JPH03265542A - アルカリ溶出度の小さい新規なガラスバブル及びそのためのガラスフリット組成物 - Google Patents
アルカリ溶出度の小さい新規なガラスバブル及びそのためのガラスフリット組成物Info
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Abstract
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Description
新規なガラスフリット組成物及びこれを用いて製造され
たアルカリ溶出度が好ましくは0.08ミリ当量/g以
下という新規なガラスバブルに関するものである。
微小なガラスバブルは、各種合成樹脂の添加剤、パテや
接着剤等への添加剤としてその用途が拡がりつつある。
耐水性の向上を目的としたガラス組成の提案がいくつか
なされている。(例えば特開昭58−156551号、
同63−176338号各公報参照)。
にて発泡せしめることにより製造される。このとき、未
発泡物を出来るだけ低くすることがコストダウンに効果
的である。
るガラスの組成、溶解方法、原料となるガラスの粉砕粒
度、発泡方法等が挙げられるが、このうち原料となるガ
ラスの組成が最も重要な要素となる。
率が全体量の30%からせいぜい70%程度であり、歩
留りの点で必ずしも満足し得るものでなかった。
小さくな(、この為樹脂に混合すると、樹脂が発泡した
り、樹脂相互の接着性を阻害する虞れがあった。
性が阻害され、樹脂に混合されると好ましくない縞模様
が現れる。
特にNazOの使用量を減らすことが考えられる。しか
しながら、単純にNazOの使用量を減すると、ガラス
バブルへの発泡率などが低下する。
からのアルカリ溶出量を出来るだけ小さく、しかもガラ
スバブルへの発泡率も高くすることを目的として種々研
究、検討を行なった。
合が従来にないほど大きい新規なガラスフリットを使用
することにより、ガラスバブルへの発泡率が太き(、し
かもアルカリ溶出度は、従来にない、例えば0.08ミ
リ当量/g以下、特には0.06ミリ当量/g以下とい
う新規なガラスバブルを得ることに成功した。
バブル製造用ガラスフリット組成物が使用される。
〜25Na、0 3〜12.5 ZnOO〜
3に200〜3 Altos O〜3Ll
zo O〜3 PzOa O〜3全
アルカリ金属酸化物 sb、o、 o〜13〜1
5As20,0〜l CaO5〜15 SOs O,05〜lMgO
0〜3 B2O5/Na2O1,7〜4.0全アルカ
リ土類金属酸化物 5〜15 本発明において、B 20 s /N a 20の割合
とともに8203の使用量は重要であり、B20.の使
用量が前記範囲に満たない場合には、アルカリの溶出量
が多いと共に発泡率の改善が見られず、逆に前記範囲を
超える場合には、ガラスが分相し易(なり、又化学的耐
久性も低下するので何れも不適当である。
8〜3.5、またB、0.は好ましくは12〜19重量
%が使用される。
0重量%を用いる必要がある。使用量が前記範囲に満た
ない場合にはガラスの粘性が低くなり発泡時に破壊して
しまい、逆に前記範囲を超える場合には、ガラスの粘性
が高くなり、発泡性が阻害されるので何れも不適当であ
る。
重量%を採用する必要がある。
スの粘度が高(なり、発泡性が悪く、失透が生じ易くな
り、逆に前記範囲を超える場合にはアルカリの溶出量が
多くなるので何れも不適当である。
所望により用いることが8来る。これらの成分はナトリ
ウムの溶出量を低減させ、耐水性の向上の為に用いられ
る。その使用量は3重量%迄であり、好ましい使用量は
に、00.5〜1.5重量%、Li、0 0.5〜1.
2重量%である。
増大する。
ら成るアルカリ成分の合計使用量は、 3〜15重量%
、好ましくは3〜IO重量%が必要である。
、ガラスの粘度が高(なり、発泡性を阻害し、又失透し
やす(なり、逆に前記範囲を超える場合にはアルカリの
溶出量が増大するので何れも不適当である。
%を採用する必要がある。CaOの使用量が前記範囲に
満たない場合には、化学的耐久性が低下し、逆に前記範
囲を超える場合にはガラスが失透し、又発泡体の形状が
真球性を失うので何れも不適当である。
MgOが用いられる0Mg0の使用量は、3重量%迄の
範囲でCaOを置換できる。
である。
15重量%、好ましくは7〜12重量%が採用される。
害され、逆に前記範囲を超える場合にはガラスが失透し
、発泡体の真球性が失なわれるので何れも不適当である
。
より3重量%を限度として用いることが出来る。
られるものであり、3重量%を超える場合には発泡性が
阻害されるので不適当である。ZnOは好ましくは1.
