JPH03263446A - 耐放射線ポリプロピレン樹脂組成物及び耐放射線成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は実質的にシンジオタクチック構造を有するポリ
プロピレンからなる樹脂組成物に関するものであり、さ
らに詳しくは放射線の照射による物性の劣化が起りにく
いポリプロピレン樹脂組成物に関する。 ［従来技術］ ポリプロピレンは、安価でしかも諸物性のバランスが比
較的良好なため食品用および医療用の容器、包装用資材
などに用いられている。これらの目的に用いるためには
、容器、包装用資材などの殺菌が必要であり、そのため
に放射線の照射が行われる。放射線による滅菌は簡便で
はあるが、ポフマー分子量の低下とそれによる物性の低
下とを伴う。 レンジ２ククヂツクボリブ１」じ１ノンは、山くからぞ
のイ♀在が知らオ・１ている。１　しかしながら、パー
ツ゛シウム化合物どヱー　フル及びイｊ１機アルミゴー
ラム合物とからなる従来の触媒を用い−Ｃ低潟にＪｊい
てＩｎ合する方２去により（−）られたノンジ］ククヂ
ックボリブＵｌピレンはシンジオタフ１イクブイ−が悪
く、エラストマー画情性をイｔするどＩ：われでいたが
、そ−、ｔ′１が本末的にレンジ１タクヂ＝ツクボリゾ
ロビ１ノンとし２υの特徴を自−４るどは云い難かった
４１、Ｊ、Ａ、Ｉ・Ｗｅｌｌらは、Ｊ］対称な配位子を
イ］する遷移金属（ＩＩ　ｆ及びＺｒ）化合物と、メー
１ルアルミノＡ−ザンとからなるΦ金触媒を用いてブＶ
−７ビ１／ンをΦ゛合することにより、’″ＣＮＭｌｉ
　１ｍよるシンシオタクーｆツタペンタッド分十が０．
′ｌを越λるタフ−ｊ−４シテイの良ム１′なボリブＤ
ピｌノ二ノがｔ）られる、−どを、はｌ、。 め−〔す５出した（、ｊ、Δｎｖｅｒ、ｃｈｅｍ、ｓｏ
ｃ、、　１，９８８．１１０゜ｆｉ２５５−６）　、。 １゛、記のＪ、　Ａ、　Ｅｗｅｔ＋らの方法は遷移金属
当りの活性が良ｂ’（”Ｃあｈ”Ｃ−１得Ｃ）れたシン
ンＡタクヂ・ンクボリノ゛髪二７ビＬ／ンのノンジイタ
クｊイミ／ｊ−イーも高く、し、２かも、ぞ−の物・［
ｊｌもかなり優れたで）の−（あり、従来のアイソタク
ヂックボリブｎｉｌじ１．ノンの用途（Ｊ充分利用ｐ］
能なレベルにある４゜［発明が解決しようとする課題１ 滅菌を必要とするポリプロピｌノンの用途は、ｉＬ：Ｌ
年延びでき−Ｃ’　！５す、放射線滅１λこ１の際に物
性の低Ｉ・が牛しにくく、か）、物・］件のバランスに
優れたボップロピレンの開発が望まれでいる。 本発明の目的は放射線のｉ１１′ｆｉ　ＩＪ・１に対し
で安定であり、かつ物性のバー）ンスの優れたポリゾし
ｌビ１ノンからなる樹脂組成物を提供すること６４＝あ
る。。 本発明のその仙０月」的は以トのｒｔ桟から明〔らかて
あイ〕う。 １課題を解決４−るための手段１ 本発明の耐敢躬線ボリブｔコ１ピ１．／ン樹脂組成物は
１．２．４−−トリクロロベンゼン溶液で測定した１３
Ｃ−ＮＭＩＩの吸収スベク１−ルにおいＣｊ−トラメチ
ルシソンを基準として約２０．２ｐｐｍ　ｉ、ｍ観測さ
れるピクの強度かブ［１１１ビ１ノン単位のメｆ＝ルＩ
ｆ；Ｚ帰属されるピークの強度の総和の（）、５以４−
である実質的にシンジオタフ・デック横路をＡＩするボ
リブＶｌビ１ノンからなるものである。 本発明において実Ｔｔ的にシンジオタクチック構造を有
するポリプロピ１ノ、ノとはト１尼のｌ″ｆ’；−ＮＭ
Ｒ吸収スペクトル特性をイ１→る実質的１ｊｒシンジオ
タクヂツク構造を有するプロピレンの４−・千ポリマー
およびプロピレンと炭素数２−２５のその他のオレフィ
