JPH03265648A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水添ジエン系重合体の存在下に、特定の単量
体成分をグラフト共重合させたゴム強化樹脂と芳香族ポ
リエステル樹脂あるいはポリアミド樹脂、ならびに官能
基含有単量体を（共）重合した共重合体（相溶化剤）を
主成分として配合することにより、耐候性、成形外観を
著しく改善した耐衝撃性、耐薬品性、耐熱性に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、ポリブタジェンなどの共役ジエン系ゴム質重合体
に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メ
タ）アクリル酸エステル化合物などの単量体をグラフト
共重合させたゴム強化樹脂と、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンエーテル、ポリアミドなどの汎用エンジニア
リングプラスチックを配合したポリマーアロイに関して
研究が行われている。

このポリマーアロイは、グラフト重合体単独あるいはエ
ンジジアリングプラスチック（エンプラ）単独で用いら
れるよりも数多くの特徴があり、特にゴム質重合体で強
化することにより衝撃強度を大幅に改良できるため、各
種のゴム強化ポリマーアロイが上布されている。ここで
使用されるゴムとして、ポリブタジェンに代表される共
役ジエン系ゴム質重合体は、紫外線、酸素、オゾンなど
に対する抵抗性が小さく、強度の低下、表面光沢の低下
など、耐候性が悪いことが知られている。

また、アロイの相手であるエンプラは、ガラス転移温度
が高いものもあり、ブレンド時または成形時の温度が高
く、共役ジエン部分の不飽和結合部が架橋し、衝撃強度
が低下し熱安定性にも問題がある。

これらの問題を解決するために、ゴム質重合体を実質的
に不飽和結合を含まないエチレン−プロピレンゴム（Ｅ
ＰＭ〕、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ
〕、あるいはアクリル酸エステルを用いたアクリルゴム
などに変更する技術も数多く知られている。ところが、
ＥＰＭあるいはＥＰＤＭを用いた場合、熱安定性、耐候
性は改良できるが、ジエン系ゴム質重合体と比較して顔
料、染料などの着色剤による着色性が悪く、またウェル
ド部の成形外観が悪いなどの問題点がある。

これは、ＥＰＭ、ＥＰＤＭの屈折率がジエン系ゴム質重
合体より低いため、通常、使用される芳香族ビニル化合
物やシアン化ビニル化合物などからのグラフト樹脂との
屈折率差が大きくなり、散乱光強度が強くなること、お
よび共役ジエン系ゴム質重合体と比較して不飽和結合が
少ないためまたは非常に少ないために、架橋密度が低く
、射出成形、押し出し成形時にゴム粒子の歪みが著しい
ためである。屈折率がＥＰＤＭに近い単量体を用いたゴ
ム質重合体でも、同様の理由により改良度合いの小さい
ものである。

一方、アクリルゴムをゴム質重合体に用いた場合、そも
そもこのゴムの有するガラス転移温度が共役ジエン系ゴ
ムやＥＰＭもしくはＥＰＤＭに較べて高いため、成形材
料選定の一つの要因である低温度域での衝撃強度が低く
なることが知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもので
、耐候性、成形外観、低温度域での衝撃強度を含めた耐
衝撃性、耐薬品性、熱安定性を含めた耐熱性を著しく改
善した、ゴム強化樹脂と汎用エンジニアリングプラスチ
ックとからなるポリマーアロイを提供することを目的と
する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（イ）芳香族ビニル化合物０〜６０重量％と
共役ジエン１００〜４０重量％との重合体であるジエン
系重合体を水素添加した水添ジエン系重合体（１）５〜
６０重量％（以下「水添ジエン系重合体（１）という）
の存在下に、芳香族ビニル化合物（ａ〕、シアン化ビニ
ル化合物（ｂ〕、（メタ）アクリル酸エステル化合物（
ｃ）およびこれと共重合可能な他の単量体（ｄ）の群か
ら選ばれた少なくとも１種の単量体成分（■）（以下「
単量体成分（ＩＩ）という）９５〜４０重量％〔ただし
、（１）＋　（ＩＩ）＝１００重量％〕をグラフト共重
合させたゴム強化樹脂（以下「（イ）ゴム強化樹脂」あ
るいは「（イ）成分」という）１０〜９０重量％、（ｈ
）芳香族ポリエステル樹脂（以下「（ｈ）Ｆｆｃ分」と
いうことがある）１０〜９０重量％〔ただし、（イ）＋
（ｈ）＝１００重量％〕、ならびに（ハ）エポキシ基含
有単量体（ｅ〕、カルボキシル基含有単量体（ｆ〕、ア
ミド基含有単量体（鎖、ヒドロキシル基含有単量体（ｈ
〕、およびジカルボン酸無水物基含有単量体（ｉ）の群
から選ばれた少なくとも１種の官能基含有単量体成分（
ＩＩＩ）（以下「官能基含有単量体成分（ＩＩＩ）とい
う）を含有する単量体を共重合した共重合体（ＩＶ）を
、前記（イ）成分と（ｈ）成分の合計量１００重量部に
対し０．１〜３０重量部重量欠配なる熱可塑性樹脂組成
物（以下「第１組酸物」ということがある）を提供する
ものである。

また、本発明は、（イ）′水添ジエン系重合体（１）５
〜６０重量％の存在下に単量体成分（Ｉ１）９４〜２０
重量％および官能基含有単量体成分（Ｄ１）を１〜２０
重量％〔ただし、（１）　＋　（Ｉｆ）＋（ＩＩ１）＝
１００重量％〕をグラフト共重合させたゴム強化樹脂（
以下「（イ）′ゴム強化樹脂」あるいは「（イ）′成分
」という）１０〜９０重量％、（ｈ）芳香族ポリエステ
ル樹脂９０〜１０重量％〔ただし、（イ）′＋（ｈ）＝
１００重量％］、ならびに（ハ）共重合体（ＩＶ）を（
イ）′成分と（ｈ）成分の合計量１００重量部に対して
０〜３０重量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物（以下
「第２組酸物」ということがある）を提供するものであ
る。

さらに、本発明は、（イ）ゴム強化樹脂５〜９５重量％
、（ｈ）′ポリアミド樹脂（以下「（ｈ）′成分」とい
うことがある）９５〜５重量％〔ただし、（イ）＋（ｈ
）′＝１００重量％］、および（ハ）共重合体（ＩＶ）
を（イ）成分と（ｈ）′成分の合計量１００重量部に対
して０．１〜３０重量部重量欠配なる熱可塑性樹脂組成
物（以下「第３組酸物」ということがある）を提供する
ものである。