0〜2.5重量%使用される。
上の目的の為に用いられるものであり、3重量%を超え
る場合にはガラスの粘度が高(なり、又失透を起すので
不適当である。A1□0゜は好ましくは0.5〜1.5
重量%使用される。
ものであり、3重量%を超える場合には前記目的を逆に
阻害するので不適当である。
。
1重量%を限度として用いることが出来る。
のであり、1重量%を超える場合には前記目的を阻害す
るのみならず、作業性をも阻害するので不適当である。
るものであり、1重量%を超える場合には前記目的を阻
害するのみならず、作業性をも阻害するので不適当であ
る。
いることが必要である。使用量が前記範囲に満たない場
合には、発泡性が不十分となり、逆に前記範囲を超える
場合には発泡が激しすぎてガラスバブルが破壊し、収率
が低下するので何れも不適当である。
出来るが、溶解過程において酸化物になり得る原料を用
いることも出来る。
が、320ボイズのガラス粘度を有する温度(logη
=2.5)が1000〜1200℃となる様な組成を選
択して表面素地温度1250〜1350℃で溶解が行な
われると、最も好ましい状態で発泡が行なわれるので好
ましい。
10−2cal/cm−deg−secになる様に調
合組成を選ぶことにより、内部応力をかけずに肉厚等が
より均一なガラスバブルを得ることが出来る。
シャルブ法を採用した。
れ、粉砕されてガラスバブルの製造に供される。
μを採用するのが好ましい。上記範囲が採用されると、
発泡率が高(、真球性に富んだガラスバブルが得られる
ので特に好ましい。
バブルの形成の為の発泡に供せられる。
適宜公知の手段が採用される。例えば、1000〜12
00℃の火炎中を0.1〜5秒間原料を通過せしめるこ
とにより発泡率が70〜90%(水など分級された密度
1.0以下のガラスバブルの重量割合)のガラスバブル
を得ることが出来る。
な組成を有するアルカリ溶出度が極めて小さい新規なガ
ラスバブルが製造される。
6〜15Nai0 2〜12.5 2nOO〜
3に200〜3 Al2O5O〜3LiJ
O〜3 PzOa O〜2.8全アルカ
リ金属酸化物 sb、o、 o〜12〜12.5
As1an O〜lCaO5〜15
So、 0.05〜lMgOO〜3 B20./N
a、01.2〜3.5全アルカリ土類金属酸化物 5〜
15 本発明におけるガラスバブルは、上記の組成を有するが
、特にBzOi/Na2oの割合と6203の含有量の
点で新規なものであり、又、アルカリの溶出度が0.0
8ミリ当量/g、特には0.06ミリ当量/g以下とい
う点で従来にないものである。
ちでも以下の組成をもつガラスバブルは、アルカリ溶出
度の点でも小さく、また発泡率でも78〜90%と高く
、更に好ましくない。
〜12Na*0 3〜6 Zn0 1.
0〜2.5KJ 0.5〜1.5 All
0. 0.5〜1.5LiJ O,5〜1.2
p!06 1.1〜2.0全アルカリ金属酸化物
5bJs O〜13〜8As2030〜1 Ca0 8〜13 So、 0.05
〜lMgOO〜3 Bias/Na2o 1.35〜
3.0全アルカリ土類金属酸化物 5〜15 かくして得られる本発明者のガラスバブルは好ましくは
0.08g/cc〜0.8g/ccの密度をもつが、上
記したように従来にないほど小さいアルカリ溶出度を有
するので、吸湿性が小さいため流動性がよく、また樹脂
に混合され易いとともに、混合された場合にも樹脂本来
の性質を阻害することがない。このため本発明は、各種
の樹脂に混合され、押出し成形品、射出成形品が製造で
きる。
0℃で溶融し、ガラスフリットを得た。
ーダ灰 1220 第2リン酸カルシウム 40
0石 灰 1650 炭酸リチウム 25
0硼 酸 2520 炭酸カリウム 15
0酸化亜鉛 100 硫酸ソーダ 120得
られたフリットの組成は第1表の如くであった。このフ
リットのlogη=2.5時の温度は1130℃であっ
た。
eg−secであった。このフリット8000gを30
000gの粉砕ボールと共に、ボールミル中で粉砕し、
振動篩により分級した結果、57μ以下が90%、33
μ以下が50%、11μ以下が10%の粉末を得た。
ス5oox/分の割合で連続的に発泡炉内に供給し、炉
内温度を1100℃に保持した。
集設備によって95%の歩留りで捕集された。
降物に分離された。浮上物と沈降物との夫々の容量%と
比重、及び浮上品のアルカリ溶出度を第2表に示した。
100−78に従って測定した。(以下の実施例、比較
例も同様) 尚、浮上品は表面付着物を洗浄して用いた。
ガラスフリットを得た。得られたフリット組成は第1表
の如(であった。
であった。又、熱伝導率は2.4 X 10”2cal
/cm・degosecであった。
に供した後捕集した。捕集物の浮上率と沈降率及び比重
、及び浮上品のアルカリ溶出度を第2表に示した。
トを得た。原料の数値はgである。
ーダ灰 450 ビロリン酸ソーダ380石
灰 1100 炭酸リチウム 200硼
酸 2900 炭酸カリウム 110酸化
亜鉛 120 硫酸ソーダ 100得られた
フリット成分は第1表の如くであった。
