JPH06192502A

JPH06192502A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06192502A
Application number: JP34635592A
Authority: JP
Inventors: Shinichiro Imanishi; 慎一郎今西; Mitsuru Ikeda; 満池田
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1992-12-25
Filing date: 1992-12-25
Publication date: 1994-07-12

Abstract

(57)【要約】【目的】スチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とか
らなる組成物であり耐衝撃性、耐薬品性特に油に対して
高い抵抗性を有する樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）ポリスチレン系樹脂５〜９５重量％（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂９５〜５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して（Ｃ）ブタジエンブロックの１，２ビニル結合量が７０
％以上であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体（ＳＢＳ）の脂肪族二重結合の７０％以上を水
素添加することによって得られる水添ブロック共重合体
０．５〜３０重量部を添加してなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐薬品性、成形性、耐
衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】スチレン系樹脂は成形
性、二次加工性に優れた剛性の高い樹脂であり、ポリプ
ロプピレンには、耐衝撃性、耐薬品性が高く水蒸気透過
性が低いといった特性がある。

【０００３】この両者をブレンドして、耐衝撃性、耐薬
品性、成形加工性に優れた樹脂を得る試みは多くなされ
てきたが、両者を適当に相容化させる相容化剤がなかっ
たため、得られたアロイの性質は不十分なものであっ
た。そ中でも水素添加されたスチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプ
レン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、すなわち
スチレン−エチレンプロピレン−スチレン（ＳＥＢＳ）
ブロック共重合体、およびスチレン−エチレンプロピレ
ン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体を相容化剤
として添加すると比較的相容性は良かったが、得られた
アロイの性質は充分なものではなかった。従来の市販の
ＳＥＢＳはエラストマーとしての性質を重視しているの
で、ブタジエンブロックの１，２−結合と１，４結合の
比が約１／１のＳＢＳを水素添加することによって製造
されている。また特公昭６２−１２８１２号公報による
とブタジエンブロックの約３５〜５５モル％のブタジエ
ニュニットが１，２ビニル結合であるものを水素添加し
たものを使用するとポリオレフィン樹脂とポリスチレン
系樹脂との組成物の耐衝撃性と対応力亀裂性が向上する
ことが開示されているが、ここで水素添加して得られた
ＳＥＢＳはエチレンユニットとブチレンユニットのモル
比が２対１となり、ポリスチレン系樹脂とポリプロピレ
ンとのブレンド用相容化剤として用いた場合、相容化効
果が充分でなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ブタジエン
ブロックの１，２ビニル結合量が７０％以上のＳＢＳを
水素添加して得られるブロック共重合体がポリスチレン
系樹脂とポリプロピレンとの相容化剤として適している
ことを見いだし、本発明に至った。

【０００５】即ち、本発明は（Ａ）ポリスチレン系樹脂５〜９５重量％（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂９５〜５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して（Ｃ）ブタジエンブロックの１，２ビニル結合量が７０
％以上であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック
（ＳＢＳ）共重合体の脂肪族二重結合の７０％以上を水
素添加することによって得られる水添ブロック共重合体
０．５〜３０重量部を添加してなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物である。

【０００６】本発明の（Ａ）成分として使用するポリス
チレン系樹脂はスチレン単独重合体、ジエン系ゴムエラ
ストマーえスチレン系モノマーをグラフト重合した耐衝
撃性ポリスチレン（ハイインパクトポリスチレン・ＨＩ
ＰＳ）、スチレンとα−メチルスチレン、クロロスチレ
ン等との共重合体、あるいはそれらの混合物であり、更
にスチレン系モノマーと不飽和ニトリル、α，β−モノ
オレフイン性不飽和カルボン酸エステルのようなビニル
モノマーとを共重合させたもの、またはそれらのビニル
モノマーをジエン系ゴムエラストマー、不飽和基を含む
アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等にグラフト共重合させた耐衝撃性樹脂な
どである。

