JPS6275529A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30535—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、改良された感度−粒状性関係を有するイエロー色素
画像形成層を有するネガ型ハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
は、改良された感度−粒状性関係を有するイエロー色素
画像形成層を有するネガ型ハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
従来からカラー用ハロゲン化銀写真感光材料・特に撮影
用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関しては各種の要
求される性能、例えば高感度で画像の品質が良く、その
上色再現性ならびに露光ラチチュードにも優れているこ
と等が要望されてきた。このため今日′まで多数のカラ
ー用感光材料の製造に関する改良技術が開発され、写真
感光材料の性能も向上しつ\ある。しかしながら一般的
にはハロゲン化銀写真感光材料の設計に当っては感度と
画質とは相反則性があって、例えば感度を上昇させると
これに伴って画像の品質の低下が生起する場合が多く、
従って近年特に高感度でかつ画質の優れた感光材料を得
るための技術の確立が急がれている。そして高感度を維
持したま\で画質を改良する以下のような技術手段が知
られている。
用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関しては各種の要
求される性能、例えば高感度で画像の品質が良く、その
上色再現性ならびに露光ラチチュードにも優れているこ
と等が要望されてきた。このため今日′まで多数のカラ
ー用感光材料の製造に関する改良技術が開発され、写真
感光材料の性能も向上しつ\ある。しかしながら一般的
にはハロゲン化銀写真感光材料の設計に当っては感度と
画質とは相反則性があって、例えば感度を上昇させると
これに伴って画像の品質の低下が生起する場合が多く、
従って近年特に高感度でかつ画質の優れた感光材料を得
るための技術の確立が急がれている。そして高感度を維
持したま\で画質を改良する以下のような技術手段が知
られている。
(11感度を維持したままハロゲン化銀乳剤の粒子径を
小さくする方法。
小さくする方法。
(2)粒径の異なる ロダン化銀粒子を適切に混合する
ことにより粒状性を改良する方法。
ことにより粒状性を改良する方法。
(31D I R化合物またはDIRカプラーを使用す
ることによる発色画像の微粒子化をはかる方法。
ることによる発色画像の微粒子化をはかる方法。
(4) 発色効率の悪いカプラーを使用して微粒子画
像を得る方法。
像を得る方法。
(5)現像主薬の酸化物と反応しわずかに滲む発色色素
を利用して色素画像の粒状性を向上させる方法。
を利用して色素画像の粒状性を向上させる方法。
(6) ハロゲン化銀に対するカプラーの使用量を減
少させて色素画像の粒状性を改良する方法。
少させて色素画像の粒状性を改良する方法。
等である。
上記の技術はその何れもが画像の粒状性を向上させるこ
とを目的としたものであるが、それぞれに下記の如き問
題点があり、必ずしも満足し得るものとは言い難い。
とを目的としたものであるが、それぞれに下記の如き問
題点があり、必ずしも満足し得るものとは言い難い。
すなわち、例えば上記(11は粒径の増大によらないハ
ロゲン化銀粒子の増感技術によるものでありカブリの増
大及び保存性の劣化を起し易く、高感度化の達成には限
度があり、上記(2)は露光ラチチュードを広げる点で
は有利であるが粒状性に対する改良効果は少ない。
ロゲン化銀粒子の増感技術によるものでありカブリの増
大及び保存性の劣化を起し易く、高感度化の達成には限
度があり、上記(2)は露光ラチチュードを広げる点で
は有利であるが粒状性に対する改良効果は少ない。
また、上記(3)及び(4)は得られる色素画像の色濃
度が低くなり、これを改良するためにはハロゲン化銀の
使用量を増大させることが必要となり、このことは省鉗
化への要求と相客れない点で好ましくない。さらに上記
の(5)および(6)に記載された技術については露光
されたハロゲン化銀粒子から遠い距離で発色色素が形成
される所謂色素雲を拡げる技術に属するものであり、そ
のためにボケた像が得られ画像の鮮鋭性が劣化する。
度が低くなり、これを改良するためにはハロゲン化銀の
使用量を増大させることが必要となり、このことは省鉗
化への要求と相客れない点で好ましくない。さらに上記
の(5)および(6)に記載された技術については露光
されたハロゲン化銀粒子から遠い距離で発色色素が形成
される所謂色素雲を拡げる技術に属するものであり、そ
のためにボケた像が得られ画像の鮮鋭性が劣化する。
以上の様に、諸々の問題点が残されているが、一方、多
層カラー感光材料において同一分光波長域に感光性を有
する単位感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ感度の異
なる複数層例えば2〜3層に分けて積層せしめる構成に
なるものが知られている。
層カラー感光材料において同一分光波長域に感光性を有
する単位感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ感度の異
なる複数層例えば2〜3層に分けて積層せしめる構成に
なるものが知られている。
このような感光材料では生成される色素画像の粒状性な
らびに露光ラチチュードが従来のものに比較して一段と
改良される効果を有するが、更なる要望が近年起ってき
ている。それは、上記の如き改良技術による感度ならび
に画質の進歩にもかかわらず近年特にカメラの小型化に
伴ない撮影用のカラーネガ感光材料の画面サイズの小型
化が要望され、またさらには上記1面面サイズの小型化
に起因するシャッタープレを解消するための高速シャッ
ク−化の必要性に伴なう感光材料の高感度化が一層強く
要請されるに及び、カラー感光材料における高感度化と
高i面質化に関する技術開発の要求はより強いものとな
ってきているからである。
らびに露光ラチチュードが従来のものに比較して一段と
改良される効果を有するが、更なる要望が近年起ってき
ている。それは、上記の如き改良技術による感度ならび
に画質の進歩にもかかわらず近年特にカメラの小型化に
伴ない撮影用のカラーネガ感光材料の画面サイズの小型
化が要望され、またさらには上記1面面サイズの小型化
に起因するシャッタープレを解消するための高速シャッ
ク−化の必要性に伴なう感光材料の高感度化が一層強く
要請されるに及び、カラー感光材料における高感度化と
高i面質化に関する技術開発の要求はより強いものとな
ってきているからである。
本発明の目的は、高感度でかつ色素画像の粒状性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
本発明の目的は、内部カブリを与えた内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子及び高速2当量イエローカプラーを含有し、
該内部潜像型ハロゲン化銀粒子に隣接して表面潜像型ハ
ロゲン化銀粒子が存在する少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって達5!きれる。
ン化銀粒子及び高速2当量イエローカプラーを含有し、
該内部潜像型ハロゲン化銀粒子に隣接して表面潜像型ハ
ロゲン化銀粒子が存在する少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって達5!きれる。
」す下、本発明について詳述する。
本発明に使用する高速2当量イエローカプラーはカップ
リング反応が速い2当量イエローカプラーeいい、例え
ば下記一般式CI)ないし〔■〕であられされるカプラ
ーでアル。
リング反応が速い2当量イエローカプラーeいい、例え
ば下記一般式CI)ないし〔■〕であられされるカプラ
ーでアル。
一般式〔I〕
一般式〔■〕
一般式CI:] 、シ3
ゝ\/′
一般式CI)ないし〔llにおいて、R1は1価の基を
表わし、lは1ないし3の整数を表わし、lが2以上の
ときR′は同じでも異なっていてもよい。Rはヘンゼン
環に置換可能な基を表わし、mば1又は2を表わし、m
が2のときRは同じでも異なっていてもよい。Rはハロ
ゲン原子、アルコキン基又はアリールオキシ基を表わし
、Zは発色現像主薬の酸化生成物とのカンプリング反応
時に脱離可能な基を表わし、Rはtert−ブチル基又
はフェニル基を表わす。
表わし、lは1ないし3の整数を表わし、lが2以上の
ときR′は同じでも異なっていてもよい。Rはヘンゼン
環に置換可能な基を表わし、mば1又は2を表わし、m
が2のときRは同じでも異なっていてもよい。Rはハロ
ゲン原子、アルコキン基又はアリールオキシ基を表わし
、Zは発色現像主薬の酸化生成物とのカンプリング反応
時に脱離可能な基を表わし、Rはtert−ブチル基又
はフェニル基を表わす。
Rが表わす1価の基としては特に制限はなく、例えばハ
ロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等)、
アルキル基(例えばメチル、エチル、tert−ブチル
、tert−ペンチル等)、アリール基(フェニル、ナ
フチル等)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、ペン
トキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ等)、ア
リールオキシ基(フェノキシ等)、アルキルチオ基(メ
チルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等)、アリールチ
オ基(フェニルチオ等)、アシルアミノ基(アセタミド
、ブタンアミド、ヘプタデシルカルボニルアミノ、ベン
ズアミド等)、カルバモイル基(N−メチルカルバモイ
ル、N−フェニルカルバモイル等)、アシル基(アセチ
ル、ベンゾイル等)、アルキルスルホニル基(ドデシル
スルホニル等)、スルホンアミド基(メタンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド等)、スルファモイル基
、ニトリル基、アシロキシ基(アセトキシ、ベンゾキン
等)、アルキルオキン力ルボユル基(メチルオキンカル
ボニル・ドデンルオキシ力ルボニル等)等が挙げられる
。
ロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等)、
