JPH03263436A

JPH03263436A - ポリカーボネート用コーティング組成物

Info

Publication number: JPH03263436A
Application number: JP6344790A
Authority: JP
Inventors: Toshio Koishi; 小石　俊夫; Shinji Nanba; 難波　伸次
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 1990-03-14
Filing date: 1990-03-14
Publication date: 1991-11-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はポリカーボネートの耐候性、耐薬品性および密
着性を向上させる、新規な含フッ素重合体コーティング
用組成物に関するものである。

ポリカーボネートは強度、寸法安定性、電気絶縁性、耐
熱性、透明性などに優れたいわゆるエンジニアリングプ
ラスチックであり、電気、電子材料の部品や機械類のハ
ウジング、日用雑貨品等に広く用いられている。また透
明であると同時に耐衝撃性が高いため、樹脂ガラスとし
て建築物や自動車等の用途にも次第に使われてきている
。

（従来の技術）しかるにポリカーボネートは元来耐候性、耐薬品性に関
し、必ずしも十分満足しうる性能を持っているとは言い
がたい。すなわちポリカーボネートを屋外に使用した場
合、主として太陽光中の紫外線により劣化をきたし、黄
変、失透、タレイジングの発生が認められ、強伸度特性
が次第に低下することが知られている。またアルカリ、
有機溶剤等の雰囲気下で使用した場合にも、失透、クレ
ージングの発生等が認められる。

このためポリカーボネート樹脂中に紫外線吸収剤を添加
することによって耐候性を改良しているが、必ずしも充
分な性能を発揮しているとは言いがたい。またこの方法
だと耐薬品性もあわせて要求される用途には適していな
い。

一方ボリカーボネートの表面を紫外線吸収剤の入ったア
クリル、アクリル−ウレタン、ウレタン系の樹脂でコー
ティングすることによって耐候性および耐薬品性を改良
したポリカーボネートの製造も一部行われているが、こ
れらの被覆用樹脂そのものの耐候性が必ずしも良くない
ため、満足のいく性能が得られているとは言いがたい。

そこで本発明者らは含フッ素重合体を特定の有機溶剤を
主成分とする溶剤に溶解させ、これに紫外線吸収剤やそ
の他添加剤を加えたコーティング組成物を作成し、ポリ
カーボネート表面に塗布して耐候性、耐薬品性等の向上
を図る方法を提案した（特開平１−２４９８３９）。

しかるに上記含フン素重合体含有コーティング組成物で
処理したポリカーボネートは耐候性、耐薬品性に優れて
おり、ポリカーボネートの性能を向上させるには適した
方法であるが、その後の検討で長期耐候性試験後の密着
性に難があることがわかった。すなわちコーティング直
後の密着性は極めて良好であるが、耐候性試験後の密着
性に劣ることが判明した。

（問題点を解決するための手段）本発明者らはこれらの点に鑑み、耐候性、耐薬品性、透
明性等の物性を低下させることなく、密着性を向上させ
る手段として、まずプライマーを塗装し、ついで含フッ
素重合体含有コーティング組成物を塗装する方法を考慮
したが、塗装工程が２工程になることから生産性の面で
好ましくないと考え、さらに検討を重ねた結果、特定の
樹脂を上記含フッ素重合体のコーティング組成物に少量
添加することにより、大幅な密着性の改良が図られるこ
とを見い出し本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明は分子中に水酸基を有する含フッ素重合体、この重
合体と相溶する硬化剤、密着性を付与する重合体、紫外
線吸収剤、光安定剤等の添加剤および環状エーテルを主
成分とする溶剤を必須成分とするコーティング用組成物
を用いることにより、失透およびクレージングのない透
明な被覆をポリカーボネートに形成させることができた
ものである。しかも得られた被覆ポリカーボネートは長
期間に恒り耐候性に優れ、また耐薬品性にも優れている
ことを見い出し本発明を完成した。