さらにまた、本発明は、（イ）′ゴム強化樹脂５〜９５
重量％、（ｈ）′ポリアミド樹脂９５〜５重量％（ただ
し、（イ）′＋（ｈ）′＝１００重量％〕、および（ハ
）共重合体（ＴＶ）を（イ）′成分と（ｈ）′成分の合
計量１００重量部に対して０〜３０重量部配合してなる
熱可塑性樹脂組成物（以下「第４組酸物」といい、第１
組酸物〜第４組威物を総称して単に「熱可塑性樹脂組成
物」ということがある）を提供するものである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本質的には（イ）ゴム
強化樹脂、（ｈ）芳香族ポリエステル樹脂および／また
は（ｈ）′ボリア稟ド樹脂、ならびに（ハ）共重合体（
ＩＶ）を主成分とするものである。

以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、第１組放物〜第
４組成物に分けて説明する。

まず、本発明の第１組放物について説明すると、この第
１組放物は、（イ）ゴム強化樹脂と（ｈ）芳香族ポリエ
ステル樹脂と（ハ）共重合体（ＩＶ）を主成分とする。

第１組酸物の（イ）Ｉｌｉ、分を構成する水添シュン系
重合体（１）とは、芳香族ビニル化合物０〜６０重量％
と共役ジエン１００〜４０重量％との重合体であるジエ
ン系重合体を水素添加したものである。水素添加前のジ
エン系重合体は、共役ジエンの単独重合体あるいは芳香
族ビニル化合物と共役ジエンとからなるプロンク共重合
体もしくはランダム共重合体あるいはそれらの混合物で
あってもよい。

ここで、水添ジエン系重合体（１）に用いられる芳香族
ビニル化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキ
シレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノ
ブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン
、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナ
フタレン、ジビニルベンゼン、１．ｌ−ジフェニルスチ
レン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニル
ピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルス
チレンが好ましい。

また、共役ジエンとしては、１，３−ブタジェン、イソ
プレン、２．３−ジメチル−１，３−ブタジェン、１．
３−ペンタジェン、２−メチル−１，３−ペンタジェン
、１，３−へキサジエン、４．５−ジエチル−１，３〜
オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、ク
ロロブレンなどが挙げられるが、工業的に利用でき、ま
た物性の優れた水添ジエン系重合体（１）を得るには、
１．３−７’タジエン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェンが好ましく、より好ましくは１，３−ブタジェンで
ある。

ジエン系重合体中の芳香族ビニル化合物の含有量は、６
０重量％以下であり、好ましくは４０重量％以下、なお
芳香族ビニル化合物を必須成分とするときは４０〜５重
量％である。６０重量％を超えると、水添ジエン重合体
が樹脂的性質を帯び、耐衝撃性が低下する。

ジエン系重合体は、そのミクロ構造において、１．２−
１３，４−などのビニル結合金有量が好ましくは１０重
量％以上、さらに好ましくは２０〜８０重量％、特に好
ましくは３０〜６０重量％のものである。この割合が１
０重量％未満では、得られる水添ジエン系重合体が樹脂
的性質を帯び、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の
耐衝撃性が低下するので好ましくない。

本発明で使用される水添前のジエン系重合体は、ブロッ
ク共重合体あるいはランダム共重合体であり、例えば Ａ；ビニル芳香族重合体ブロック Ｂ；共役ジエン重合体ブロック Ａ／Ｂ　、ビニル芳香族化合物／共役ジエンのランダム
共重合体ブロック Ｃ；共役ジエンとビニル芳香族化合物の共重合体からな
り、かつビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロッ
ク、とそれぞれ定義すると、次のような構造のものが挙
げられる。

■Ａ−Ｂ ■Ａ−Ｂ−Ａ ■Ａ−Ｂ−Ｃ ■Ａ　　Ｂ＋　　Ｂｔ　　（ここで、Ｂ、のビニル結合
金量は好ましくは２０％以上、Ｂｚのビニル結合金量は
２０％未満） ■Ｂ ■Ａ／Ｂ ■Ａ−Ａ／Ｂ ■Ａ−Ａ／Ｂ−Ｃ ■Ａ−Ａ／Ｂ−Ａ ■Ｂ、−Ｂ、−Ｂｔ　　（ここで、Ｂ、　、Ｂ、は前記
に同じ） ＠Ｃ−Ｂ ＠Ｃ−Ｂ−Ｃ ■Ｃ−Ａ／Ｂ−Ｃ ＠）Ｃ−Ａ−Ｂ これらのブロック共重合体あるいはランダム共重合体中
のビニル芳香族化合物／共役ジエンの割合は、重量比で
好ましくは５〜６０／９５〜４ｏ、さらに好ましくは１
０〜５０／９０〜５ｏである。

ここで、ビニル芳香族化合物の含有量が６０重量％を超
えると樹脂状となり、得られる組成物の耐衝撃性が低下
する。

また、ブロックＡとテーパーブロックＣ中のビニル芳香
化合物の全モノマー中の結合金量は好ましくは３〜２５
重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％であり、３重
量％未満では得られる組成物の着色性が低下し、一方２
５重量％を超えると樹脂状となり、得られる組成物の耐
衝撃性が低下する。

さらに、ブロック共重合体あるいはランダム共重合体中
の共役ジエン部分のビニル結合金量は、好ましくは１５
〜６５重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％、特
に好ましくは２５〜５０Ｍ量％であり、１５重量％未満
では水添後の構造がポリエチレンに近くなり、樹脂組酸
物とした場合に衝撃強度が低下することになり、一方６
５重量％を超えると水添後はゴム的性質を失うためやは
り衝撃強度が低下して好ましくない。

なお、前記ブロック共重合体あるいはランダム共重合体
としては、好ましくは前記■〜■のもの、さらに好まし
くは■〜■、特に好ましくは■〜■のものを用いると得
られる組成物の低温特性、疲労特性の優れたものが得ら
れる。

