JPH0326695B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0326695B2 JPH0326695B2 JP60152857A JP15285785A JPH0326695B2 JP H0326695 B2 JPH0326695 B2 JP H0326695B2 JP 60152857 A JP60152857 A JP 60152857A JP 15285785 A JP15285785 A JP 15285785A JP H0326695 B2 JPH0326695 B2 JP H0326695B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- foam
- component
- aromatic amine
- polyurethane foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、自動車、家具、寝具、或いは日用雑
貨品に使用する軟質ポリウレタンフオームに関す
る。 （従来の技術） 従来、軟質ポリウレタンフオームは夏期製造時
にスコーチ現象が生成しやすいという問題があ
る。これは夏期では室温が35〜45℃と高いために
放熱効果が少なく、フオームの内部温度が150〜
160℃の状態で３〜４時間も続く。そのためフオ
ームの内部が赤褐色に変色してしまうスコーチ現
象を起こすのである。 このスコーチ対策としてはスコーチ防止剤を
添加する、イソシアネートインデツクスを下げ
る、水の配合量を減らすなどがあるが、の方
法は反応性の低下、硬度の低下、コストの上昇、
の方法は硬度の低下、の方法は尿素結合が少
なくなり、硬度の低下、ラバーライクになるなど
の欠点がある。 また軟質ポリウレタンフオームは特に夏期に硬
度が低下する。その硬度を向上させる方法として
は密度を上げる、多官能、例えば４官能のポ
リエーテルポリオールを用いるなどがあるが、
の方法は通気度が小さくなりスコーチ対策となら
ない、コストが上昇する、の方法では伸び、引
張り、引裂き強度が低下するなどの欠点がある。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は見掛け密度を上げずに硬度を高
め、しかも伸び、引張り、引裂き強度を維持また
は向上させ、同時にスコーチ現象も生ずることの
ない高硬度軟質ポリウレタンフオームを提供する
ことにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明は少なくとも２官能性の水酸基を有する
ポリオール成分と、少なくとも２官能性のポリイ
ソシアネート成分とを、発泡剤、触媒及び整泡剤
の存在下で反応させて得られる軟質ポリウレタン
フオームにおいて、ポリオール成分として軟質フ
オーム用３官能性ポリオールと芳香族アミン基体
ポリオキシアルキレンポリオールからなる混合ポ
リオールを用い、該芳香族アミン基体ポリオール
の全ポリオール成分における割合が0.5〜５重量
％であることをを特徴とする高硬度軟質ポリウレ
タンフオームに係る。 本発明で使用される軟質フオーム用３官能性ポ
リオールとしては、公知の水酸基価（以下OH価
という）35〜65の範囲のポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオールはすべて使用可能で
あるが、特にOH価56のポリオキシプロピレンエ
ーテルポリオール又はポリオキシエチレンプロピ
レンエーテルポリオールが好ましい。 又、本発明で使用される混合ポリオールの他の
成分である芳香族アミン基体ポリオキシアルキレ
ンポリオールとしては、少くとも２官能性のOH
価200〜700のもので、これは公知の方法によりア
ニリンなどの芳香族モノアミン又は２，４−及び
２，６−トリレンジアミン（TDA）及びいわゆ
る粗製TDA、４，4′−ジアミノジフエニルメタ
ン及びアニリンとホルマリンの縮合により得られ
るポリメチレンポリフエニレンポリアミン、オル
ト又はメタ又はパラフエニレンジアミン、メタ又
はパラキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン
及び芳香族ポリアミンの１種又はそれ以上に、プ
ロピレンオキシド、エチレンオキシドなどのアル
キレンオキシドの１種又は２種以上を付加して得
られ、遊離の１級又は２級アミンが実質的に残つ
ていない少くとも２官能のポリオールで、市販品
としては例えば武田薬品工業製のGR−30がこれ
に該当する。 又、この芳香族アミン基体ポリオール自体の粘
度を下げ加工性を向上させるためその合成の段階
で、芳香族アミン類に加えて以下の脂肪族グリコ
ール類、アミン類等を共開始剤として用いること
ができる。 例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
グルコース、ソルビトール、シユクロースなどの
多官能脂肪族グリコール、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、エチ
レンジアミンなどの脂肪族アミン及び脂肪族アル
カノールアミン類などが挙げられ、これら共開始