ンどの実質的にシンジオタクチック構造をイ］するコポ
リマーを包含１−る。上記のプロピレン以外の第１ノフ
ィ、ノの例はエチレン及び炭素数４−２０の　数式Ｃ１
１２−４；ＩＩ　Ｒ（式中、Ｒは炭素数２−１８、好ま
しくは２−＋２の分枝しＣもよい）′ル・〜ル」、Ｌで
ある。）で表わされるもの、」１体的にはゾテン１、ペ
ンテン−１、ヘギセン−１、ヘゾデン１、オクテン−１
、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ド戸゛セ
ン−１、トリデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデ
セン−１、ヘプタデセン〜１、オクタデセン−１などの
直鎖オレフィンのイ也に３−メヂ刀ノブγン−１，４メ
チールベンラ゛ン−１，，４，４−ジメチルベンブン−
１？；の分岐オＬ／フィンである。これらの４川ノ−ノ
ｒンの置は、通常、約２０小社％以ｔ゛、好ましくは１
５重量％以１・Ｃあることが剛性の点からム仁ｔしい。 実質的Ｇ１”ノンシオタクーｆツク構造を（１′するポ
リプロピｌノンの製造方法とじてはＡＴｉ記Ｊ、　Ａ、
　Ｅｗｐｎらの方法を側車することができる。用いられ
る触媒がＥ　ｗ　ｔｒ　ｎらのものと異な−）−Ｃいて
もブ［１ピレンを中独υ屯合してノンジオタクチックペ
ンタッド分ｌが０７を越えるシンジオタフ−ｆ−・ンク
ブロビシン・トモポリ！−を製造することができるよう
な触媒Ｃあ才１ば、と゛のようなものＣも使用可能であ
る４、−１・＝１！触媒を用いるｈ２去は、ボリプ覧」
ピＩノンとその他のすレフインの一１ポリマーの製造に
適用することがＣきる７、 比較的良好なタクフィシｊイーのレノンジ士タクヂック
ボリブロビシンをりλ、るのは、非対称な配位子を右す
る遷移金属化合物とアルミツギ→）−ンとからなる重合
触媒を用いる方法であイ）。非対称な酉１位エイイー＋
４−る遷移金属化合物の例は、Ｊ、　Ａ、　Ｅｗｅｎら
の開示しているイソプロピル（シクロペンタジェニル−
１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピ
ル（シクロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、これらの塩素の１もしくは２をその
他のハロゲンもしくは炭素数１−５のアルキル基で置換
したものである。 アルミノキザンとしては、 （式中、Ｒは炭素数１−３の炭化水素残基である。）で
表わされる化合物が例示され、特にＲがメチル基でｎが
５以上、特に好ましくは１０−１．００のものが好まし
く用いられる。 上記遷移金属化合物に対するアルミノキザンの使用割合
は、１０−１．．０００．０００モル倍、好ましくは５
０−５，０００モル倍である。 重合条件には特に制限はな（、公知の不活性溶媒を用い
る溶媒重合法、実質的に不活性溶媒の存在しない重合系
での塊状重合法、又は気相重合法が用いられる。通常、
重合温度は一１００°〜２００°Ｃ１重合圧力は常圧〜
１００　ｋｇ／ｃｍ２−Ｇである。 −１００℃〜１００°Ｃ１常圧〜５０　ｋｇ／ｃｍ２−
Ｇにおける重合が特に好ましい。 このようにして得られるポリプロピレンのシンジオタク
シティーをさらに向上させるためには、得られたポリプ
ロピレンを炭素数３−２０の炭化水素溶剤で洗浄するこ
とが有効である。これらの炭化水素溶剤としては、プロ
ピレンそのもの或いはプロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナンなどの飽和炭化水