アルキル基(例えばメチル、エチル、tert−ブチル
、tert−ペンチル等)、アリール基(フェニル、ナ
フチル等)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、ペン
トキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ等)、ア
リールオキシ基(フェノキシ等)、アルキルチオ基(メ
チルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等)、アリールチ
オ基(フェニルチオ等)、アシルアミノ基(アセタミド
、ブタンアミド、ヘプタデシルカルボニルアミノ、ベン
ズアミド等)、カルバモイル基(N−メチルカルバモイ
ル、N−フェニルカルバモイル等)、アシル基(アセチ
ル、ベンゾイル等)、アルキルスルホニル基(ドデシル
スルホニル等)、スルホンアミド基(メタンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド等)、スルファモイル基
、ニトリル基、アシロキシ基(アセトキシ、ベンゾキン
等)、アルキルオキン力ルボユル基(メチルオキンカル
ボニル・ドデンルオキシ力ルボニル等)等が挙げられる
。
2 。
Rか表わす基としては、例えばハロゲン原子(例えばフ
ッ素、塩素、臭素、3つ素等)、R−16R7 R及びRは各々水素原子、それぞれ置換基を有していで
もよいアルキル基、アリール基又は複素環基を表わし、
好ましくはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル
基又は複素環基である。上記置換基としてはR′で表わ
される基と同様な基が挙げられる。
ッ素、塩素、臭素、3つ素等)、R−16R7 R及びRは各々水素原子、それぞれ置換基を有していで
もよいアルキル基、アリール基又は複素環基を表わし、
好ましくはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル
基又は複素環基である。上記置換基としてはR′で表わ
される基と同様な基が挙げられる。
R3で表わされるハロゲン原子としてはフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素等が挙げられ、これらのうち特に7ノ素及
び塩素が好ましい。Rで表わされるアルコキシ基は炭素
数1〜18のものが好ましく、例tばメトキシ、エトキ
シ、ヘキサデシルオキシ等が挙げられる。これらのうち
特にメトキシが好ましい。ゾで表わされるアリーロキシ
基としては例えばフェノキシ、ナフチロキシ等が挙げら
れる。
臭素、ヨウ素等が挙げられ、これらのうち特に7ノ素及
び塩素が好ましい。Rで表わされるアルコキシ基は炭素
数1〜18のものが好ましく、例tばメトキシ、エトキ
シ、ヘキサデシルオキシ等が挙げられる。これらのうち
特にメトキシが好ましい。ゾで表わされるアリーロキシ
基としては例えばフェノキシ、ナフチロキシ等が挙げら
れる。
Zで表わされる基としては、ハロゲン原子(例えばフッ
素、塩素、臭素等)、−8RにこでR8はアルキル基(
例えばメチル、エチル、エトキノエチル、エトキシカル
ボニルメチル等)、アリール基(例、tはフェニル、2
−メトキシフェニル等)、複素環残基(例えばベンゾオ
キサシリル、1−フェニル−5−テトラゾリル等)又は
アシル基(例えばエトキシカルボニル等)を表わす。)
、−0R9〔ここでRはアルキル基(例えばカルボキ
シメチル、N−(2−メトキシエチル)カルバモイルメ
チル等)、アリール基(例えばフェニル、4−カルボキ
シフェニル、4−(4−ベンジルオキシベンゼンスルホ
ニル)フェニル等)、ヘテロ環基(例えば1−フェニル
−5−テトラゾリル、イソオキサシリル、4−ピリジニ
ル等)又はアシル基(側光ばエトキシカルボニル、N、
N−ジエチルカルバモイル、フェニルスルファモイル、
N−フェニルチオカルバモイル等)を表ワス。〕、又ハ
N 、’nlOにこでR10は−Nぐと共に5ないし
6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、好ま
杢しくはC,N、 0及びSから選ばれるものであり、
これらの環は置換基を有していてもよい。
素、塩素、臭素等)、−8RにこでR8はアルキル基(
例えばメチル、エチル、エトキノエチル、エトキシカル
ボニルメチル等)、アリール基(例、tはフェニル、2
−メトキシフェニル等)、複素環残基(例えばベンゾオ
キサシリル、1−フェニル−5−テトラゾリル等)又は
アシル基(例えばエトキシカルボニル等)を表わす。)
、−0R9〔ここでRはアルキル基(例えばカルボキ
シメチル、N−(2−メトキシエチル)カルバモイルメ
チル等)、アリール基(例えばフェニル、4−カルボキ
シフェニル、4−(4−ベンジルオキシベンゼンスルホ
ニル)フェニル等)、ヘテロ環基(例えば1−フェニル
−5−テトラゾリル、イソオキサシリル、4−ピリジニ
ル等)又はアシル基(側光ばエトキシカルボニル、N、
N−ジエチルカルバモイル、フェニルスルファモイル、
N−フェニルチオカルバモイル等)を表ワス。〕、又ハ
N 、’nlOにこでR10は−Nぐと共に5ないし
6員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、好ま
杢しくはC,N、 0及びSから選ばれるものであり、
これらの環は置換基を有していてもよい。
OO
などが挙げられる。
Rで表わされるフェニル基は→R1) l<ここで、R
及びEは前記と同意である。)で表わされる置換基を有
していてもよい。
及びEは前記と同意である。)で表わされる置換基を有
していてもよい。
上記一般式CI)ないし[IV)で表わされるカプラー
の中で一般式CI)で表わされるカプラーが高い発色性
を有する点から特に好ましい。
の中で一般式CI)で表わされるカプラーが高い発色性
を有する点から特に好ましい。
以下に本発明に用いられる高速2当量イエローカプラー
の代表的具体例を示すが、本発明はこれY−20゜ Y −30゜ C00H Y −8CI! Y−31 C/ p z C,p y−40cl! Y−48 CI! I p Y = 52 cz Y53 c。
の代表的具体例を示すが、本発明はこれY−20゜ Y −30゜ C00H Y −8CI! Y−31 C/ p z C,p y−40cl! Y−48 CI! I p Y = 52 cz Y53 c。
Y −55Cz
す
z
へH1□(1)
¥−58
t
す
z
す
¥−60
一般式〔I〕ないし〔TV〕で表わされるカプラーは公
知の方法で合成でき、合成方法については特公昭51−
10783号、特開昭48−66834号、同48−6
6835号、同51−102636号、同49−122
335号、同50−34232号、同53−9529号
、同53−39126号、同53−47827号、同5
3−105226号、特公昭49−13576号、特開
昭51−89729号、同51−75521号、米国特
許第4,059,447号及び同3 、894 、87
5号等を参照できる。
知の方法で合成でき、合成方法については特公昭51−
10783号、特開昭48−66834号、同48−6
6835号、同51−102636号、同49−122
335号、同50−34232号、同53−9529号
、同53−39126号、同53−47827号、同5
3−105226号、特公昭49−13576号、特開
昭51−89729号、同51−75521号、米国特
許第4,059,447号及び同3 、894 、87
5号等を参照できる。
本発明に用いる高速2当量イエローカプラーの含有惟は
該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含まれるハ
ロゲン化銀1モル当りI X 10−3〜1’ X 1
0−’モル、特にI X 10−2〜8 X 10−’
モルの範囲が好ましい。
該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含まれるハ
ロゲン化銀1モル当りI X 10−3〜1’ X 1
0−’モル、特にI X 10−2〜8 X 10−’
モルの範囲が好ましい。
内部カブリを与えた内部潜像型ハロゲン化銀粒子を有す
る本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当量イエローカ
プラー以外のイエローカプラーを含有することができる
。この場合、全イエローカプラーに対する高速2当量カ
プラーの比率は少なくとも15モモルであることが好ま
しい。
る本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当量イエローカ
プラー以外のイエローカプラーを含有することができる
。この場合、全イエローカプラーに対する高速2当量カ
プラーの比率は少なくとも15モモルであることが好ま
しい。
本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む
乳剤は即ちハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形
成し、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化
銀粒子を有する乳剤いわゆる内部潜像型乳剤であって、
そのハロゲン化銀組成は任意のハロゲン化銀、例えば臭
化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包
含される。
乳剤は即ちハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形
成し、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化
銀粒子を有する乳剤いわゆる内部潜像型乳剤であって、
そのハロゲン化銀組成は任意のハロゲン化銀、例えば臭
化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包
含される。
特に好ましくはその乳剤は透明な支持体に塗布した試料
の一部を約1秒までのある定められた時間にわたって光
強度スケールに露光し実質的にハロゲン化銀溶剤を含有
しない粒子の表面像のみを現像する後記の表面現像液A
を用いて20℃で4分間現像した場合に、同一の乳剤試
料の別の一部を同じく露光し粒子の内部の像を現像する
後記の内部現像液Cで20℃で4分間現像した場合に得
られる最大濃度の115より犬きくない最大濃度を示す
ものである。好ましくは、表面現像液Aを用いて得られ
た最大濃度は内部現像液で得られる最大濃度の1/10
より犬きくないものである。