剤は、芳香族アミン類に対して等モル以下で用い
るのが好ましい。 本発明において上記軟質フオーム用３官能性ポ
リオールと芳香族アミン基体ポリオールの使用割
合は前者の95〜99.5部（重量部、以下同様）に対
して後者の0.5〜５部とするのが好ましい。本発
明においては芳香族アミン基体ポリオールの芳香
族基のベンゼン環が得られる軟質ウレタンフオー
ムの硬度向上に寄与する。 尚これらの混合ポリオールから作られたフオー
ムの伸び、引張り、引裂強度において若干の低下
が見られる場合には、上記混合ポリオールに分子
量（MW）1000〜2000のジオールを併用するのが
好適である。ジオールとしては例えばMW1000の
ポリオキシプロピレングリコールから、MW2000
のポリオキシプロピレングリコールに至る迄、公
知のジオールであればエーテル、エステルに関係
なくすべて使用可能である。この場合は３官能性
ポリオール85〜98.5部、芳香族アミン基体ポリオ
ール0.5〜５部、ジオール１〜10部の割合で使用
するのが好適である。 本発明で使用されるポリイソシアネート成分と
しては、公知の少くとも２官能性のポリイソシア
ネートはすべて用いることができるが、特に芳香
族ポリイソシアネートがが好適で、例えば２，４
−及び２，６−トリレンジイソシアネート
（TDI）、オルトトルイジンジイソシアネート
（TODI）、ナフチレンジイソシアネート（NDI）、
キシリレンジイソシアネート（XDI）、４，4′−
ジフエニルメタンジイソシアネート（MDI）及
びカーボジイミド変性MDI（例えば日本ポリウレ
タン社MTL）、ポリメチレンポリフエニルイソシ
アネート（PAPI）、ポリメリツクポリイソシア
ネート（例えば住友バイエルウレタン44V）等を
単独又は併用して使用することができる。 本発明において、ポリオール類とイソシアネー
ト類等とを反応させてウレタンフオームを作る場
合、イソシアネートインデツクスは103〜130が望
ましいが、所望の物理特性にもとづいて適宜増減
することができる。 又本発明は軟質スラブフオームのみならずモー
ルドフオームにも適用が可能である。 更に、本発明においては軟質ポリウレタンフオ
ームを製造するために触媒、発泡剤、整泡剤が、
又必要に応じ難燃剤、顔料、充填剤等が用いられ
るが、これらには特に制約がなく公知のものはす
べて使用可能である。 （実施例） 以下実施例に基づき具体的に説明する。 実施例 １〜９ 第１表に示した配合表の各３倍量を用いて以下
の手順で軟質フオームを発泡させた。 先ず、PPG3000をビーカーにとり、ウオータ
ーバスで28℃に加温し、GR−30を加えて30秒間
攪拌混合した。次にジオール、Ｔ−９、ダブコ及
び水を加えて10秒間攪拌後、TDIを加えて６秒間
攪拌し30×30×30cmの金属製容器内で自由発泡さ
せた。 得られたフオームを100℃で10分間加熱した後
24時間室温に放置してASTM D1564−64Tの方
法で見掛け密度を、JIS K6301の方法により引張
り強さ、伸び、引裂強度を、JIS K6401の方法に
より25％硬さを測定した結果を同様第１表に示し
た。 比較例 １〜２ ポリオール成分として汎用のPPG3000のみを
用いた場合（比較例１）と、ジオールを11部と多
量に用いた場合（比較例２）以外全く実施例と同
様の方法でフオームを作り物性を測定した。その
結果も第１表に併記した。 尚、表において ＊１ 三井日曹製ポリプロピレンポリオール （３官能、MW3000，OH価56） ＊２ 武田薬品工業製芳香族アミン基体ポリオー
ル（OH価400） ＊３ 旭電化製ジオール2000（MW2000，OH価
56） ＊４ 吉富製薬製錫触媒 ＊５ フードリー社製アミン触媒 ＊６ 三井日曹製TDI−80
貨品に使用する軟質ポリウレタンフオームに関す
る。 （従来の技術） 従来、軟質ポリウレタンフオームは夏期製造時
にスコーチ現象が生成しやすいという問題があ
る。これは夏期では室温が35〜45℃と高いために
放熱効果が少なく、フオームの内部温度が150〜
160℃の状態で３〜４時間も続く。そのためフオ
ームの内部が赤褐色に変色してしまうスコーチ現
象を起こすのである。 このスコーチ対策としてはスコーチ防止剤を
添加する、イソシアネートインデツクスを下げ
る、水の配合量を減らすなどがあるが、の方
法は反応性の低下、硬度の低下、コストの上昇、
の方法は硬度の低下、の方法は尿素結合が少
なくなり、硬度の低下、ラバーライクになるなど
の欠点がある。 また軟質ポリウレタンフオームは特に夏期に硬
度が低下する。その硬度を向上させる方法として
は密度を上げる、多官能、例えば４官能のポ
リエーテルポリオールを用いるなどがあるが、
の方法は通気度が小さくなりスコーチ対策となら
ない、コストが上昇する、の方法では伸び、引
張り、引裂き強度が低下するなどの欠点がある。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は見掛け密度を上げずに硬度を高
め、しかも伸び、引張り、引裂き強度を維持また
は向上させ、同時にスコーチ現象も生ずることの
ない高硬度軟質ポリウレタンフオームを提供する
ことにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明は少なくとも２官能性の水酸基を有する