本発明において用いられる分子中に水酸基を有する含フ
ッ素重合体としては、例えばクロロ− トリフルオロエチレン−カルボン酸ビニルエステル−ヒ
ドロキシ含有アリルエーテルを必須成分とする重合体で
あって、クロロトリフルオロエチレン、カルボン酸ビニ
ルエステル、ヒドロキシ含有アリルエーテルおよびその
他の単量体に基づく単位の含有量がそれぞれ２５〜７５
モル％、１０〜７０モル％、３〜７０モル％および０〜
２０モル％である重合体が挙げられ、その他の共単量体
としてはヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート等のアクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステル、ビニル酢酸、アリルオキ
シ酢酸、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸等の
シルボキシ児基含有モノマー、アクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド等のアクリルアミド類、エチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類が挙げられる。

また好ましいカルボン酸ビニルエステルとしではエステ
ル部の炭素数が０２〜ＣＩ２である直鎖状あるいは分枝
状ビニルエステルであり具体的には、酢酸ビニル、乳酸
ビニル、酢酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ビバリ
ック酸ビニル、カプリル酸ビニル、カブリリック酸ビニ
ル、カプロインク酸ビニル、ベオバー９、ベオバー１０
（昭和シェル石油商品名）等が例示される。さらにヒド
ロキシ基含有アリルエーテルとしては、エチレングリコ
ールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノア
リルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエー
テル等が例示される。

上記のごとき重合体は、重合開始剤の存在下あるいは電
離放射線の作用下、乳化、懸濁、溶液、塊状といった重
合法により製造可能であるが、溶剤の選定が自由に行な
える乳化、懸濁、塊状重合法による製造が好ましい。

本発明において用いられる含弗素重合体は硬化部位とし
て水酸基を有しているため、硬化剤と組み合わせること
により硬化反応を起こさせることができる。硬化剤とし
ては常温硬化の場合にはポリイソシアネートが好適に使
用される。

また加熱硬化の場合にはブロックイソシアネート、メラ
ミン、尿素樹脂、多塩基酸等が使用可能である。これら
硬化剤の使用割合は含フッ素重合体１００重量部に対し
０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜３０重量部
が適当である。０．１重量部以下では硬化が充分に進行
せず耐候性、耐薬品性の面から好ましくなく、また１０
０重量部以上では硬化剤量が多くなりすぎるため同様に
耐候性、耐薬品性の面から好ましくない。また本発明の
上記含弗素重合体はケトン、エステル、環状エーテル、
芳香族系溶剤、塩素系溶剤に溶解可能であるが、ポリカ
ーボネートにコーティングする場合失透およびタレイジ
ングの発生が生じない透明な被覆を得るためには溶剤の
選定が特に肝要である。本発明によればポリカーボネー
トに失透やクレイジングの発生しない被覆を得るための
溶剤としては、環状エーテルすなわちエチレンオキシド
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を５０重量％以上
含有する溶剤系を用いることが重要でありそれ以下の含
有量では透明性の保持が困難である。また密着性を付与
する重合体としては、アクリル系およびメタアクリル系
樹脂が好適に用いられ、これらの樹脂は市販されており
、具体的には商品名５Ｃ−４６２（ソニーケミカル製）
、ＨＲｌｏｏＯＮＰ、ＧＦｌｏｏ（協和ガス化学製）、
アクリペア）ＶＨ（三菱レーヨン製）などが有効に使用
できる。なおこれらの樹脂は予め溶剤に溶解させておく
とコーティング組成物作成時に便利であるが、溶解に使
用する溶剤としてはコーティング組成物作成時の溶剤バ
ランスが、環状エーテルを５０重量％以上含有すること
が可能になるような溶剤を選ぶことが肝要である。さら
にこれらの樹脂の添加量は含フッ素重合体１００重量部
に対し０．５〜３０重量部が適当である。０．５重量部
以下では大幅な密着性の改善を図ることは難しく、また
３０重量部以上になると、樹脂との相溶性の面で問題が
生じ、透明性に難が出てくる。

また紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系、ベンゾト
リアゾール系あるいはアクリル系のものをコーティング
組成物の特性を損なわない０．５〜３０重量部の範囲で
適宜使用し得る。さらに光安定剤としてはヒンダードア
ミン系のものを０．２〜２０重量部の範囲で使用する。

これら範囲が下限以下の場合には効果が乏しく上限以上
の添加ではブリーダーアウトがおこるため好ましくない
。

本発明のコーティング用組成物には、目的とする耐候性
、耐薬品性、透明性を損なわない範囲で着色剤、帯電防
止剤、難燃剤、滑剤、防カビ剤、その他の添加剤を配合
することもできる。

また、本発明のコーティング用組成物は、ポリカーボネ
ート以外の透明樹脂例えばアクリル板等にも適用可能で
ある。

以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、これら
により限定されるものではない。

実施例１〜５および比較例１〜２第１表に本発明で使用した含フン素重合体の仕込組成お
よび樹脂物性を示した。また本重合０− 体を用いて第２表に示すような配合処方の含フッ素重合
体含有コーティング組成物を作成し、厚さ３１璽のポリ
カーボネート板にスプレーで塗装した。得られたコーテ
ィング板を１００℃で６０分加熱し硬化させた板を用い
て第２表に示す各種試験を行ったが、硬化させた板の透
明性は極めて良好であり、失透、タレイジング等の発生
はまったく認められなかった。また、比較例１としてポ
リカーボネート板そのものおよび比較例２として密着性
向上用重合体を添加しない系のものも合わせて第２表に
示した。

なお、塗装置後の透明性は塗装していないポリカーボネ
ート板の透明性を１００とした時の値であり、また色差
ΔＥは促進耐候性試験前後の比較数値である。

第１表密着性はＪＩＳＫ５４００記載のセロテープはく離試験
色差ΔＥはＬ　＊　ａｌｌ　ｂ＋１表色系における測定
値（発明の効果）以上のように、本発明の被覆用組成物をコーティングし
たポリカーボネートは耐候性、耐薬品性、透明性に加え
密着性が優れているため、屋外用途や厳しい雰囲気下の
用途に適しており、長期間に恒り密着性を維持すること
ができる。

７、補正の対象＋１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄８、補正の内
容＋１＋　　明細書第６頁第７行の「３〜７０（４％」を
１３〜４０モル％１と補正する。

（２）　　同第６頁第１３行の「シルホキシル」をｒカ
ルボキシル１と補正する。

（３）同第７頁第３〜４行の「ビバリック酸ビニル」同
第７頁第４〜５行の「カブリリンク酸ビニル」同第７頁
第５行の［カプロイック酸ビニール」を削除する。

（４）同第７頁第５行の「ベオバー９、」を「カプリン
酸ビニル、ヘオバー９．１と補正する。

手続補正１、事件の表示平成２年特許願第６３４４７号２、発明の名称ポリカーボネート用コーティング組成物３、補正をする
者４、代理人住所　東京都杉並区堀ノ内−丁目８番３−６０７号自発
補正

Claims

【特許請求の範囲】

（１）分子中に水酸基を有する含フッ素重合体、該重合
体と相溶する硬化剤、密着性を付与するための重合体、
紫外線吸収剤、光安定剤および環状エーテルを主成分と
する溶剤を必須成分とするポリカーボネート用コーティ
ング組成物。
（２）分子中に水酸基を有する含フッ素重合体がクロロ
トリフルオロエチレン、カルボン酸ビニルエステル、ヒ
ドロキシ基含有アリルエーテルおよびその他の共単量体
に基づく単位の含有量がそれぞれ２５〜７５モル％、１
０〜７０モル％、３〜４０モル％、および０〜２０モル
％である請求項１記載のポリカーボネート用コーティン
グ組成物。
（３）密着性を付与するための重合体がアクリル系およ
びメタアクリル系樹脂である請求項１記載のポリカーボ
ネート用コーティング組成物。
（４）溶剤中の環状エーテルの含有量が５０重量％以上
である請求項１記載のポリカーボネート用コーティング
組成物。