の一部を約1秒までのある定められた時間にわたって光
強度スケールに露光し実質的にハロゲン化銀溶剤を含有
しない粒子の表面像のみを現像する後記の表面現像液A
を用いて20℃で4分間現像した場合に、同一の乳剤試
料の別の一部を同じく露光し粒子の内部の像を現像する
後記の内部現像液Cで20℃で4分間現像した場合に得
られる最大濃度の115より犬きくない最大濃度を示す
ものである。好ましくは、表面現像液Aを用いて得られ
た最大濃度は内部現像液で得られる最大濃度の1/10
より犬きくないものである。
本発明に有用な内部潜像型乳剤は、透明支持体上に乳剤
の試験部分を塗布し、0.01秒から1秒の間の定時間
で光契を通して露光し、0.3チのフェリシアン化カリ
ウム溶液で20℃、5分間漂白し、その後現像液Bで2
0℃、5分間現像したときの感度が、現像液Aで20℃
6分間現像したときの感度よりも少なくともしo g
gで0.4だけ高いものである。(なお、感度は〔カブ
’J+O−1’:lの濃度の点に対応するものである。
の試験部分を塗布し、0.01秒から1秒の間の定時間
で光契を通して露光し、0.3チのフェリシアン化カリ
ウム溶液で20℃、5分間漂白し、その後現像液Bで2
0℃、5分間現像したときの感度が、現像液Aで20℃
6分間現像したときの感度よりも少なくともしo g
gで0.4だけ高いものである。(なお、感度は〔カブ
’J+O−1’:lの濃度の点に対応するものである。
)この型の幾つかの適当な乳剤は、米国特許第2 、5
92 、250号に記載されているが、沃化銀を含む必
要のないその他の乳剤も本発明に使用できる。内部潜像
型の塩臭化銀乳剤及び臭化銀乳剤は、その他の各種の内
部潜像型乳剤と同様に本発明に使用することができる。
92 、250号に記載されているが、沃化銀を含む必
要のないその他の乳剤も本発明に使用できる。内部潜像
型の塩臭化銀乳剤及び臭化銀乳剤は、その他の各種の内
部潜像型乳剤と同様に本発明に使用することができる。
本発明に有用な塩臭化銀乳剤は、ハロゲン化物として、
塩化物と臭化物のみを含むものからなるか、或いは、沃
化物の如き他のハロゲン化物を共存せしめることもでき
る。
塩化物と臭化物のみを含むものからなるか、或いは、沃
化物の如き他のハロゲン化物を共存せしめることもでき
る。
本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、穐
々の方法で調製されるものが含まれる。
々の方法で調製されるものが含まれる。
例えば、米国特許第2,592,250号明細書、特開
昭52−18309号公報に記載されているコンバージ
ョン型ハロゲン化銀乳剤、または、米国特許第3.20
6,313号、同第3,317,322号、同第3 、
367 、778号明細書、特公昭43−29405号
公報に記載されている内部化学増感されたハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または、米国特許第3
.271,157号、同第3,447,927号、同第
3 、531 、291号、同第3 、703 、58
4号明細書に記載されている多価金属イオンを内紙して
いるハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、また
は、英国特許第1.027,146号、英国特許第3,
761,266号、同第3.761,276号明細書、
!特開昭49−106321号、同50−8524号、
同53−60222号公報に記載されている積層構造を
有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、または米国拵許
第3,511,622号明細書、特開昭51−7406
2号公報に記載されているアンモニア法により調製され
た沃化銀を含有するハロゲン化銀乳剤などである。
昭52−18309号公報に記載されているコンバージ
ョン型ハロゲン化銀乳剤、または、米国特許第3.20
6,313号、同第3,317,322号、同第3 、
367 、778号明細書、特公昭43−29405号
公報に記載されている内部化学増感されたハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または、米国特許第3
.271,157号、同第3,447,927号、同第
3 、531 、291号、同第3 、703 、58
4号明細書に記載されている多価金属イオンを内紙して
いるハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、また
は、英国特許第1.027,146号、英国特許第3,
761,266号、同第3.761,276号明細書、
!特開昭49−106321号、同50−8524号、
同53−60222号公報に記載されている積層構造を
有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、または米国拵許
第3,511,622号明細書、特開昭51−7406
2号公報に記載されているアンモニア法により調製され
た沃化銀を含有するハロゲン化銀乳剤などである。
本発明に用いられる内部にカプリ核を有するハロゲン化
銀の粒子サイズには特別な限定はないが、どちらかと言
えば微粒子が好ましく、特に平均粒子サイズとして0.
01〜0.75pm 、更には0.01〜0.5μmが
好ましい。
銀の粒子サイズには特別な限定はないが、どちらかと言
えば微粒子が好ましく、特に平均粒子サイズとして0.
01〜0.75pm 、更には0.01〜0.5μmが
好ましい。
また、内部にカプリ核を有するハロゲン化銀乳剤の粒子
形状には特別な限定はなく、規則的な(regular
)粒子でも不規則な(irregular )粒子で
もよい。
形状には特別な限定はなく、規則的な(regular
)粒子でも不規則な(irregular )粒子で
もよい。
内部にカプリ核を有するハロゲン化銀乳剤は、多分散で
も良いが、単分散(特に粒径分布の変動係数が20%以
下のもの)である方が光散乱を減少させる等の点で好ま
しい。
も良いが、単分散(特に粒径分布の変動係数が20%以
下のもの)である方が光散乱を減少させる等の点で好ま
しい。
即ち、本発明に用いる内部にカプリ核を有するハロゲン
化銀粒子の特に好ましい粒径は0.05μm以上0.3
0μm以下、特に0.20μm以下が好ましく、かつ該
粒子を含む乳剤層内における該粒子の粒径分布が単分散
であることが該乳剤層以外の感光性層(通常は緑感性層
及び赤感性膚)に対して光散乱の影響を与えない。即ち
鮮鋭性の劣化を少なくする意味で好ましい。
化銀粒子の特に好ましい粒径は0.05μm以上0.3
0μm以下、特に0.20μm以下が好ましく、かつ該
粒子を含む乳剤層内における該粒子の粒径分布が単分散
であることが該乳剤層以外の感光性層(通常は緑感性層
及び赤感性膚)に対して光散乱の影響を与えない。即ち
鮮鋭性の劣化を少なくする意味で好ましい。
本発明に有用な内部潜像型乳剤は、部分的あるいは完全
にカブラされていなければならない。カブラされた内部
潜像型乳剤1モルと表面潜像型乳剤3モルを混合して支
持体上に銀量が607nfl/Mになるように塗布し、
現像液Bで5分間現像したときにカブリは少なくとも0
.50の濃度を与えるに十分でなければならない。
にカブラされていなければならない。カブラされた内部
潜像型乳剤1モルと表面潜像型乳剤3モルを混合して支
持体上に銀量が607nfl/Mになるように塗布し、
現像液Bで5分間現像したときにカブリは少なくとも0
.50の濃度を与えるに十分でなければならない。
また、カブラされていない内部潜像型乳剤を1)max
、になる露光を与えて下記と同様に、現像液Bで8分間
処理した時に、Dmax、は0.30以下でなければな
らない。
、になる露光を与えて下記と同様に、現像液Bで8分間
処理した時に、Dmax、は0.30以下でなければな
らない。
本発明に有用な内部潜像型乳剤に内部カブリを与えるに
は単に光を乳剤に照射することでもよいし、あるいは他
の方法例えば化学的にカブラせる方法も使用できる。
は単に光を乳剤に照射することでもよいし、あるいは他
の方法例えば化学的にカブラせる方法も使用できる。
高い内部カブリと低い異面感度を有する内部潜像型乳剤
は、内部と表面ともに感度を有する乳剤をカブラせた後
フェリシアン化カリウム液で漂白することによっても得
ることができる。
は、内部と表面ともに感度を有する乳剤をカブラせた後
フェリシアン化カリウム液で漂白することによっても得
ることができる。
その他の内部カブリを与えた内部潜像型乳剤の製造方法
として、XaIの如き高いエネルギー放射をカブリのな
い内部潜像型乳剤に露光する方法も可能である。
として、XaIの如き高いエネルギー放射をカブリのな
い内部潜像型乳剤に露光する方法も可能である。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の表面潜像型の感光
性ハロゲン化銀粒子と内部のかぶったハロゲン化銀粒子
との含有比率は、使用される乳剤の型(例えばハロゲン
組成)、使用される感光材料の種類、使用される乳剤の
コントラストなどによって変えることができるが、一般
に表面潜像型ハロゲン化銀粒子対カブリの生じた内部潜
像型ハロゲン化銀粒子の比がハロゲン化銀のモル比にお
いて等しいか、又は大きい場合に有用な結果が得られる
。
性ハロゲン化銀粒子と内部のかぶったハロゲン化銀粒子
との含有比率は、使用される乳剤の型(例えばハロゲン
組成)、使用される感光材料の種類、使用される乳剤の
コントラストなどによって変えることができるが、一般
に表面潜像型ハロゲン化銀粒子対カブリの生じた内部潜
像型ハロゲン化銀粒子の比がハロゲン化銀のモル比にお
いて等しいか、又は大きい場合に有用な結果が得られる
。
通常、表面潜像型感光性ハロゲン化銀粒子に対して、ハ
ロゲン化銀のモルで0.5〜100 %、特に2〜50
%、更には5〜30%の範囲で内部カプリ核を有するハ
ロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
ロゲン化銀のモルで0.5〜100 %、特に2〜50
%、更には5〜30%の範囲で内部カプリ核を有するハ
ロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層は、表面潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤と内部カブリの生じた内部潜像型乳剤との混
合物から成ることができる。或いは、これらの二つの型
の乳剤は写真感光材料に隣接した層として塗布すること
もできる。この二つの型の乳剤を別の層に塗布する場合