また、他の好ましいものとして前記■、［相］や■〜■
の末端がカップリング剤でカップリングされたものも挙
げられる。

また、本発明で使用される水添ジエン系重合体（１）は
、共役ジエン部分の二重結合の少なくと５０％、好まし
くは６５％以上、さらに好ましくは８０％以上が水添さ
れて飽和されていることが必要であり、５０％未満では
耐熱性、耐候性、耐オゾン性に劣るものとなる。

さらに、本発明の水添ジエン系重合体（１）は、数平均
分子量が好ましくは１０．０００〜１．０００，０００
、好ましくは３０．０００〜７００．０００、さらに好
ましくは、 ５０．０００〜５００，０００であり、１０．０００未
満では得られる組成物の衝撃強度が低くなり、一方１０
００．０００を超えると着色性、流動性、加工性が低下
し表面外観の低下などを招来することになる。

さらに、重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）は、１０以下、好ましくは７以下、さらに好まし
くは５以下であり、１０を超えると着色性、ウェルド外
観などが悪くなり、水添ジエン系共重合体（１）を使用
する効果がなくなる。

本発明で使用される水添ジエン系重合体（１）は、ブロ
ックＡ１ブロックＢ１ブロックＡ／Ｂ、またはテーパー
ブロックＣを、有機溶媒中で有機アルカリ金属化合物を
開始剤としてリビングアニオン置台し、ブロック共重合
体またはランダム共重合体を得たのち、さらにこのブロ
ック共重合体および／またはランダム共重合体に水素添
加を行って得られる。

前記有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒が用いられる。

重合開始剤である有機アルカリ金属化合物としては、有
機リチウム化合物が好ましい。

この有機リチウム化合物としては、有機モノリチウム化
合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物
が用いられる。これらの具体例としては、エチルリチウ
ム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ
−ブチルリチウム、５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチ
ルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジェニル
リチウム、イソプレニルジリチウムなどが挙げられ、単
量体１００重量部当たり０．０２〜０．２Ｎ量部の量で
用いられる。

また、この際、ミクロ構造、すなわち共役ジエン部分の
ビニル結合金量の調節剤としてルイス塩基、例えばエー
テル、アジンなど、具体的にはジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブチルエーテル、
高級エーテル、またエチレングリコールジブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテルなどのポリエチレングリコールのエ
ーテル誘導体、アミンとしてはテトラメチルエチレンジ
アミン、ピリジン、トリブチルアミンなどの第３級アミ
ンなどが挙げられ、前記有機溶媒とともに用いられる。

さらに、重合反応は、通常、−３０°Ｃ〜１５０°Ｃで
実施される。

また、重合は、一定温度にコントロールして実施しても
、また熱除去をしないで上昇温度下にて実施してもよい
。

ブロック共重合体にする方法は、いかなる方法でもよい
が、例えば一般に前記有機溶媒中で、前記アルカリ金属
化合物などの重合開始剤を用いて、まずブロックＡまた
はブロックＢを重合し、続いてブロックＢまたはブロッ
クＡを重合する。

ブロックＡあるいはブロックＢのどちらを先に重合する
かは限定されない。また、ブロックＡとブロックＢとの
境界は、必ずしも明瞭に区別される必要はない。さらに
、Ａ−Ｂ−Ｃブロック共重合体、あるいはＡ−Ｂ−Ａブ
ロック共重合体を得るには、有機溶媒中で有機リチウム
開始剤を用いて芳香族ビニル化合物を添加してブロック
Ａを重合し、次に共役ジエンもしくは共役ジエンと芳香
ビニル化合物とを添加してブロックＢを作り、さらに共
役ジエンと芳香族ビニル化合物あるいは芳香族ビニル化
合物を添加することによりテーパーブロックＣまたはブ
ロックＡを重合すればよい。

この場合、まずテーパーブロックＣ１あるいはブロック
Ａを最初に重合し、次いでブロックＢ、さらにブロック
Ａを重合する方法でもよい。

また、ランダム共重合体を得るには、有機溶媒中で有機
リチウム開始剤を用いて、芳香族ビニル化合物および共
役ジエン化合物を同時に重合すればよい。

このようにして得られるブロック共重合体あるいはラン
ダム共重合体は、カップリング剤を添加することにより
、重合体分子鎖が延長または分岐された共重合体であっ
てもよい。

この際のカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジ
エチル、ジビニルベンゼン、テトラクロロケイ素、ブチ
ルトリクロロケイ素、テトラクロロスズ、ブチルトリク
ロロスズ、ジメチルクロロケイ素、テトラクロロゲルマ
ニウム、１．２−ジブロムエタン、１．４−クロルメチ
ルベンゼン、ビス（トリクロルシリル）エタン、エポキ
シ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、１，２．４
−ベンゼントリイソシアネートなどが挙げられる。

なお、前記ブロック共重合体あるいはランダム共重合体
中のビニル芳香族化合物の結合金量は、各段階における
重合時のモノマーの供給量で調節され、共役ジエンのビ
ニル結合金量は、前記ミクロ調整剤の成分を変量するこ
とにより調節される。

また、数平均分子量、メルトフローレートは、重合開始
剤、例えばｎ−ブチルリチウムの添加量で調節される。

本発明の水添ジエン系重合体（１）は、このようにして
得られるブロック共重合体あるいはランダム共重合体を
、不活性溶媒中に溶解し、２０〜１５０°Ｃ１１〜１０
０ｋｇ／ｃｉの加圧水素下で水素化触媒の存在下で行わ
れる。

水素化に使用される不活性溶媒としては、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチル
ベンゼンなどの炭化水素溶媒、またはメチルエチルケト
ン、酢酸エチル、エチルエーテル、テトラヒドロフラン
などの極性溶媒が挙げられる。

また、水素化触媒としては、ジシクロペンタジェニルチ
タンハライド、有機カルボン酸ニッケル、有機カルボン
酸ニッケルと周期律表第１〜■族の有機金属化合物から
なる水素化触媒、カーボン、シリカ、ケイソウ土などで
担持されたニッケル、白金、パラジウム、ルテニウム、
レニウム、ロジウム金属触媒やコバルト、ニッケル、ロ
ジウム、ルテニウム錯体、あるいはリチウムアルミニウ
ムハイドライド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、
さらにはＺｒ−Ｔｉ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合金、Ｚｒ−Ｔｉ
−Ｎｂ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃ１合金、ＬａＮｉ５合金などの水
素貯蔵合金などが挙げられる。