素化合物の伯に、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼンなどの芳香族炭化水素化合物あるいはそれら
の水素の一部または全部が弗素、塩素、臭素、沃素で置
換したものも利用できる。その他の溶剤としては炭素数
１−２０のアルコール類、炭素数２−２０のエーテル、
エステル類など低分子量のアタクチック成分を溶解又は
分散させ得るものが使用可能である。洗浄方法には特に
制限はなく、通常０’　−１００℃の温度で行なわれる
。 このようにすることにより、ｎ−ヘキサン可溶分が少な
く、かつ成形したとき表面がべたつくなどの問題のない
、物性が良好なシンジオタクチックポリプロピレンが得
られる。 上記の方法により得られるプロピレンホモポリマーでは
、タクシティーとしてシンジオタクヂックベンタッド分
率（１，２，４−トリクロロベンゼン溶液で測定した”
（、−ＮＭＲでテトラメチルシランを基準として２０．
２ｐｐｍに観測される。以下、同じ。）は０．７以上、
好ましくは０．８以上である６シンジオタクチツクペン
タツド分率が０．７より小さいと、結晶性のポリプロピ
レンとしての特性が不充分であり、物性が不良なので好
ましくない。 また、このポリプロピレンホモポリマーは２０℃のヘキ
サン可溶部分が１０　ｗｔ、％以下であることが必要で
ある。この可溶部分は粉末状のポリマ１０ｇを２０℃の
１００ｍβのヘキサンに分散し５時間撹拌し抽出された
部分を秤量し抽出前のポリマーの量で除して算出される
。この可溶部分が１０　ｗｔ、％を越えると成形物の表
面がべたつくなどの問題があり好ましくない。可溶部分
の量は、より好ましくは５　ｗｔ、％以下である。 また、前記のプロピレンと他のα−オレフィンとのコポ
リマーは、１．．２．４−１−リクロロベンゼン溶液で
測定した”　Ｃ−ＮＭＲの吸収スベク１−ルにおいて、
テトラメチルシランを基準として約２０．２ｐｐｍに観
測されるピークの強度がプロピレン単位のメチル基に帰
属されるピークの強度の総和の０．５以上である高度に
シンジオタクチック構造のものである。 本発明の樹脂組成物を構成する実質的にシンジオタクチ
ック構造を有するポリプロピレンの分子量は１３５℃の
テトラリン溶液で測定した極限粘度として０．１〜ｌＯ
であることが好ましい。また、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィーで測定したポリプロピレンの分子量分
布は比較的狭い方が、放射線の照射に対してより安定（
分解を受けにくい）である。本発明においては、ポリプ
ロピレンの重量平均分子量と数平均分子量の比０ （Ｍｗ／ＭｎｌがＩ　、　５−＝　５、特！、ｍ１−５
〜４であることが好ましい。このＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎの
測定は例スば１；３１直〕の１．２．４−ト・リクトノ
ｌ’：’１１ベン（ｆンを）８謀と１−２て山１仮のカ
ラムを用いで測定される５、 本発明におい“（′は、上記の条件を満）Ｊ！させるシ
ンジオタフブック構′Ｊろをイ〕するボリブＯｔ、−、
：　１．、／ント、゛Ｊン系土た（：１アミン糸酸化防
市剤を添加−４イ）１了とが好ま［−２い、１−れＣ〕
の酸化防１１−′剤の添力旧、二より成形時の物性劣化
または放射線滅菌の際の物性の劣化をまり自効に゛避け
ることができる。 酸化防１１゛剤と１−、　’７−は、ずＣに多くのもの
が知ら才１（−いるが、本発明で用いられる酸化防止剤