【０００７】本発明の（Ｂ）成分として使用されるポリ
プロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体やプロピ
レンとプロピレンと共重合可能なモノマーとの共重合体
あるいはこれらの混合物である。プロピレンと共重合可
能な成分としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ペンテン、および４−メチル−１
−ペンテン等のα−オレフィンやマレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メサコン酸、アンゲ
リカ酸の如きエチレン系不飽和酸、無水マレイン酸、無
水シトラコン酸、無水イタコン酸の如きエチレン系不飽
和酸無水物、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テル、カルボン酸のビニルエステルのようなエチレン性
不飽和酸エステルがある。

【０００８】本発明の（Ｃ）成分として使用されるブロ
ック共重合体はスチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体をまず作り、次に、水素添加することによっ
て製造される。これらのブロックコポリマーは公知の製
造方法で作ることが出来る。例えば、米国特許第３５９
５９４２号公報に詳細に記載されており、この特許は、
先駆物質のポリマーの適当な水素添加方法を含むブロッ
クコポリマーの製造方法を示している。ＳＢＳ線状ポリ
マーはリチウム−アルキルまたはジリチオスチルベン等
の開始剤を用いて反応容器内に所望のモノマーを連続的
に添加することによって製造される。また、ＳＢジブロ
ック共重合体を二官能カップリング剤でカップリングす
ることによっても製造することが出来る。ブタジエンブ
ロックの１，２ビニル結合量を調節する方法としてはテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極性の高い溶媒をを用
いて重合することにより、ブタジエンブロックの１，２
ビニル結合量の高いブロック共重合体が製造可能であ
る。また、極性の低い溶媒中でも、コバルト触媒を用い
ることにより、１，２結合量の多いブロック共重合体を
製造することが出来る。本発明においては１，２ビニル
結合量が７０％以上であることが必須であり７０％未満
であると最終組成物の相容性が低下し耐油性が低下する
ので好ましくない。

【０００９】本発明に使用する好ましいブロック共重合
体は、スチレンブロックの分子量が５００〜３００００
であり、ブタジエンブロックの分子量が１０００〜５０
０００であるＳＢＳブロック共重合体を水素添加したも
のである。先駆ブロック共重合体を不活性溶媒中に溶解
し、２０〜１５０℃、１〜１００ｋｇ／ｃｍ²の加圧水
素で、水素化触媒の存在下に脂肪族二重結合の少なくと
も７０％以上が水素添加される一方、アルケニルアレン
芳香族二重結合の一部分が水素添加されたものである。

【００１０】本発明の各成分の配合割合としては、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比は５〜９５／９５〜
５である。材料に高い剛性を付与したい場合は（Ａ）成
分の配合比を多くし、耐薬品性、耐衝撃性を重視する場
合は（Ｂ）成分の配合比を増やす等の調整が可能であ
る。（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分で
１００重量部に対し０．５〜３０重量部である。０．５
重量部未満では相容化効果がわずかであり、組成物の物
性の改良も僅かである。また、３０重量部を越えると、
組成物の剛性が低下し、また経済的でない。

【００１１】本発明の樹脂組成物には本発明の特性を損
なわない範囲で安定化剤、顔料を添加しても良い。

【００１２】本発明の樹脂組成物の製造方法としては全
ての成分をドライブレンドした後に、一軸あるいは二軸
押出機により加熱溶融混合することにより製造すること
が出来る。

【００１３】

【実施例】以下、実施例により、本発明を更に説明す
る。試験方法は下記の方法に従って行った。

【００１４】（１）アイゾッド耐衝撃性樹脂組成物を６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×６．４ｍｍ
の試験片に射出成形し、ＡＳＴＭＤ２５８に準じてア
イゾッド衝撃値を測定した。（２）引張試験樹脂組成物をＡＳＴＭＤ６３８に記載のタイプ１試験
片に射出成形し、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して測定し
た。クロスヘッドスピード５ｍｍ／ｍｉｎ。（３）剛性の評価射出成形により、樹脂組成物を、１２７×１２．５×
６．３各ｍｍの試験片に成形し、三点曲げ試験法（ＡＳ
ＴＭＤ７９０に準拠）によって曲げ弾性率を測定し
た。（４）耐油性直径約３ｍｍのストランド状サンプルに１０００ｐｓｉ
を荷重をかけ、ストランドの一部にマーガリンを塗布し
ストランドが破断するまでの時間を測った。単位；分。