本発明の水添ジエン系重合体（１）の共役ジエン部分の
二重結合の水添率は、水素化触媒、水素化化合物の添加
量、または水素添加反応時における水素圧力、反応時間
を変えることにより調節される。

水素化された重合体溶液からは、触媒の残渣を除去し、
フェノール系またはアミン系の老化防止剤を添加し、重
合体溶液から水添ジエン系重合体（１）を容易に単離す
ることができる。水添ジエン系重合体（１）の単離は、
例えば重合体溶液に、アセトンまたはアルコールなどを
加えて沈澱させる方法、重合体溶液を熱湯中に攪拌下、
投入し溶媒を蒸留除去する方法などで行うことができる
。

この水添ジエン系重合体（１）にグラフト共重合させる
単量体成分（ＩＩ）中の芳香族ビニル化合物（ａ）とし
ては、前記水添ジエン系重合体（１）の製造に用いられ
る芳香族ビニル化合物と同様のものが挙げられる。

また、単量体成分（ＩＩ）中のシアン化ビニル化合物（
ハ）としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などが挙げられ、これらは１種または２種以上で使用さ
れる。このシアン化ビニル化合物（ｂ）としては、特に
アクリロニトリルが好ましい。

さらに、単量体成分（Ｉｆ）中の（メタ）アクリル酸エ
ステル化合物（ｃ）としては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアク
リレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエ
ステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ア
ミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート
、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレ
ート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸ア
ルキルエステルが挙げられ、特にメチルメタクリレート
が好ましい。

さらに、単量体成分（Ｉ１）中のその他の共重合可能な
単量体（ｄ）としては、アクリル酸、メタクリル酸など
、またマレイミド、Ｎ−メチルマレイくド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ドなどのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物な
どが挙げられる。この共重合可能な単量体（イ）は、本
発明の目的とする（イ）ゴム強化樹脂に支障のない範囲
で１種または２種以上使用される。

以上の単量体成分（Ｉｆ）のうち、芳香族ビニル化合物
（ａ）を使用することで、得られる組成物の成形加工性
が向上したものが得られる。

また、（ｂ）シアン化ビニル化合物を使用すると、耐衝
撃性、耐薬品性および塗装性がさらに優れた組成物が得
られ、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物（ｃ
）を用いると、耐候性がさらに優れた組成物が得られ、
また該（ｃ）成分を多く用いると透明性に優れた組成物
が得られる。さらに、共重合可能な他の単量体（ｄ）を
共重合することによって本発明に使用されるポリエステ
ル樹脂、ポリアミド樹脂などの汎用エンジニアリングプ
ラスチックとの相溶性を高めることができるので好まし
い。

単量体成分（Ｉ１）の好ましいものは、芳香族ビニル化
合物（ａ）としてはスチレン、シアン化ビニル化合物（
ハ）としてはアクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ｃ）としてはメチルメタクリレートで
ある。

また、単量体成分（ＩＩ）の組合せの具体例を以下に例
示する。

■スチレンーアクリロニトリル ■スチレンーメチルメタクリレート ■スチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート なお、前記のスチレンの一部または全部をαメチルスチ
レンに置き換えることにより、耐熱性を付与することが
できる。また、スチレンの一部または全部をハロゲン化
スチレンで置き換えることにより、難燃性を付与するこ
とができる。

さらに、前記の組合せにおいては、メチルメタクリレー
トを併用させると、得られる（イ）ゴム強化樹脂の透明
性が向上し、−段と優れた着色性を有するようになる。

以上の単量体成分（Ｉｆ）の割合は、芳香族ビニル化合
物（ａ）０〜１００重量％、好ましくは２〜９８重量％
、シアン化ビニル化合物（ｂ）　０〜７０重量％、好ま
しくは２〜６５重量％、（メタ）アクリル酸エステル化
合物（ｃ）　０〜１００重量％、好ましくは２〜９８重
量％、これらと共重合可能な他の単量体（ｄ）０〜３０
重量％、好ましくは０〜２０重量％〔ただし、（ａ）＋
（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝　１００重量％）である。

本発明における（イ）ゴム強化樹脂を製造する際の水添
ジエン系重合体（１）の含有量は、目的に応じて任意に
選ぶことができるが、得られる組成物の耐衝撃性、成形
性を満足するために、その範囲は５〜６０重量％、好ま
しくは１０〜５５重量％である。この水添ジエン系重合
体（１）が５重量％未満では、耐衝撃性の不充分な組成
物しか得られず、一方６０重量％を超えると成形性が低
下するために好ましくない。従って、マトリックス樹脂
となるグラフト単量体成分は、残部の含有量となる。

なお、（イ）ゴム強化樹脂のグラフト率は、好ましくは
２０〜９０％、さらに好ましくは２５〜８５％、特に好
ましくは３０〜８０％のものである。ここで、グラフト
率とは、グラフト重合体のゴム量に対し、ゴムに直接グ
ラフト結合している共重合体成分の割合をいう。このグ
ラフト率は、重合開始剤量、重合温度などによって制御
することができル、前記（イ）成分のグラフト率が２０
％未満では、例えば特開昭５１−９１８３号公報に例示
されているように、実質的にグラフトしていなくとも衝
撃強度は充分ではあるが、耐薬品性が著しく低下し、ま
た着色性、ウェルド外観などの成形外観も悪くなる。

また、本発明の（イ）ゴム強化樹脂の樹脂部分のメチル
エチルケトン可溶分の固有粘度（η〕（３０°Ｃで測定
）は、０．２ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．２２〜１．
５ｄ１／ｇ、さらに好ましくは０．２４〜１．２ｄｌ／
ｇである。

さらに、（イ）ゴム強化樹脂の粒子径は、通常、０．０
５〜１．０ａｍ、好ましくは０．０５〜０．７５μｍ、
さらに好ましくは０．０７〜０．６０μｍ、特に好まし
くは０．０８〜０．５μｍである。通常の汎用エンジニ
アリングプラスチックの衝撃強度を改良するうえからは
、前記粒子径は０．５μｍ以上のものがほとんどである
が、本発明に用いる水添ジエン系共重合体（１）では、
該粒子径が小さい範囲で衝撃強度が改良できる。