の例番Ｊ次のとおりＣある。 フン系酸化防１１−剤　　１−リアルキルホスファ−イ
ト（アルキルはイソデシル、トリデシル客）、フＪ−ニ
ルジアルギルホスフ？イト（アルキルはイソデシル、−
（ソ”」クヂル等）、シフ１．ニールアルキルボスファ
イト（アＪｌ、−ヤルＣ：１イソデシル、イソ］クー１
−ル、−イソデシル’ＩＧ）、）−リノエニルホスノア
（１−１置換トリフ］−ニルホスファ−イト、ホスファ
１ ラスアソド（１，１−ピノ：ｒ、　、ニー６ル〜４，４
’−５ンイル）ビスデＩ・・うＡ−ス（２，４−ヒ、ス
（１，ビージメづ′ル１丁８ｆル）フ、工、二′０ル）
丁７スデル、：）、５　ジーｔ−゛ブチルー４−ビｌ”
　ｒＪ　Ａ−ンベンシルポスノエイト−ジー［チル−丁
スンール、！１　、　Ｉ　Ｏ−ジヒ３ｏ−９−４−９−
１０ホスフィベリ−ント１ノンー１０−オＮ−シト、ソ
ジウムビス（４ｔ−ブヂルフｙニル）ホスソ、１．イト
、ソンウム〜２，２“　メヂレノ　ビス（４，６ジｔ−
ブヂルフェ、−ル）小スソエイト、１．３−ヒ゛ス（ジ
フェノ六シホスソイ、−゛−ルオキシ）ベン」−２ン。 アミン系の酸化防１１剤の例：　アルキル置換シフ丁、
ニルアミン、ノアリル−１）〜フ、Ｉ−二ｌノ、ノジア
ミンあるいはその置換体などのｐ−フエ二、レンジアミ
ンのＮ置換体、６−ニトキシー２，２゛−イートリメチ
ル−１，２−ジヒトロギノリンなどの置換キノリン、　
２．２”、６．ｔｉ’−デト］ノ）′ルギルビベリジノ
なとの置換ピペリジン。 これらの酸化防１）剤の添加Ｉｉｔは樹脂組成物の０．
０１〜ＩＷ１１％、特に０．０５〜０．５ｗｔ、％であ
る４二ど」　２ が（ｌｆｔｂい１、 また、本発明に」ＳいｒＬｊ萌記条イシ１をｉ’ｉ’Ｊ
２足するＳノンソオタクーｆツク構造を有するボリブ（
ＩＪビ１．／ンに造核剤を添加することができる。 １ｍ　１’６剤どしではよく知られたものを用いイ百−
どがて゛き、その例ば安息香酸、トルーイル酸、Ｉ）　
−ｔ　ｅ　ｒ　＋ブヂル安息香酸等の芳ｌｆｆ族士ノカ
ルボン酸の金属塩類、ｌ、３・２，４−ジ（ベンジリデ
ン）ソルビトル、■、：３・２，４−ン（＋−＋−メー
１）しベンジリデン）ソルビトールール、ｌ、；１・２
．４−シ（ｌ１ｌ）　−１ヂルベンシノデン）ソルビト
ール等のンベノシリデンソルビ１−−　ルり自、リン酸
ビス（４−Ｌ（・ｒｌ−〕〕゛−ｆ−ｆルノ１．ニール
リウム、メチ１／ンビス（２，４−ジー１、ｅｒｔブＪ
ルーフエノール）リン酸すトリウム等の芳香り次リン酸
化合物の金属塩類、ポリビニルシフ［７へキリ〕ノ、ボ
リーコ３−メーＪルブｊン、結晶性ポリス！用ノン、ポ
リトリメ−ｆ−ルビニルシ３）ン！ｒどの融点の高い高
分子化合物類、２，３−キナクリドン、ジヒドｃ：＋　
ＡンＶづクリｌ’　〕／′、アセーｆル化ご＼ナクリド
ンなどのギナクリドン憩が好ましく使用でき、：４：１
；３ た、タルク、カオリン、マイカ等の無機化合物を包含づ
る。これらの造核剤は２種以りを用いるＪともできる。 造核剤の添加量は樹脂組成物の０（）旧〜］、ｗｔ％、
特に０．１〜０．５ｗｔ、％−ＣあることがｌＩｒまし
い。 本発明のポリブ冒ビ１ノン樹脂組成物は、＋ｉ’ｉ＋　
３ａ条件な渦足するシンジオタクチツウ構造を有するポ
ツプ冒ビ１ノンをベースとし、で”、所望Ｃ４：よりア
イツタクーブーツク構造を有するポリプロピ１２／ン、
プロピ１ノンと工、−Ｊ１．／ンまたは炭素数４以１：
：：：　（Ｄ　Ｑ　−ｔ　ｌシフィンとのコポリマーま
たはぞのイ１セのポリ第１ノフインを５Ｄｗｔ、、％未
沼ｊ、特６３二４０　ｗｔ２９％未渦のはであって、耐
放射線安定性を損なわない範囲の獣を含イ１することが
