ＳＩＪ３に 〈防黴剤〉 ゼラチン比とし、 試料１０２〜１０６を作製した。

Ｉ−１ 〈安定剤〉 Ｔ−１ 〈カブリ防止剤〉 Ｐ−１ 試料１０１−１０６に対して、センシトメトリー用ステ
ップウェッジ（光学くさび）を用いて、表−１に示す基
準光により露光を与えた後、以下に示す現像処理を行な
って基準試料を得た。一方、試料１０１〜１０６を４０
℃、７０％ＲＨの雰囲気下に６日間放置して強制劣化さ
せた後、同様に露光、現像処理を行なった。

次に試料１０１の第３層、第６４１１．第１０層のゼラ
チン塗布量を調整して、表−３に示すような銀／処理工
程 第１現像 水　　　洗 反　　　転 発色現像 調　　　整 漂　　　白 定　　　着 水　　　洗 安　　　定 乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである 第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネｈ　　　３Ｑｇ炭酸ナトリウム（１水塩）
　　　　　　　３０ｇ１−７エニルー４−メチル−４−
ヒトルキシメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　
　　　　　　２ｇ温 常 処理時間 ６分 ２〃 ２〃 ６〃 ２〃 ６〃 一４〃 ４〃 ｌ〃 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて（ｐＨ９，６０） 反　　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて（ｐＨ５，７５） 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 ２．５ｇ １．２ｇ ｌｌＱ １０００ｍｆｆ ｇ ｇ Ｏ，１ｇ ｇ １５ｍ＜２ １０００ｍｆｆｉ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ０ｍｆｆ ｇ −５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩１ｇ ２．２−エチレンジチオジェタノール 水を加えて（ｐＨ１１，７０） ！−−Ｅ−コＥ 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて（ｐＨ６゜１５） 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸ナ エチレンジアミン四酢酸鉄 （２水塩） 臭化アンモニウム 水を加えて（ｐＨ５，６５） 定　　着　　液 ｇ １０００！ＩＱ ２ｇ （２水塩） ｇ Ｏ−４１＋（１ ３論ａ １０００＋Ｉ２ トリウム（２水塩） ｇ （ＩＩＩ）アンモニウム ２０ｇ ００ｇ １０００ｍ１２ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　５ｇ水を加、ｔ　テ（ｐＦＩ　
　６．６０）　　　　　　　　１０００＋＊４２安　　
定　　液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５ｍｇコ
ニダックス（コニカ株式会社製）　　　　５ｍｆｆ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏまた、
試料１０１〜１０６に対して同様の露光を与えた後、前
記第１現像の時間を８分とする以外は同様にして現像処
理テストを行なった。

得られた現像済試料を、Ｘ　−ｒｉｔｅ社７オトデンシ
トメーター３１０Ｔ型を用い、ステータス八条件で透過
濃度を測定した。

試料１０１−１０６の基準試料の最大透過濃度は、イエ
ロー３．４〜３．７．マゼンタ３．３〜３，５．シアン
３．２〜３．４の範囲内であった。

強制劣化処理および現像処理テストによって得られた各
試料の最大透過濃度の、基準試料との差△Ｄ馳ａｘ’お
よび△Ｄｍａｘ”を表−４に示した。

表−４ 表−４の結果より、本発明の構成では長期保安定性を想
定した強制劣化処理や、痺像条件の変動を想定した現像
処理テストにおいて、発明外のものに比べて最大透過濃
度のバランスの変動が小さく、常に好ましい高濃度部を
再現できることが明らかである。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、色再現性にす
ぐれ、かつ安定した高濃度を有している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 透明支持体上に、シアンカプラーを含む赤感性層、マゼ
   ンタカプラーを含む緑感性層、イエローカプラーを含む
   青感性層を有し、それぞれが感度の異なる２層以上から
   なるハロゲン化銀カラー感光材料において、現像後の最
   大透過濃度がそれぞれ２．６以上であって濃度の高い順
   にイエロー＞マゼンタ＞シアンであり、各最低感度層の
   ハロゲン化銀／ゼラチン重量比が大きい順に青感性層＞
   緑感性層≧赤感性層であることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー感光材料。