この粒子径の調整は、重合時の攪拌速度の調整などで可
能である。

本発明に使用される（イ）ゴム強化樹脂は、乳化重合、
溶液重合、懸濁重合などによって製造される。

一方、本発明で使用される（口）芳香族ポリエステル樹
脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフ
タレート、ポリペンタメチレンテレフタレート、ポリへ
キサメチレンテレフタレートなどが挙げられるが、特に
ポリエチレンテレフタレートが好ましい。

他方、本発明で使用される（ハ）の共重合体（ＩＶ）は
、前記（イ）ゴム強化樹脂と汎用エンジニアリングプラ
スチックである（口）芳香族ポリエステルの相溶化の役
目を果たすものである。

この（ハ）の共重合体（ＩＶ）は、エポキシ基含有単量
体（ｅ〕、カルボキシル基含有単量体（ｆ〕、アミノ基
含有単量体（ｇ〕、ヒドロキシル基含有単量体（ｈ）お
よびジカルボン酸無水物基含有単量体（ｉ）の群から選
ばれた少なくとも１種の官能基含有単量体成分（ＩＩ１
）を共重合してなる変性ビニル系重合体および／または
ゴム質変性ビニル系重合体である。

これらの官能基含有単量体成分（ＩＩ［）は、（ｈ）芳
香族ポリエステル樹脂に対しては、エポキシ基含有単量
体（ｅ〕、カルボキシル基含有単量体（ｆ〕、およびジ
カルボン酸無水物基含有単量体（ｉ）が、また後記する
第３組放物中の（ｈ）′ポリアミド樹脂に対しては、カ
ルボキシル基含有単量体（ｆ〕、アミノ基含有単量体（
ｇ〕、ヒドロキシル基含有単量体的およびジカルボン酸
無水物基含有単量体（ｉ）が、それぞれ相溶性を高める
共重合モノマー成分となる。

ここで、エポキシ基含有単量体（ｅ）としては、分子中
にオレフィンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合可
能な不飽和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物で
ある。このエポキシ基含有不飽和化合物としては、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタ
コン酸グリシジルエステル類、ブテンカルボン酸エステ
ル類、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグ
リシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル
、３．４−エポキシブテン、３，４−エポキシ−３−メ
チル−■−ブテン、３．４−エボキシー１−ペンテン、
３．４−エポキシ−３−メチルペンテン、５．６−エポ
キシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシ
ド、ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げられる。これら
のエポキシ基含有不飽和化合物は、１種単独でもあるい
は２種以上で使用される。

また、カルボキシル基含有単量体（ｆ）としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコ
ン酸、マレイン酸などが挙げられ、好ましくはアクリル
酸、メタクリル酸である。

これらの化合物は、１種単独または２種以上を併用する
ことができる。

さらに、アミノ基含有単量体（ｇ）としては、下記一般
式 （式中、Ｒ１は水素原子、メチル基またはエチル基、Ｒ
ｚは水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２
〜１２のアルカノイル基、炭素数６〜１２のフェニル基
、炭素数６〜１２のシクロアルキル基、またはそれらの
誘導体を示す）で表されるアミノ基または置換アミノ基
の少なくとも１種を有するビニル系単量体である。

このアミノ基含有不飽和化合物の具体例としては、アリ
ルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸ア
ミノプロピルおよびアミノスチレンなどが、工業的規模
で経済的に入手できることから、特に好ましく用いられ
る。これらの化合物は、１種単独または２種以上を併用
することができる。

さらに、ヒドロキシル基含有単量体（ｈ）としては、少
なくとも１個の不飽和結合（二重結合、三重結合）を有
し、かつヒドロキシル基を含有する化合物である。この
代表的なものとしては、二重結合を有するアルコール、
三重結合を有するアルコール、−価または二価の不飽和
カルボン酸と非置換二価アルコールとのエステル、該不
飽和カルボン酸の非置換三価アルコールとのエステル、
非置換四価アルコールとのエステル、および非置換五価
以上のアルコールとのエステルが挙げられる。

これらのヒドロキシル基含有単量体（ｈ）の具体例とし
ては、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを用いるこ
とが好ましい。このヒドロキシル基含有不飽和化合物は
、１種単独で、あるいは２種以上を併用することができ
る。

さらに、ジカルボン酸無水物基含有単量体（ｉ）として
は、無水マレイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、ブテニル無ホコハク酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸などが挙げられ、好ましくは無
水マレイン酸である。

これらの化合物は、１種単独または２種以上を併用する
ことができる。

（ハ）の共重合体（ＩＶ）を製造する際の基材としては
、■ゴム質重合体、■グラフト共重合体のグラフト層、
あるいは■非グラフトビニル系重合体などが挙げられる
が、これらのなかでも好ましくは■である。

このようにして得られる（ハ）成分を具体的に示せば、
従来のアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂（
ＡＢＳ樹脂〕、アクリロニトリル−エチレン・プロピレ
ン−スチレン樹脂（ＡＥＳ樹脂〕、メタクリル酸メチル
−ブタジェン−スチレン樹脂（ＭＢＳ樹脂〕、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−メタクリル酸メチル−スチレン
樹脂、アクリロニトリル−ｎ−ブチルアクリレート−ス
チレン樹脂（ＡＡＳ樹脂〕、ゴム変性ポリスチレン（ハ
イインパクトポリスチレン；　ＨＩ　ＰＳ〕、アクリロ
ニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ樹脂〕、メチルメタクリ
レート−スチレン樹脂（ＭＳ樹脂〕、メチルメタクリレ
ート−スチレン−アクリロニトリル樹脂などの共重合体
樹脂を製造する際に、前記共重合体樹脂中もしくは前記
共重合体樹脂に混合するビニル系重合体中の単量体の一
部を前記官能基含有単量体成分（ＩＩ１）に代えて重合
することにより得られる。

この際、（ハ）成分中の官能基含有単量体成分（Ｉ［１
）の含有量は、好ましくは０．０１〜８０重量％、さら
に好ましくは０．１〜５０重置％である。

また、（ハ）成分は、（イ）成分の単量体（ａ）〜（ｄ
）の少なくとも１種の単量体と（ハ）成分の単量体（ｅ
）〜（ｉ）の少なくとも１種の単量体とを共重合したも
のでもよい。

本発明に使用される（ハ）成分は、乳化重合、溶液重合
、懸濁重合などによって製造される。

また、この際、重合に用いられる重合開始剤、分子量調
節剤、乳化剤、分散剤、溶媒などとしては、通常、これ
らの重合法で用いられるものをそのまま用いることが可
能である。