であった。又、熱伝導率は2.4 X 10−2cal
/cm・degoseeであった。
に供した後捕集した。捕集物の浮上率と沈降率及び比重
、及び浮上品のアルカリ溶出度を第2表に示した。
トを得た。原料の数値はgである。
ーダ灰 160 第2リン酸カルシウム 28
0炭酸カルシウム 1450 炭酸リチウム
220硼砂(5水塩) 2750 炭酸カリウム
150酸化7クネシウム 280 硫酸ソーダ
100得られたフリット成分は第1表の如(で
あった。このフリットのlogη=2.5時の温度は1
160℃であった。
eg・secであった。
に供した後捕集した。捕集物の浮上率と沈降率及び比重
、及び浮上品のアルカリ溶出度を第2表に示した。
トを得た。原料の数値はgである。
リットのlogη=2.5時の温度は1170℃であっ
た。
eg−seeであった。
に供した後捕集した。捕集物の浮上率と沈降率及び比重
、及び浮上品のアルカリ溶出度を第2表に示した。
トを得た。原料の数値はgである。
10ソーダ灰 120 炭酸リチウム 41
0炭酸カルシウム 2600 炭酸カリウム
230硼砂(5水塩) 4560 三酸化砒素
100酸化亜鉛 180 三酸化アンチD
100酸化アルミニウム 90 硫酸ソー
ダ 240得られたフリット成分は第1表の
如くであった。このフリットのlogη=2.5時の温
度は1130℃であった。
eg−seeであった。
に供した後捕集した。捕集物の浮上率と沈降率及び比重
、及び浮上品のアルカリ溶出度を第2表に示した。
トを得た。原料の数値はgである。
ーダ灰 1520 ピロリン酸ソーダ410石
灰 1790 炭酸リチウム 250硼
酸 1160 硫酸ソーダ 110得ら
れたカレット成分は第1表の如くであった。このカレッ
トのlogη:2,5時の温度は1240℃であった。
eg°secであった。
に供した後捕集した。捕集物の浮上率と沈降率及び密度
、及び浮上品のアルカリ度を第2表に示した。又、ガラ
スバブルの組成は第3表の通りである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)重量%で下記組成を有するアルカリ溶出度の小さ
いガラスバブル製造用ガラスフリット組成物。 SiO_258〜75B_2O_311〜25Na_2
O3〜12.5ZnO0〜3 K_2O0〜3Al_2O_30〜3 Li_2O0〜3P_2O_50〜3 全アルカリ金属酸化物Sb_2O_30〜13〜15A
s_2O_30〜1 CaO5〜15SO_30.05〜1 MgO0〜3B_2O_3/Na_2O1.7〜4.0
全アルカリ土類金属酸化物5〜15 (2)B_2O_3/Na_2O1.8〜3.5である
請求(1)のガラスバブル製造用ガラス組成物。 (3)重量%で下記組成を有する請求項(2)のガラス
バブル製造用ガラスフリット組成物。 SiO_258〜70B_2O_312〜19Na_2
O3〜8ZnO1.0〜2.5 K_2O0.5〜1.5Al_2O_30.5〜1.5
Li_2O0.5〜1.2P_2O_51.2〜2.0
全アルカリ金属酸化物Sb_2O_30〜14〜10A
s_2O_30〜1 CaO7〜12SO_30.05〜1 MgO0〜3 全アルカリ土類金属酸化物 5〜15 (4)ガラスを平均粒径12〜65μの粉末にし、該粉
末を火炎中にて発泡せしめる為の請求項 (1)又は(2)又は(3)のガラスバブル製造用ガラ
スフリット組成物。 (5)320ポイズのガラス粘度を有する温度(log
η=2.5)が1000〜1200℃である請求項(1
)又は(2)又は(3)のガラスバブル製造用ガラスフ
リット組成物。 (6)ガラスの熱伝導率が2.2×10^−^2〜2.
6×10^−^2cal/cm・deg・secである
請求項(1)又は(2)又は(3)のガラスバブル製造
用ガラスフリット組成物。 (7)重量%で下記組成を有するアルカリ溶出度が小さ
いガラスバブル。 SiO_260〜80B_2O_36〜15Na_2O
2〜12.5ZnO0〜3 K_2O0〜3Al_2O_30〜3 Li_2O0〜3P_2O_50〜3 全アルカリ金属酸化物Sb_2O_30〜12〜12.
5As_2O_30〜1 CaO5〜15SO_30.05〜1 MgO0〜3B_2O_3/Na_2O1.2〜3.5
全アルカリ土類金属酸化物5〜15 (8)アルカリ溶出度が0.08ミリ当量/g以下を有
する請求項(7)のガラスバブル。 (9)B_2O_3/Na_2O1.35〜3.0であ
る請求(7)又は(8)のガラスバブル。 (10)重量%で下記組成を有する請求項(8)又は(
9)のガラスバブル。 SiO_265〜75B_2O_37〜12Na_2O
3〜6ZnO1.0〜2.5 K_2O0.5〜1.5Al_2O_30.5〜1.5
Li_2O0.5〜1.2P_2O_51.1〜2.0
全アルカリ金属酸化物Sb_2O_30〜14〜8SO
_20.05〜1 CaO8〜13 MgO0〜3 全アルカリ土類金属酸化物8〜13
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