ポリオール成分と、少なくとも２官能性のポリイ
ソシアネート成分とを、発泡剤、触媒及び整泡剤
の存在下で反応させて得られる軟質ポリウレタン
フオームにおいて、ポリオール成分として軟質フ
オーム用３官能性ポリオールと芳香族アミン基体
ポリオキシアルキレンポリオールからなる混合ポ
リオールを用い、該芳香族アミン基体ポリオール
の全ポリオール成分における割合が0.5〜５重量
％であることをを特徴とする高硬度軟質ポリウレ
タンフオームに係る。 本発明で使用される軟質フオーム用３官能性ポ
リオールとしては、公知の水酸基価（以下OH価
という）35〜65の範囲のポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオールはすべて使用可能で
あるが、特にOH価56のポリオキシプロピレンエ
ーテルポリオール又はポリオキシエチレンプロピ
レンエーテルポリオールが好ましい。 又、本発明で使用される混合ポリオールの他の
成分である芳香族アミン基体ポリオキシアルキレ
ンポリオールとしては、少くとも２官能性のOH
価200〜700のもので、これは公知の方法によりア
ニリンなどの芳香族モノアミン又は２，４−及び
２，６−トリレンジアミン（TDA）及びいわゆ
る粗製TDA、４，4′−ジアミノジフエニルメタ
ン及びアニリンとホルマリンの縮合により得られ
るポリメチレンポリフエニレンポリアミン、オル
ト又はメタ又はパラフエニレンジアミン、メタ又
はパラキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン
及び芳香族ポリアミンの１種又はそれ以上に、プ
ロピレンオキシド、エチレンオキシドなどのアル
キレンオキシドの１種又は２種以上を付加して得
られ、遊離の１級又は２級アミンが実質的に残つ
ていない少くとも２官能のポリオールで、市販品
としては例えば武田薬品工業製のGR−30がこれ
に該当する。 又、この芳香族アミン基体ポリオール自体の粘
度を下げ加工性を向上させるためその合成の段階
で、芳香族アミン類に加えて以下の脂肪族グリコ
ール類、アミン類等を共開始剤として用いること
ができる。 例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
グルコース、ソルビトール、シユクロースなどの
多官能脂肪族グリコール、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、エチ
レンジアミンなどの脂肪族アミン及び脂肪族アル
カノールアミン類などが挙げられ、これら共開始
剤は、芳香族アミン類に対して等モル以下で用い
るのが好ましい。 本発明において上記軟質フオーム用３官能性ポ
リオールと芳香族アミン基体ポリオールの使用割
合は前者の95〜99.5部（重量部、以下同様）に対
して後者の0.5〜５部とするのが好ましい。本発
明においては芳香族アミン基体ポリオールの芳香
族基のベンゼン環が得られる軟質ウレタンフオー
ムの硬度向上に寄与する。 尚これらの混合ポリオールから作られたフオー
ムの伸び、引張り、引裂強度において若干の低下
が見られる場合には、上記混合ポリオールに分子
量（MW）1000〜2000のジオールを併用するのが
好適である。ジオールとしては例えばMW1000の
ポリオキシプロピレングリコールから、MW2000
のポリオキシプロピレングリコールに至る迄、公
知のジオールであればエーテル、エステルに関係
なくすべて使用可能である。この場合は３官能性
ポリオール85〜98.5部、芳香族アミン基体ポリオ
ール0.5〜５部、ジオール１〜10部の割合で使用
するのが好適である。 本発明で使用されるポリイソシアネート成分と
しては、公知の少くとも２官能性のポリイソシア
ネートはすべて用いることができるが、特に芳香
族ポリイソシアネートがが好適で、例えば２，４
−及び２，６−トリレンジイソシアネート
（TDI）、オルトトルイジンジイソシアネート
（TODI）、ナフチレンジイソシアネート（NDI）、
キシリレンジイソシアネート（XDI）、４，4′−
ジフエニルメタンジイソシアネート（MDI）及
びカーボジイミド変性MDI（例えば日本ポリウレ
タン社MTL）、ポリメチレンポリフエニルイソシ
アネート（PAPI）、ポリメリツクポリイソシア
ネート（例えば住友バイエルウレタン44V）等を
単独又は併用して使用することができる。 本発明において、ポリオール類とイソシアネー
ト類等とを反応させてウレタンフオームを作る場
合、イソシアネートインデツクスは103〜130が望
ましいが、所望の物理特性にもとづいて適宜増減
することができる。 又本発明は軟質スラブフオームのみならずモー
ルドフオームにも適用が可能である。 更に、本発明においては軟質ポリウレタンフオ
ームを製造するために触媒、発泡剤、整泡剤が、
又必要に応じ難燃剤、顔料、充填剤等が用いられ
るが、これらには特に制約がなく公知のものはす
べて使用可能である。 （実施例） 以下実施例に基づき具体的に説明する。 実施例 １〜９ 第１表に示した配合表の各３倍量を用いて以下
の手順で軟質フオームを発泡させた。 先ず、PPG3000をビーカーにとり、ウオータ