本発明の第１組成物は、前記（イ）ゴム強化樹脂、（ｈ
）芳香族ポリエステル樹脂および（ハ）共重合体（ＩＶ
）を主成分とするが、まず（イ）成分と（ｈ）ｔｃ分の
配合割合は、（イ）成分１０〜９０重量％、好ましくは
１５〜８８重量％、さらに好ましくは２０〜８６重量％
、（ｈ）成分９０〜１０重量％、好ましくは８５〜１２
重量％、さらに好ましくは８０〜１４重量％〔ただし、
（イ）＋（ｈ）＝１００重量％〕である。

ここで、（イ）成分が１０重量％未満では、得られる組
成物の耐衝撃強度が低くなり、一方９０重量％を超える
と成形加工性が悪くなり、また耐薬品性が不充分となっ
て好ましくない。

また、（ハ）成分の配合量は、（イ）成分十（ｈ）成分
１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましく
は０．５〜２５重量部である。

（ハ）１分を配合せずに、（イ）成分と（ｈ）成分のみ
の配合によって得られる組成物でも、耐衝撃性に代表さ
れる優れた機械的強度を有しているが、（ハ）ｔｃ分を
配合することによって、より優れた機械的特性、成形外
観を得ることができる。

一方、（ハ）成分の配合量が（イ）＋（ｈ）成分１００
重量部に対して３０重量部を超えると、耐候性、耐衝撃
性などが悪くなるため好ましくない。

本発明の第１組成物は、前記（イ）ゴム強化樹脂、（ｈ
）芳香族ポリエステル樹脂および（ハ）共重合体（ＩＶ
）を、通常の混合方法を用いて混合することにより得ら
れる。

例えば、ミキサーで各成分を混合したのち、押し出し機
で２００〜２８０°Ｃで溶融混練りして造粒する。

さらに、簡単には各成分を直接、成形機内で溶融混練り
して成形することができる。

次に、本発明の第２＆ｕ底物は、第１組成物の（イ）ゴ
ム強化樹脂の製造の際に、グラフト共重合に供される単
量体成分として、前記単量体成分（ＩＩ）のほかに（ハ
）共重合体（ＩＶ）の製造に供されると同様の官能基含
有単量体成分（ＩＩ１）を併用した（イ）′ゴム強化樹
脂を使用するものである。

（イ）′ゴム強化樹脂の成分である水添ジエン系重合体
（））は、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５５重置
％であり、単量体成分（１１）は９４〜２０重量％、好
ましくは９２〜２３重量％、単量体成分（ＩＩ１）は１
〜２０重量％、好ましくは３〜１７重量％〔ただし、（
１）　＋（Ｉ１）　＋（Ｉｌｒ）＝１００重量％〕であ
る。

（イ）′ゴム強化樹脂中に官能基含有単量体成分（ＩＩ
１）をグラフト共重合することによって、優れた機械的
特性と成形外観とを有する組成物が得られる。

また、この第２組成物においては、（イ）′成分を配合
するため、（ハ）共重合体（ＩＶ）は使用しなくてもよ
い。

第２組成物のそのほかの構成および効果は、第１組放物
と同様である。

次に、本発明の第３組成物は、（イ）ゴム強化樹脂、（
ｈ）′ボリア主ド樹脂および（ハ）共重合体（■）を主
成分とする組成物であって、前記第１組成物の（ｈ）芳
香族ポリエステル樹脂の代わりに、（ｈ）′ボリアミド
樹脂を用いたものである。

この（ｈ）′ポリアミド樹脂としては、ナイロン４，６
、ナイロン６、ナイロン６．６、ナイロン６．１０、ナ
イロン１１、ナイロン１２などが挙げられ、特に融点が
２５０℃以下のものが好ましく、この点からナイロン６
が好ましい。これらの（ｈ）′ポリアミド樹脂は、単独
であるいは２種以上を混合して用いることができる。

（イ）ゴム強化樹脂と（ｈ）′ポリアミド樹脂との配合
割合は、（イ）成分５〜９５重量％、好ましくは８〜９
２重量％、さらに好ましくは１０〜９０重量％、（ｈ）
′成分９５〜５重量％、好ましくは９２〜８重量％、さ
らに好ましくは９０〜ＩＯ重量％〔ただし、（イ）＋（
ｈ）′＝１００重量％〕である。

ここで、（イ）成分が５重量％未満では、ポリアミド樹
脂の衝撃強度を改良することはできず、一方９５重量％
を超えると得られる組成物の耐摩耗性、耐薬品性を改良
することはできない。

本発明の第３組成物は、（イ）ゴム強化樹脂、（ｈ）′
ポリアミド樹脂および（ハ）共重合体（ＩＶ）を配合し
ているので、耐候性、耐摩耗性、耐薬品性に優れ、特に
耐候性と成形外観が著しく改善される。すなわち、本発
明の第３組成物では、（イ）ゴム強化樹脂が多い場合に
は該ゴム強化樹脂の欠点である、例えば耐熱性、耐薬品
性、耐摩耗性を改良することができ、反対に（イ）ゴム
強化樹脂が少ない場合にはエンジニアリングプラスチッ
クとしてのポリアミドの欠点である成形加工性、耐衝撃
性を改良すると同時に、耐候性、着色性、ウェルド部の
外観などの成形外観を大きく改良することができる。

その他の構成および効果は、（ｈ）′ポリアミド樹脂の
本質的な作用を除いては、第１組成物と同様である。

次に、本発明の第４ｍ酸物は、（イ）′ゴム強化樹脂〔
第２組成物で使用される官能基含有単量体成分（ＩＩＩ
）をグラフト単量体として含むゴム強化樹脂〕と、（ｈ
）′ポリアミド樹脂と、（ハ）共重合体（ＩＶ）を配合
した組成物であり、いわば第３組成物の（イ）成分を第
２組成物の（イ）′成分に置き換えた組成物である。

また、この第４組成物においては、（イ）′成分を配合
するため、（ハ）共重合体（ＩＶ）は使用しなくてもよ
い。

第４組成物のそのほかの構成および効果は、第２組成物
および第３組成物と同様である。

本発明の組成物は、前記（イ）および／または（イ）′
成分、（ｈ）および／または（ｈ）′成分、ならびに（
ハ）成分を主成分とするが、そのほか本発明の熱可塑性
樹脂組成物に対して、他の熱可塑性重合体、例えば塩化
ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート、
ポリフェニレンエーテル、ポリグルタルイミド、スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体などの通常の各種の合
成樹脂、あるいはエラストマーを５０重量％以下程度含
有させることができる。