できる。これらのアイソタクチック構造を有−４るボリ
ブし１じ１ノンなどの１３に−罪Ｒで測定したアイソタ
クチックペンタッド分率は０．９以ｌゾ（あることが好
ましい、 本発明の樹脂組成物は、使用１−１的（に反しない範囲
で消削、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、熱安定剤、帯電
防止剤、有機も！、＜は照機顔料などの名４ 種安定剤を単独または組合せて用いることができる。こ
れらの各種添加剤の例としてはポリオレフィンに通常添
加されるものを挙げることができる。 本発明の樹脂組成物は、その製造方法については特に制
限はなく、前記条件を満足させるシンジオタクチック構
造を有するポリプロピレンにその他の構成成分を混合す
ることにより製造される。 混合は、通常ヘンシエルミキザーなどの混合機中でポリ
プロピレンの融点以下で行われる。得られる混合物は押
出機などにより溶融混合し、ペレットとするのが一般的
である。 本発明の樹脂組成物は放射線で滅菌して用いる物品の成
形に好ましく利用される。具体的には、医療用の各種容
器、食品包装用の各種容器などに用いられる。これらの
容器は公知の射出成形、押出成形、ブロー成形などの方
法により成形される。 これらの容器は、成形後γ線、電子線などの放射線を照
射することにより滅菌される。滅菌は敢　５ 射線を通常、１０Ｍｒａｄ以下、好ましくは］〜５　Ｍ
ｒａｄの線量照射することで行われる。γ線を用いる場
合は放射線の透過力が強いので、特に照射方法について
の制限はないが、照射線量を大きくして照射時間を短か
くするのが、被滅菌成形物の物性劣化を最小限に止める
上で好ましい。一方、電子線を用いる場合は、その透過
力が弱いので、数ｍｍｕ下の比較的薄い成形物を電子線
に対して垂直に置いて照射する必要がある。照射時の温
度には特に制限はなく、常温における照射が好ましく行
われる。 本発明の樹脂組成物は成形時の熱安定性に優れ、かつそ
れから得られる成形物は、耐放射線安定性に優れ、しか
も物性間のバランスにも優れており、放射線による殺菌
を要する食品、医療の分野において極めて有用である。 〔実施例］ 以下に本発明を実施例により具体的に説明する。 実施例１ 】　６ 常法にしたがって合成したイソプロピルシクロペンタジ
ェニル−１−フルオレンをリヂウム化し、四塩化ジルコ
ニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シ
クロペンタジェニル−１フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド０．２ｇと東曹アクゾ■製メチルアルミノキサ
ン（重合度１．６．１）　３０ｇとを触媒として用い、
内容積２００℃のオートクレーブ中で、トルエン１圓β
の存在下、プロピレンを装入して重合圧力３　ｋｇ／ｃ
ｍ２−Ｇとして２０℃で２時間重合した。 重合終了後、未反応のプロピレンをパージし、得られた
ポリマーをメタノール２５βと酢酸メチル０．２５１２
で洗滌してアククチツクポリプロピレンおよび灰分を除
去し、ついでＩＮの塩酸水溶液で洗浄し、濾過して５．
６ｋｇのシンジオタクチックポリプロピレンを得た。 このポリプロピレンはシンジオククチックベンクッド分
率が０．９３５であり、　１３５℃のテトラリン溶液で
測定した極限粘度（以下ｎと略記。）は１．４５、１，
２．４−トリクロロベンゼンで測定した７ Ｍｗ／Ｍｎは２．２であった。 このポリプロピレン］Ｏｇを１００ｍＩＬの２０℃のｎ