に於ては、どちらの層を上にしてもかまわない、何故な
らカブリの生じた内部潜像型乳剤は、充分な透明性を有
するので表面潜像型乳剤を支持体に密接して置いても、
露光に対しカブリの生じた内部潜像型乳剤を辿して充分
に透過光を受けることができるからである。なお、これ
らの二つの型の乳剤を隣接した層として塗設する場合、
これらの乳剤層の間に、本発明の効果を損わない範囲で
透水性の層が設けられていてもよい。
ン化銀乳剤と内部カブリの生じた内部潜像型乳剤との混
合物から成ることができる。或いは、これらの二つの型
の乳剤は写真感光材料に隣接した層として塗布すること
もできる。この二つの型の乳剤を別の層に塗布する場合
に於ては、どちらの層を上にしてもかまわない、何故な
らカブリの生じた内部潜像型乳剤は、充分な透明性を有
するので表面潜像型乳剤を支持体に密接して置いても、
露光に対しカブリの生じた内部潜像型乳剤を辿して充分
に透過光を受けることができるからである。なお、これ
らの二つの型の乳剤を隣接した層として塗設する場合、
これらの乳剤層の間に、本発明の効果を損わない範囲で
透水性の層が設けられていてもよい。
支持体上に設けられた乳剤の露光は、支持体が透明であ
る場合、該支持体を通して行うこともできる。又、別法
としてこの二つの型の乳剤を、ブレンドして、カブリの
生じた内部潜像型乳剤を含む一つの乳剤層の上に塗設す
ることができる。この場合下層の乳剤は、ブレンド中の
カブリの生じた内部潜像型乳剤と同じでもまだ異なるも
のでもよい。
る場合、該支持体を通して行うこともできる。又、別法
としてこの二つの型の乳剤を、ブレンドして、カブリの
生じた内部潜像型乳剤を含む一つの乳剤層の上に塗設す
ることができる。この場合下層の乳剤は、ブレンド中の
カブリの生じた内部潜像型乳剤と同じでもまだ異なるも
のでもよい。
本発明を説明するため本明細書(実施例を含む)に於て
使用されている各種現像液の組成は次の如くである。
使用されている各種現像液の組成は次の如くである。
現像液A
N−メチル−p−アミノフェノールフエイト
2.5?アスコルビン酸 10
L/2−ジエチルアミノエタノール 25L/臭
化カリウム 12炭酸ナトリ
ウム−水和物 55.6f水を加えて全量
°をIQとする。
2.5?アスコルビン酸 10
L/2−ジエチルアミノエタノール 25L/臭
化カリウム 12炭酸ナトリ
ウム−水和物 55.6f水を加えて全量
°をIQとする。
現像液B
N−メチル−p−アミノフ再ノールサルフェイト
2.0?亜硫酸ナトリウム 90
rハイドロキノン 8.0
2炭酸ナトリウム−水和物 52.55’
臭化カリウム 5 グ水を加
えて全量を1nとする。
2.0?亜硫酸ナトリウム 90
rハイドロキノン 8.0
2炭酸ナトリウム−水和物 52.55’
臭化カリウム 5 グ水を加
えて全量を1nとする。
現像液C
N−メチル−p−アミンフェノールサルフェイト 2
02亜硫酸ナトリウム 9ozハイ
ドロキノン 80?炭酸ナトリ
ウム−水和物 52.5y臭化カリウム
52チオ硫酸ナトリウム
10?水を加えて全量1flとする。
02亜硫酸ナトリウム 9ozハイ
ドロキノン 80?炭酸ナトリ
ウム−水和物 52.5y臭化カリウム
52チオ硫酸ナトリウム
10?水を加えて全量1flとする。
本発明の感光材料に用いられる表面潜像型のハロゲン化
銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃
塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる。
銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃
塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のpH及び/又はpAgをコントロールしつつ遂
次同時に添加することにより生成させてもよい。この方
法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いノ
10ゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のpH及び/又はpAgをコントロールしつつ遂
次同時に添加することにより生成させてもよい。この方
法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いノ
10ゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。
ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩
を含む)及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくと
も1楕を用いて全極イオンを湖加し、粒子内部に及び/
又は粒子表面にこれらの金属元素を含鳴させることがで
き、また適轟な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩
を含む)及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくと
も1楕を用いて全極イオンを湖加し、粒子内部に及び/
又は粒子表面にこれらの金属元素を含鳴させることがで
き、また適轟な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー(Re5earch D 1s
closure以下RDと略す) 17643号■項に
記載の方法に基づいて行うことができる。
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー(Re5earch D 1s
closure以下RDと略す) 17643号■項に
記載の方法に基づいて行うことができる。
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よい。
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よい。
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、(100)面と(111)面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、(100)面と(111)面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。
ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。本明細書でいう単分
散乳剤とは、粒径の分布の像型偏差を平均粒径で割った
ときに、その値が0.20以下のものをいう。ここで粒
径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以、
外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に
換算したときの直径を示す。)を単独又は数筏類混合し
てもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用い
てもよい。
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。本明細書でいう単分
散乳剤とは、粒径の分布の像型偏差を平均粒径で割った
ときに、その値が0.20以下のものをいう。ここで粒
径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以、
外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に
換算したときの直径を示す。)を単独又は数筏類混合し
てもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用い
てもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含崩させてもよい増感色素
としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合7ア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオ
キサノール色素等が用いられる。
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含崩させてもよい増感色素
としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合7ア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオ
キサノール色素等が用いられる。
特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。
および複合メロシアニン色素である。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカプリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカプリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。
表面潜像型と内部潜像型のハロゲン化銀乳剤のバインダ
ー(又は保護コロイド)としては、ゼラチンを用いるの
が有利であるが、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、
セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親
水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができ
る。
ー(又は保護コロイド)としては、ゼラチンを用いるの
が有利であるが、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、
セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親
水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができ
る。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも1層の前記
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有するものであれば