また、本発明の組成物には、各種の配合剤を添加するこ
とができる。

これらの配合剤としては、例えば２．６−ジーｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘ
キシル）−４，６−シフチルフエノール、２，２−メチ
レン−ビス−（４−エチル６−ｔ−ブチルフェノール〕
、４．４’−チオビス−（６−１−ブチル−３−メチル
フェノール〕、ジラウリルチオジプロピオネート、トリ
ス（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト、ワックスなど
の酸化防止剤；ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレート、
２．２′−ジヒドロキシ−４−メトキシヘンシフエノン
、２−　（２’−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクトキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤；パラ
フィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミ
ド、メチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレ
ート、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリル
アルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドな
どの滑剤；酸化アンチモン、水酸化アンモニウム、ホウ
酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、トリス（ジクロロ
プロピル）ホスフェート、塩素化パラフィン、テトラブ
ロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビス
フェノールＡなどの難燃剤；ステアロアミドプロピルジ
メチル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレート
などの帯電防止剤；酸化チタン、カーボンブラックなど
の着色剤；炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊
維、ガラス球、カーボン繊維などの充填剤；顔料などを
挙げることができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重
量基準である。

なお、実施例中の各種物性試験法は、下記要領に従って
測定したものである。

豊住 実施例、比較例のゴム変性熱可塑性樹脂ペレットを９０
７ＯＮ射出成形機（２２０〜２５０″Ｃ）にて成形し、
得られた試験片の物性を測定した。

この物性の測定のうち、メルトフローレートは、ＪＩＳ
　　Ｋ７２１０に準じて測定した。

アイゾツト衝撃強度は、ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６（断面１
／４　Ｘ　１／２インチ、ノツチ付き）に準じて測定し
た。

熱変形温度は、ＡＳＴＭ　　Ｄ６４Ｂに準じて測定した
。

Ｉ亘立 実施例、比較例のゴム変性熱可塑性樹脂ペレットを、下
記配合にて押し出し機を通して着色し、得られた着色ペ
レットを成形することにより色調評価プレートを得た。

黒色配合着色性については、色差計にて明度を測定し、
マンセル色表値（値が大きいほど着色性は悪い）で表し
た。

他の着色配合については、彩度を目視判定した。

〔黒色配合処方〕　　　　　　　　　　（部）樹脂　　
　　　　　　　　　　　　１００カーボンブラツク　　
　　　　　　　　　０・　５ステアリン酸カルシウム　
　　　　　　０．３〔赤色配合処方〕　　　　　　　　
　　　（部）樹脂　　　　　　　　　　　　　　１００
ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ステ
アリン酸カルシウム　　　　　　　０．　５〔青色配合
処方〕　　　　　　　　　　（部）樹脂　　　　　　　
　　　　　　　１００群青　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０ステアリン酸カルシウム　　　　　　　０
．５彩度判定は、◎；かなり鮮やか、○：鮮やか、×；
鮮やかでない、と判定した。

ウェル゛　の　１ 実施例、比較例のゴム変性熱可塑性樹脂ペレットを、ウ
ェルド部の生じる金型を用いて成形し、ウェルドライン
の有無を目視でＷｉ認した。

評価は、◎；はとんど認められない、○；かすかに認め
られる、×；明らかに認められる、と判定した。

狙挨立 物性測定に用いたと同様の試験片を使用し、下記条件で
耐候性試験を実施した。

試験条件； 試験機＝サンシャインウエザオメーター（スガ試験機■
製、ＷＥ−６ｘＳ−ＤＣ） ブラックパネル温度＝６３±３℃ 槽内湿度＝６０±５％ＲＨ 降雨サイクル＝１８／１２０分 カーボン交換サイクル＝６０分 測定方法＝ ■ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６　（断面１／８Ｘ１／２インチ
） ■ＡＳＴＭ　　Ｄ５２３ 耐候性評価は、前記■〜■の方法で、おのおのアイゾツ
ト衝撃強度、光沢度または機械的物性を測定し、１．０
００時間後の保持率で示した。

また、色調変化を調べ、初期の色調との色差ΔＥで示し
た。

実施例１〜１７、比較例１〜１５ ジエン　　ム　　Ｉａ〜ｂ　の 〔水添ジエン系重合体ａ〕 内容積５１のオートクレーブに、脱気、脱水したシクロ
ヘキサン２，５００ｇ、スチレン７５ｇを仕込んだのち
、テトラヒドロフラン９．８ｇおよびｎ−ブチルリチウ
ム０．２ｇを加えて重合温度５０″Ｃで等温重合を行っ
た（第１段目重合）。

重合転化率がほぼ１００％となったのち、引き続き１．
３−ブタジェン３５０ｇを添加し、７０°Ｃの温度で重
合を行った（第２段目重合）。

重合転化率がほぼ１００％に達したのち、１゜３−ブタ
ジェン７５ｇを添加し、断熱重合を行った（第３段目重
合）。

重合途中で５分間毎にサンプリングを行い、随時生成し
た重合体中のスチレン含量と１．３−ブタジェンのミク
ロ構造を測定した。

重合転化率がほぼ１００％に達したのち、反応液を７０
”Ｃに冷却し、ｎ−ブチルリチウム０．　６ｇ、２．６
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．６ｇ、ビス（シクロ
ペンタジェニル）チタニウムジクロライド０．２８ｇお
よびジエチルアルミニウムクロライド１．１ｇを加え、
水素ガスで１０ｋｇ／ｄの圧力に保ちながら１時間反応
させた。

反応液を室温に冷却し、スチームストリッピングにより
脱溶媒したのち、１２０℃ロールで乾燥させ、水添ジエ
ン系重合体ａを得た。

得られた水添ジエン系重合体ａの分子特性を第１表に示
す。

〔水添ジエン系重合体ｂ〕

第１表に示すポリマー構造特性になるように、モノマー
組成、重合助剤、重合条件を適宜変更することにより、
第１表の水添ジエン系重合体すを得た。なお、市販のブ
タジェンゴム、ＥＰＤＭを併せて第１表に示す。