−ヘキサンに分散させて５時間攪拌したところ可溶部分
は２　ｗｔ、％であった。 このポリプロピレンに３０℃でγ線を２　Ｍｒａｄ／ｈ
ｒで３　Ｍｒａｄ照射したところηは１．２６になった
。 このポリプロピレンにトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイトを０．１ｗｔ、％およびコハ
ク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルビベリジン重
縮合物を０．０１ｗｔ、％加えて造粒し、厚さ２ｍｍの
シートとし同様にγ線を３　Ｍｒａｄ照射し前後の以下
の物性を測定した。測定は下記の方法によった。 曲げ剛性度：　　　ｋｇ／ｃｍ２ＡＳＴＭＤ−７４７（
２３℃）引張降伏強さ：　　ｋｇ／ｃｍ２ＡＳＴＭ　Ｄ
−６３８（２３℃）破断時伸び：　　　％　　ＡＳＴＭ
　Ｄ−６３８（２３℃）アイゾツト（ノツチ付）衝撃強
度：　　ｋｇ−ｃｍ／ｃｍＡＳＴＭ　Ｄ−６３８（２３
℃、−１０℃）照射前の曲げ剛性度、引張降伏強さ、破
断時伸　８ び、１：５よびノ２イソッ［・衝撃強度（２３’ｌ’；
、−］０’Ｃ）はそれぞれ６２００．２に０．５５０、
ｊ、５よび４５．３．６ｃあり、照射後はそれで：れ６
１００．２６５．３９０、および：（８，３，４であ−
）た。 比較例１ エヂＬノン含ｈ１が４．２ｗｔ２９％、目ＣＮＭＲｉｗ
　Ｊニル７　イソタクヂックベンタツド分率が［１，９
２８であり、７７が１．５０、Ｍｗ７Ｑ１０が５８であ
る市場で人手したアイソタクヂックブ「Ｊビｌノンー−
Ｔ、　ｆ−シン共重合体を用いた伯は実施例１と同様に
しｌ、−０実施例１番４°おける安定剤を１ｌＪｌｉｌ
　、Ｍなか一うた時の照射後のηは１．１８であり、物
性は、照ｑ・ｆ’　１ｉｉｉで、曲げ剛性度、引張降伏
強さ、破断時伸びお、上びアイゾツト衝撃強度（２３°
Ｃ５−１０°０）は、ぞれぞれ５８００．２５０．５’
７Ｏ，Ｊ３ヨび３．５．１．５テあり、照Ｉｔ後はそれ
ぞれ５７００．２４０．１　］、、　（１、および２．
８．１．０ＣありｌＪ。 比較例ン アイソタクヂックベンタッド分率が０．９４５　、　　
ｎが１．６２、Ｍｗ／Ｍｎが６２である山場で入手した
アイソタクチックブ１１ピｈ、−ンボ千ポリマーに実施
例１９ １’−、、、、ｉ：：Ｘけると同様の安定剤のＮ−を添
加ｊ、で５１１３粒し、厚さ２ｍｍのシートを製造；ま
た。このシー１・（に実施例１と同様：こ“ｒ線を即＊
ｆ　Ｌ　、そ−の前後の物・ＦｉＦを測定［、また。 ！１＠射前の曲げ剛・１１度、引張降伏強さ、破断時伸
とＩｆ５よびアイゾツト衝撃強度（２３℃、−ＩＯ”Ｃ
）は、そわぞれｌ　３　ｆｌ　１１０．３４１Ｏ１［ｉ
ｏｏ　、　、８よび２、ｌ以−１・であり、照射後の、
それら（」子れぞれ８５００．３１　［１，８５、およ
び１以Ｆ、１以トＣあ−）ｌ、−０実施例〉 ヘギセンーＩをｌＯｐ共在きり“た以外は実施例１と同
様Ｏ６二しＣプ１１１１Ｌノンの手合を１１った。１１
１合混合物から未反応のプロピ１ノンをパージし、つい
にの重合混合物を５００℃の１−１−クレープに移し、
メタノ、−ル２００ｐを添加しＣポリマーを析出させた
。得られたポリマーはヘキセン−１単位の含量が！ｉ、
６ｗｔ、％、’　３Ｃ−ＮＭ）ｔによる２０．２ｐｐｍ
のビク強度がブ

【］ピレン申位のメーｆ−ル基に帰属さ
れるピーク強度の総和の０６９．７ｉ力月２４、Ｍｗ／
Ｍｎが２４２Ｃあるブロビシンーヘギセン〜ｌの共重合
体　０ で゛あった。 実施例１におけると同様にしてγ線照１＝Ｉ前後の物性