よく、その他のハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層につ
いては特に制限はなく、公知の技術を適用できる。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有するものであれば
よく、その他のハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層につ
いては特に制限はなく、公知の技術を適用できる。
本発明を有利に適用できる代表的具体例としてカラーネ
ガフィルムが挙げられる。この場合、本発明に係る乳剤
層をイエロー発色層の少なくとも1層に適用すればよい
。イエロー発色j−が感度を異にする2N以上からなる
ときは、少なくとも高感度層へ適用するのが有利である
。カラーネガフィルムにおいて、本発明に係る乳剤層以
外の構成は公知の技術を適用することができる。
ガフィルムが挙げられる。この場合、本発明に係る乳剤
層をイエロー発色層の少なくとも1層に適用すればよい
。イエロー発色j−が感度を異にする2N以上からなる
ときは、少なくとも高感度層へ適用するのが有利である
。カラーネガフィルムにおいて、本発明に係る乳剤層以
外の構成は公知の技術を適用することができる。
本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上用いること
により硬膜することができる。
ド層は、バインダー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上用いること
により硬膜することができる。
硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感
光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理液
中に硬膜剤を加えることも可能である。
光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理液
中に硬膜剤を加えることも可能である。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤はRD 17643号のXII項のA
に記載の化合物である。
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤はRD 17643号のXII項のA
に記載の化合物である。
感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させること
ができる。
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させること
ができる。
感光材料の乳剤層には、高速2当量イエローカプラー以
外の色素形成カプラーを用いることができる。該色素形
成カプラーは各々の乳剤層の感光スペクトル光を吸収す
る色素が形成されるように選択されるのが普通であり、
青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性
乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層
にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしなが
ら目的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロ
ケン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。
外の色素形成カプラーを用いることができる。該色素形
成カプラーは各々の乳剤層の感光スペクトル光を吸収す
る色素が形成されるように選択されるのが普通であり、
青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性
乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層
にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしなが
ら目的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロ
ケン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。
これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形成されるために4分子の銀イオンが還元され
る必要がある4等量性であっても、2分子の銀イオンが
還元されるだけでよい2等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカンプリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カプリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形成されるために4分子の銀イオンが還元され
る必要がある4等量性であっても、2分子の銀イオンが
還元されるだけでよい2等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカンプリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カプリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。
これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIRカプ
ラーと呼ばれる。DIRカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いてもよ
い。
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIRカプ
ラーと呼ばれる。DIRカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いてもよ
い。
用いられるDI、Rカプラー及びDIR化合物には、カ
ンブリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が
2価基を介してカンプリング位に結合しており、カップ
リング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、
分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように
結合したもの(タイミングD1.Rカプラー、及びタイ
ミングDIR化合物と称する)が含まれる。又、抑制剤
も離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独で又は併用して用いることがで
きる。芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グ反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー(競合
カプラーとも言う)を色素形成カプラーと併用して用い
ることもできる。
ンブリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が
2価基を介してカンプリング位に結合しており、カップ
リング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、
分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように
結合したもの(タイミングD1.Rカプラー、及びタイ
ミングDIR化合物と称する)が含まれる。又、抑制剤
も離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独で又は併用して用いることがで
きる。芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グ反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー(競合
カプラーとも言う)を色素形成カプラーと併用して用い
ることもできる。
イエロー色素形成カプラーとしては、公知の7シルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。
これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。
イルアセトアニリド系化合物は有利である。
マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の5−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロペンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。
ロン系カプラー、ピラゾロペンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。
シアン色素形成カプラーとしては、公知のフェノールま
たはナフトール系カプラーを用いることができる。
たはナフトール系カプラーを用いることができる。
ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、七の他の添加剤のうち、疎水性化合物は固体
分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、
公知の方法を用いて分散することができ、これはカプラ
ー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択する
ことができる。
カプラー、七の他の添加剤のうち、疎水性化合物は固体
分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、
公知の方法を用いて分散することができ、これはカプラ
ー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択する
ことができる。
感光材料の乳剤層間(同−感色性層間及び/又は異なっ
た感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。
た感色性層間)で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。