第１表 ゴム　　　２７〜チの１１′告 〔ゴム強化樹脂ア〕 リボン型攪拌翼を備えた内容積１０ｆのステンレス製オ
ートクレーブに、あらかしめ均一溶液にしたベースゴム
として第１表に示した水添ジエン系重合体ａを３０部、
スチレン４９部、トルエン１２０部、およびｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．１部の混合液を仕込み、攪拌しなが
ら昇温し、５０°Ｃにてアクリロニトリル２１部、ベン
ゾイルパーオキサイド０．５部、ジクミルパーオキサイ
ド０．１部を添加し、さらに昇温し８０°Ｃに達したの
ちは、８０℃一定に制御しながら攪拌回転数１１００ｒ
ｐにて重合反応を行った。

反応開始後、６時間目から１時間要して１２０℃まで昇
温し、さらに２時間反応を行って重合を終了した。重合
転化率は９７％であった。

これを１００℃まで冷却したのち、２，２′メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．２部
を添加したのち、反応混合物をオートクレーブより抜き
出し、水蒸気蒸留により未反応物単量体と溶媒を留去し
、細かく粉砕したのち、４０ｍｍφベント付き押し出し
機（２２０℃、７００ｍｍＨｇ真空）にて実質的に揮発
分を留去するとともに、重合体をベレット化し、本発明
のゴム強化樹脂アを得た。

このゴム強化樹脂アの組成を第２表に示す。

〔ゴム強化樹脂イ〜チ〕

第２表に示すゴム成分および単量体成分を用いて、他は
ゴム強化樹脂アの製造と同様の方法で、ゴム強化樹脂イ
〜チを得た。

第２表に、その際の重合時間および重合転化率を併せて
示す。

（以下余白） 第２表 第２表（続き） 丑　人　Ａ−Ｃのす告 内容積１０ｆのガラス製、セパラブルフラスコを用い、
イオン交換水２５０部、スチレン１０部、アクリロニト
リル６．６７部、メタクリル酸メチル１３．３４部、メ
タクリル酸３．３３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２．５部を入れ、チッ素置換したのち６０°
Ｃに昇温し、過硫酸カリウム０．６部、酸性亜硫酸ナト
リウム０．３部を仕込み、内温を６０″Ｃにコントロー
ルしながら２時間重合した。

その後、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸を
前記と同量仕込み、８０°Ｃで２時間重合を２度繰り返
し、重合転化率９８％の共重合体を得た。

これに２％の塩化カリウム水溶液を加えて塩析し、加熱
・乾燥して樹脂粉末を得た。

同様の方法で第３表に示す組成の共重合体粉末を得た。

第３表 以上のようにして得られたゴム強化樹脂、共重合体に、
芳香族ポリエステル樹脂あるいはポリアミド樹脂を第４
表に示す配合割合で配合し、ヘンシェルミキサーを用い
て混合し、２４０°Ｃで溶融混練りしてペレットを作製
した。このペレットを用いて、各種物性の測定を行った
。結果を併せて第４表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐候性、成形外観に優
れ、かつ低温度域での衝撃強度を含めた耐衝撃性、耐薬
品性、熱安定性を含めた耐熱性を著しく改良したゴム強
化樹脂とエンジニアリングプラスチックとのポリマーア
ロイを提供することができ、工業的に極めて有用である
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）芳香族ビニル化合物０〜６０重量％と共役
   ジエン１００〜４０重量％とのジエン系重合体を水素添
   加した水添ジエン系重合体（１）５〜６０重量％の存在
   下に、芳香族ビニル化合物（ａ）、シアン化ビニル化合
   物（ｂ）、（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｃ）お
   よびこれと共重合可能な他の単量体（ｄ）の群から選ば
   れた少なくとも１種の単量体成分（II）９５〜４０重量
   ％〔ただし、（ I ）＋（II）＝１００重量％〕をグラ
   フト共重合させたゴム強化樹脂１０〜９０重量％、（ロ
   ）芳香族ポリエステル樹脂９０〜１０重量％〔ただし、
   （イ）＋（ロ）＝１００重量％〕、ならびに（ハ）エポ
   キシ基含有単量体（ｅ）、カルボキシル基含有単量体（
   ｆ）、アミド基含有単量体（ｇ）、ヒドロキシル基含有
   単量体（ｈ）、およびジカルボン酸無水物基含有単量体
   （ｉ）の群から選ばれた少なくとも１種の官能基含有単
   量体成分（III）を含有する単量体を共重合した共重合
   体（IV）を、前記（イ）成分と（ロ）成分の合計量１０
   ０重量部に対し０．１〜３０重量部配合してなる熱可塑
   性樹脂組成物。
2. （２）（イ）′請求項１記載の、水添ジエン系重合体（
   １）５〜６０重量％の存在下に単量体成分（II）９４〜
   ２０重量％および官能基含有単量体成分（III）１〜２
   ０重量％〔ただし、（ I ）＋（II）＋（III）＝１００
   重量％〕をグラフト共重合させたゴム強化樹脂１０〜９
   ０重量％、（ロ）請求項１記載の芳香族ポリエステル樹
   脂９０〜１０重量％〔ただし、（イ）′＋（ロ）＝１０
   ０重量％〕、ならびに（ハ）請求項１記載の共重合体（
   IV）を、（イ）′成分と（ロ）成分の合計量１００重量
   部に対し０〜３０重量部配合してなる熱可塑性樹脂組成
   物。
3. （３）（イ）請求項１記載のゴム強化樹脂５〜９５重量
   ％、（ロ）′ポリアミド樹脂９５〜５重量％〔ただし、
   （イ）＋（ロ）′＝１００重量％〕、および（ハ）請求
   項１記載の共重合体（IV）を、（イ）成分と（ロ）′成
   分の合計量１００重量部に対して０．１〜３０重量部配
   合してなる熱可塑性樹脂組成物。
4. （４）（イ）′請求項２記載のゴム強化樹脂５〜９５重
   量％、（ロ）′ポリアミド樹脂９５〜５重量％〔ただし
   、（イ）′＋（ロ）′＝１００重量％〕、および（ハ）
   請求項１記載の共重合体（IV）を、（イ）′成分と（ロ
   ）′成分の合計量１００重量部に対して０〜３０重量部
   配合してなる熱可塑性樹脂組成物。