を測定したところ、照射前の曲げ剛性度、弓張降伏強さ
、破断時伸び、Ｊ３よびアイゾツト衝撃強度（２３°Ｇ
、−１１）’Ｃ）はそれぞわ、　５２００．２２１】、
４８０、および１３゜５、；１５であり、照射後のそれ
らはぞれぞれ！ｉ　２　Ｉｆ　［１，２■、３８１１、
および１２，８．３．１１であった。またηは照射前り
月、２４であっｌ；−のに対して照射後が１．２０とほ
とんど低下が認められなかった。 実施例３ 重合に際しＣ−１−チｌノンを２００ｇ／ｈ＋−で連続
的に装人する以外は実施例１と同様に操作して工＝ヂシ
ン申１位含量２．５ｗｔ、％、”　Ｃ−ＮＭＲによる２
０．２ｐｐｍのピー　り強度がブ〔１ピレン単位のメブ
ル基に帰属されるピーク強財）総和（７）０．８３、η
が１．３８、Ｍｗ／ＩＡｎが２．１であるノロピレン−
ニーｆＬノン共重合体を得た。 実施例１に−１，５１ｒ−ｊると同様にし−（］γ線！
！ｆｌ　Ｑ−１前後の物性を測定したところ、ｐＩＩＮ
、１前で、曲げ剛性度、１ 引張降伏強さ、破断時伸び、！５４、びアイゾッｈ　ｆ
ｆｉ撃強迫（２３°Ｃ１−１０’Ｃ）はそれぞれ５６０
０．２４（［，６８０、右よび１４．５．２．９であり
、照射後のそれらはそれぞれ５７００．２５０．６７０
、Ｊうよび１４６．２，８であった。またηは照射前り
月１３８であ−）たのに対して照射後が１．３２とほと
んど低］・′が認められなか−った。 実施例４ 実施例１のシンジコタクヂ・ンクボリブロビＬノンと比
較例１の１イソタクｆツクブしノビシンエヂレン共重合
体を７・３で混合しし用いた他は実施例１と同様にした
ところ”（＞ＮＭＲによれば２０．２ｐｐｍのピーク強
度がプロピ１ノン甲〜位のメチル基に帰属されるピーク
強度の総和の０．６５Ｃあっ）；・。 叩射前の曲げ剛性度、引張降伏強さ、破断時伸び、およ
びア、イジツト衝撃強度（２３℃、−、−１［］℃〕ｌ
：Ｊ了れぞれ６０ＤＯ１２６０，６８０、および１２，
２．２．８でア’１１、照射後ハソ、ｔＬ　ソれ６１０
　（１，２５５，４９０、Ｊ、Ｓよび１４２．２６であ
ツタ。また！１ｒＩ・１’ｍｊ（Ｄ　ｎ　ハ１．４６Ｆ
アリ、！Ｉへ前後のそれは１３；１とほとんど劣化は認
めら２ れなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１，２，４−トリクロロベンゼン溶液で測定した＾
   １＾３Ｃ−ＮＭＲの吸収スペクトルにおいてテトラメチ
   ルシランを基準として約２０．２ｐｐｍに観測されるピ
   ークの強度がプロピレン単位のメチル基に帰属されるピ
   ークの強度の総和の０．５以上である実質的にシンジオ
   タクチック構造を有するポリプロピレンからなる耐放射
   線ポリプロピレン樹脂組成物。 ２、前記ポリプロピレンが、０．８以上のシンジオタク
   チックペンタッド分率を有し、かつ２０℃のｎ−ヘキサ
   ン可溶部分の含量が１０ｗｔ．％以下のプロピレンホモ
   ポリマーである請求項１に記載の樹脂組成物。 ３、リン系の酸化防止剤あるいはアミン系酸化防止剤を
   含有する請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。 ４、造核剤を含有する請求項１記載のポリプロピレン樹
   脂組成物。 ５、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定し
   た重量平均分子量と数平均分子量の比が１〜４である請
   求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。