該色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤漸開に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
中間層を隣接乳剤漸開に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はRD 17643号の■項Jに記載のものである。
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はRD 17643号の■項Jに記載のものである。
感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外線
吸収剤を含んでいてもよい。
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外線
吸収剤を含んでいてもよい。
感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。
感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド看に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はRD 17
643号のXXI項B〜D項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、17643号のXXI項E項記載の化合物で
ある。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬及び/又
はそのプレカーサーを用いてもよい。
性コロイド看に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はRD 17
643号のXXI項B〜D項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、17643号のXXI項E項記載の化合物で
ある。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬及び/又
はそのプレカーサーを用いてもよい。
感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、4級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含
んでもよい。
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、4級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含
んでもよい。
感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジエーシヲン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には覗5像処理中に
感光材料から流出するが、も。
ラジエーシヲン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には覗5像処理中に
感光材料から流出するが、も。
しくけ漂白される染料が含有させられてもよい。
このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることができる。
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることができる。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。
感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。
きる。
感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643号XTl[に記載されている化合
物である。
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643号XTl[に記載されている化合
物である。
感光材料の)・ロダン化銀乳剤層及び/又は他の親水性
コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性(現像促進、硬膜化、増
感等)改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。
コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性(現像促進、硬膜化、増
感等)改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。
本発明の感光材料に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや
、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガ
ラス、金属、陶器などが含まれる。
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや
、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガ
ラス、金属、陶器などが含まれる。
感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ノ・レーション防止性、摩擦特性、
及び/又はその他の特性を向上するための1層以上の下
塗層を介して塗布されてもよい。
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ノ・レーション防止性、摩擦特性、
及び/又はその他の特性を向上するための1層以上の下
塗層を介して塗布されてもよい。
感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。
塗布法としては、2種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は公知の表面潜像型
感光材料に対する処理を適用することができる。但し、
内部カプリ乳剤のカブリを少なくするため、発色現像液
中に沃素イオン及びハロゲン化銀溶剤を含まないか、含
んでもその量がなるべく少ないことが望ましい。カラー
処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、定着処理工
程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処理工程を行
うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた処理工
程の代わりに、1浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理
工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、定着を1
浴中で行うことができる1浴現像漂白定着処理液を用い
たモノバス処理工程を行うこともできる。
カラー写真処理を行う。カラー処理は公知の表面潜像型
感光材料に対する処理を適用することができる。但し、
内部カプリ乳剤のカブリを少なくするため、発色現像液
中に沃素イオン及びハロゲン化銀溶剤を含まないか、含
んでもその量がなるべく少ないことが望ましい。カラー
処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、定着処理工
程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処理工程を行
うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた処理工
程の代わりに、1浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理
工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、定着を1
浴中で行うことができる1浴現像漂白定着処理液を用い
たモノバス処理工程を行うこともできる。
これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチペーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。(これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。)・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ペーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、
65℃をこえる温度としてもよい。好ましくは25℃〜
45℃で処理される。
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチペーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。(これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。)・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ペーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、
65℃をこえる温度としてもよい。好ましくは25℃〜
45℃で処理される。
発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第1級アミン発色
現像主薬であり、アミンフェノール系及びp−フェニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩様酸、硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第1級アミン発色
現像主薬であり、アミンフェノール系及びp−フェニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩様酸、硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。