【００１５】参考例１アルミニウム製オートクレーブ中にテトラヒドロフラン
４，０００ｇ、スチレンモノマー２２０ｇ、ｎ−ブチル
リチウム０．７ｇを加え、７０℃で６０分間重合し、次
いで１，３−ブタジエンモノマー５６０ｇを加えて１５
０分間重合し、そして最後にスチレンモノマー２２０ｇ
を加えて６０分間重合し、多量のメタノールを添加して
反応を停止した後、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体を得た。得られたブロック共重合体は結
合スチレン含量４１％、ブタジエンブロック中の１，２
−ビニル結合量は８６％、数平均分子量は９２０００で
あった。

【００１６】この共重合体を精製乾燥したシクロヘキサ
ンで希釈し、重合体濃度５重量％に調整した。充分に乾
燥した撹拌機付き２リットルオートトクレーブに上記重
合体溶液１０００ｇを仕込み減圧脱気後、水素置換し、
撹拌下、３０℃に保持した。ジ−ｐ−トリルビス（η−
シクロペンタジエニル）チタニウムを０．２ｍｍｏｌ含
むシクロヘキサン溶液５０ｍｌとｎ−ブチルリチウム
０．８ｍｍｏｌを含むシクロヘキサン溶液１０ｍｌとを
０℃、３ｋｇ／ｃｍ²の水素圧下で混合し、オートクレ
ーブ中の共重合体溶液に加えた。撹拌下で５．０ｋｇ／
ｃｍ²の乾燥水素ガスを２時間供給し続け、水素添加反
応をおこなった。反応液を常温常圧に戻したのち、触媒
を失活させた。得られたポリマーは¹Ｈ−ＮＭＲ分析か
らブタジエン単位の８５％以上が水添されており、スチ
レン単位の水素添加は５％未満であった。

【００１７】実施例に使用した樹脂は次の物である。一般用途用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）住友化学スミブライト４ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）住友化学スミブライト５００ＨＧ−Ｓアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ）ダイセル化学工業セビアンＶ６６０ＳＦアクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）ダイセル化学工業セビアンＮエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）日本合成ゴムＥＰ０７Ｐポリプロピレン（ＰＰ）日本石油化学日石ポリプロＪ１３０Ｇスチレン−エチレン・ブタジエン−スチレンブロック共
重合体（ＳＥＢＳ）旭化成タフテックＨ１０４１（１，２ビニル結合量３
５％）。

【００１８】実施例１〜７、比較例１〜２表に示す配合比で各樹脂をドライブレンドの後、３０ｍ
ｍφベント付押出機でシリンダー温度１５０℃〜２１０
℃で溶融押出しし、得られたストランドをペレット化し
た。得られたストランドで耐油性試験を行い、ペレット
を射出成形した試験片を用いて上述した方法に従って試
験した。その結果を表１に示す。参考例で製造した１，
２ビニル結合量８６％の水添ブロック共重合体を使用し
たものは、衝撃強度、耐油性は大きく改良されている。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【発明の効果】本発明の組成物はポリスチレン系樹脂と
ポリプロピレン系樹脂の相溶性が向上し耐薬品性、耐衝
撃性の向上したものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリスチレン系樹脂５〜９５重量
％（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂９５〜５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して（Ｃ）ブタジエンブロックの１，２ビニル結合量が７０
％以上であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック
（ＳＢＳ）共重合体の脂肪族二重結合の７０％以上を水
素添加することによって得られる水添ブロック共重合体
０．５〜３０重量部を添加してなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。