これらの化合物は一般に発色現像液11について好まし
くは0,1〜301の濃度、更に好ましくは、1〜15
fの濃度で使用する。
くは0,1〜301の濃度、更に好ましくは、1〜15
fの濃度で使用する。
上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、0−ア
ミンフェノール、p−アミンフェノール、5−アミノ−
2−ヒドロキシトルエン、2−アミノ−3−ヒドロキシ
トルエン、2−ヒドロキシ−3−アミノ−1,4−ジメ
チルベンゼン等が含まれる。
ミンフェノール、p−アミンフェノール、5−アミノ−
2−ヒドロキシトルエン、2−アミノ−3−ヒドロキシ
トルエン、2−ヒドロキシ−3−アミノ−1,4−ジメ
チルベンゼン等が含まれる。
特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN、N−
ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。
ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。
その中でも特に有用な化合物例としてはN、N−ジメチ
ル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N−メfk−p−
フェニレンジアミン塩酸塩、N、N−ジメチル−p−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチ
ル−N−ドデシルアミノ)トルエン、N−エチル−N−
β−メタンスルホンアミドエチル−3−メチル−4−ア
ミノアニリン硫酸塩、N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアミノアニリン、4−アミノ−3−メチル−N、
N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メトキ
シェf # ) −N−エチル−3−メチルアニリン−
p−4ルエンスルホネート等を挙ケることができる。
ル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N−メfk−p−
フェニレンジアミン塩酸塩、N、N−ジメチル−p−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチ
ル−N−ドデシルアミノ)トルエン、N−エチル−N−
β−メタンスルホンアミドエチル−3−メチル−4−ア
ミノアニリン硫酸塩、N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアミノアニリン、4−アミノ−3−メチル−N、
N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メトキ
シェf # ) −N−エチル−3−メチルアニリン−
p−4ルエンスルホネート等を挙ケることができる。
また、上記発色現像主薬は単独であるいは2種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。
コノ場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液(アクチベーター液)で処理す
ることも可能である。
液のかわりにアルカリ液(アクチベーター液)で処理す
ることも可能である。
発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例、t ハベンジルアルコール
、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又
は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシ
トラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは
亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡剤や界面
活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまた
はジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せし
めることができる。
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例、t ハベンジルアルコール
、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又
は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシ
トラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは
亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡剤や界面
活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまた
はジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せし
めることができる。
発色現像液のpHは通常7以上であり、好ましくは約9
〜13である。
〜13である。
また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香農第2アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースマタはヘキソース、ピロガロール−1,
3−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香農第2アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースマタはヘキソース、ピロガロール−1,
3−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。
発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することができる。例えば、該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、
アミノトリ(メチレンホスホン酸)もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、2−ホス
ホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙けられ
る。
レート剤を併用することができる。例えば、該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、
アミノトリ(メチレンホスホン酸)もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、2−ホス
ホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙けられ
る。
本発明は、いわゆるトリガー乳剤から放出される沃素イ
オンにより内部カプリ乳剤が現像されるようになると考
えられる。従って、内部カプリ乳剤を、単独で現像処理
してもカプリを生じせしめない現像液が好ましい。例え
ば、現像液中の沃素イオンの存在は像様とは無関係にカ
プリを生じさせるので好ましくない。更にチオシアン酸
塩、チオ硫酸塩などの強いハロゲン化銀溶剤も同様に像
様とは無関係にカプリの増大をまねくから現像液中には
含まない方がよい。
オンにより内部カプリ乳剤が現像されるようになると考
えられる。従って、内部カプリ乳剤を、単独で現像処理
してもカプリを生じせしめない現像液が好ましい。例え
ば、現像液中の沃素イオンの存在は像様とは無関係にカ
プリを生じさせるので好ましくない。更にチオシアン酸
塩、チオ硫酸塩などの強いハロゲン化銀溶剤も同様に像
様とは無関係にカプリの増大をまねくから現像液中には
含まない方がよい。
漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行なわれてもよい。漂白剤とし
ては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボン
酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機
酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
が用いられる。
行われてもよく、個別に行なわれてもよい。漂白剤とし
ては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボン
酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機
酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
が用いられる。
上記の有機酸のうちで最も好ましい有機酸としてハ、ポ
リカルボン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる。
リカルボン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる。
これらの具体例としてはエチレンジアミンテトラ酢酸、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−
N−(β−オキシエチル) −N、N7N′−)り酢酸
、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、
シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジ
ヒロキシエチルグリシンクエン酸(又は酒石酸)、エチ
ルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジ
アミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン
酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸等を挙げることがで
きる。
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−
N−(β−オキシエチル) −N、N7N′−)り酢酸
、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、
シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジ
ヒロキシエチルグリシンクエン酸(又は酒石酸)、エチ
ルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジ
アミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン
酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸等を挙げることがで
きる。
これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。
これらの漂白剤は好ましくは5〜4509/fl、より
好ましくは20〜250P/Ilで使用する。
好ましくは20〜250P/Ilで使用する。
漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用いることがで
きる。又、漂白液はエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(■
)錯塩漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を多量に添加した組成からなる液であってもよい。
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用いることがで
きる。又、漂白液はエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(■
)錯塩漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を多量に添加した組成からなる液であってもよい。
前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。
漂白液には、特開昭46−280号、特公昭45−85
06号、同46−556号、ベルギー特許第770,9
10号、特公昭45−8836号、PJ53−9854
号、特開昭54−71634号及び同49−42349
号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加すること
ができる。
06号、同46−556号、ベルギー特許第770,9
10号、特公昭45−8836号、PJ53−9854
号、特開昭54−71634号及び同49−42349
号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加すること
ができる。
定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。
できる。
漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。
次に、実施例をあけて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらによって限定されるものではない。
、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例 1゜
下引加工したセルローストリアセテートフィルムにハレ
ーション防止層(黒色コロイ)’ 銀0.40 ′?及
びゼラチン3.02を含有する。)を有する透明支持体
上に下記の各層を順次塗設して試料1を作成した。
ーション防止層(黒色コロイ)’ 銀0.40 ′?及
びゼラチン3.02を含有する。)を有する透明支持体
上に下記の各層を順次塗設して試料1を作成した。
なお、添加剤の添加量は感光材料1rr?当りの素で示
し、またハロゲン化銀乳剤の量は銀に換算した量で示し
た。
し、またハロゲン化銀乳剤の量は銀に換算した量で示し
た。
試料 1゜
層1・・・青感性に色増感した平均粒径0.8μmの青
感性沃臭化銀単分散乳剤1.!2 r及び2.22のゼ
ラチン並びに1.109の下記比較用低速イエローカプ
ラー(Y’−1)を溶解した0、82のトリクレジルホ
スフェートを含有している青感性乳剤層。
感性沃臭化銀単分散乳剤1.!2 r及び2.22のゼ
ラチン並びに1.109の下記比較用低速イエローカプ
ラー(Y’−1)を溶解した0、82のトリクレジルホ
スフェートを含有している青感性乳剤層。
層2・・・2.32のゼラチンを有する保護層。
更に、試料1におけるイエローカプラー(Y’−1)を
表1に示すイエローカプラー及び添加量に代えたほかは
試料1と同様にして試料2〜16を作製した。
表1に示すイエローカプラー及び添加量に代えたほかは
試料1と同様にして試料2〜16を作製した。
表 1
(Y’−1)
次に、層1に下記の内部カブリ乳剤0.129を加えた
ほかは試料1〜116とそれぞれ同様にして試料17〜
32を作製した。結果を表2に示す。
ほかは試料1〜116とそれぞれ同様にして試料17〜
32を作製した。結果を表2に示す。
内部カプリ乳剤
コンドロールド・ダブルジェット法により、平均粒径0
.20μmの臭化銀立方体乳剤を調製し、ヒドラジン及
び全錯塩を用いて低pAg下でかぶらせた。このように
調製した乳剤の表面に臭化銀を0.03μmの厚みでシ
ェル付けして平均粒径0.26μm1粒径分布の変動係
数14%の内部カプリ乳剤を調製した。
.20μmの臭化銀立方体乳剤を調製し、ヒドラジン及
び全錯塩を用いて低pAg下でかぶらせた。このように
調製した乳剤の表面に臭化銀を0.03μmの厚みでシ
ェル付けして平均粒径0.26μm1粒径分布の変動係
数14%の内部カプリ乳剤を調製した。
これらの試料についてウェッジ露光を行った後、カラー
ネガフィルムの通常の処理を行い、感度及びR,M、S
、粒状度を測定した。結果を表2に示す。
ネガフィルムの通常の処理を行い、感度及びR,M、S
、粒状度を測定した。結果を表2に示す。
表2において、感度は試料1の感度を100とす相対感
度で示した。また、RMS粒状度は、色素画像濃度が(
Dmin + 0.3)の色素面イ象を、短形走査面積
が5μm×50μmのマイクロデンシトメーターで走査
した時に生じる濃度値の変動の標準イ扁差の1000倍
値で示した。
度で示した。また、RMS粒状度は、色素画像濃度が(
Dmin + 0.3)の色素面イ象を、短形走査面積
が5μm×50μmのマイクロデンシトメーターで走査
した時に生じる濃度値の変動の標準イ扁差の1000倍
値で示した。
表 2 (続き)
表2から、内部カブリ型乳剤を、低速イエローカプラー
を用いた表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層に加えた場合と
比べて、高速2当量イエローカプラーを用いた表面潜像
型I・ロダン化銀乳剤島に加えるとRMS値が飛躍的に
向上することがわかる。
を用いた表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層に加えた場合と
比べて、高速2当量イエローカプラーを用いた表面潜像
型I・ロダン化銀乳剤島に加えるとRMS値が飛躍的に
向上することがわかる。
これは実際にプリントを行い目視で評価した結果とも合
致している。
致している。
更に、感度についても低速イエローカプラーに内部カブ
リ型乳剤を組合せて用いた場合から予測される増感効果
を上廻る増感効果が高速カプラーに内部カブリ型乳剤を
組合せることによって得られることがわかる。
リ型乳剤を組合せて用いた場合から予測される増感効果
を上廻る増感効果が高速カプラーに内部カブリ型乳剤を
組合せることによって得られることがわかる。
なお、内部カブリを与えた内部潜像型ハロゲン化銀粒子
と高速2当量イエローカプラーとの併用により、感度及
び粒状性を向上させつつ色濃度を向上させることができ
、これをハロゲン化銀量にふりかえれば省銀及び薄膜化
による鮮鋭性向上効果が得られる。
と高速2当量イエローカプラーとの併用により、感度及
び粒状性を向上させつつ色濃度を向上させることができ
、これをハロゲン化銀量にふりかえれば省銀及び薄膜化
による鮮鋭性向上効果が得られる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、改良された感度
−粒状性関係を有するイエロー色素画像を与える。
−粒状性関係を有するイエロー色素画像を与える。
Claims (1)
- 内部カブリを与えた内部潜像型ハロゲン化銀粒子及び高
速2当量イエローカプラーを含有し、該内部潜像型ハロ
ゲン化銀粒子に隣接して表面潜像型ハロゲン化銀粒子が
存在する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21690185A JPS6275529A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21690185A JPS6275529A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6275529A true JPS6275529A (ja) | 1987-04-07 |
Family
ID=16695683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21690185A Pending JPS6275529A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6275529A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63191145A (ja) * | 1987-02-04 | 1988-08-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 直接ポジカラー感光材料及び直接ポジカラー画像形成方法 |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP21690185A patent/JPS6275529A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63191145A (ja) * | 1987-02-04 | 1988-08-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 直接ポジカラー感光材料及び直接ポジカラー画像形成方法 |
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