ーバスで28℃に加温し、GR−30を加えて30秒間
攪拌混合した。次にジオール、Ｔ−９、ダブコ及
び水を加えて10秒間攪拌後、TDIを加えて６秒間
攪拌し30×30×30cmの金属製容器内で自由発泡さ
せた。 得られたフオームを100℃で10分間加熱した後
24時間室温に放置してASTM D1564−64Tの方
法で見掛け密度を、JIS K6301の方法により引張
り強さ、伸び、引裂強度を、JIS K6401の方法に
より25％硬さを測定した結果を同様第１表に示し
た。 比較例 １〜２ ポリオール成分として汎用のPPG3000のみを
用いた場合（比較例１）と、ジオールを11部と多
量に用いた場合（比較例２）以外全く実施例と同
様の方法でフオームを作り物性を測定した。その
結果も第１表に併記した。 尚、表において ＊１ 三井日曹製ポリプロピレンポリオール （３官能、MW3000，OH価56） ＊２ 武田薬品工業製芳香族アミン基体ポリオー
ル（OH価400） ＊３ 旭電化製ジオール2000（MW2000，OH価
56） ＊４ 吉富製薬製錫触媒 ＊５ フードリー社製アミン触媒 ＊６ 三井日曹製TDI−80
【表】
（発明の効果）
(1) GR−30を0.5部加えるだけでも実施例１にみ
られるように硬さ向上の効果は認められる。
GR−30の配合量を増量すれば、配合量に比例
して硬さは上昇するが、実施例２〜３にみられ
るように強伸度特性特に伸びの低下傾向が認め
られる。 (2) GR−30の添加による強伸度特性の低下防止
には実施例４〜９に示したように直鎖状のジオ
ールを併用するのが有効であるが、10部を越え
てジオールを添加すると得られたフオームは独
立気泡含有率が増大してフオームブロツクの下
方で収縮現象を起し、良好なフオームは得られ
なくなる。
られるように硬さ向上の効果は認められる。
GR−30の配合量を増量すれば、配合量に比例
して硬さは上昇するが、実施例２〜３にみられ
るように強伸度特性特に伸びの低下傾向が認め
られる。 (2) GR−30の添加による強伸度特性の低下防止
には実施例４〜９に示したように直鎖状のジオ
ールを併用するのが有効であるが、10部を越え
てジオールを添加すると得られたフオームは独
立気泡含有率が増大してフオームブロツクの下
方で収縮現象を起し、良好なフオームは得られ
なくなる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも２官能性の水酸基を有するポリオ
ール成分と、少なくとも２官能性のポリイソシア
ネート成分とを、発泡剤、触媒及び整泡剤の存在
下で反応させて得られる軟質ポリウレタンフオー
ムにおいて、ポリオール成分として軟質フオーム
用３官能性ポリオールと芳香族アミン基体ポリオ
キシアルキレンポリオールからなる混合ポリオー
ルを用い、該芳香族アミン基体ポリオールの全ポ
リオール成分における割合が0.5〜５重量％であ
ることを特徴とする高硬度軟質ポリウレタンフオ
ーム。 ２ ポリオール成分として、更に分子量1000〜
2000のジオールを併用する特許請求の範囲第１項
記載のポリウレタンフオーム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60152857A JPS6213428A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 高硬度軟質ポリウレタンフオ−ム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60152857A JPS6213428A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 高硬度軟質ポリウレタンフオ−ム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6213428A JPS6213428A (ja) | 1987-01-22 |
| JPH0326695B2 true JPH0326695B2 (ja) | 1991-04-11 |
Family
ID=15549638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60152857A Granted JPS6213428A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 高硬度軟質ポリウレタンフオ−ム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6213428A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5670601A (en) * | 1995-06-15 | 1997-09-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation |
| JP3492848B2 (ja) * | 1996-05-20 | 2004-02-03 | 東北特殊鋼株式会社 | 高温疲労強度、常・高温耐食性および耐酸化性に優れた排気弁用鋼 |
| JP4766794B2 (ja) * | 2001-08-07 | 2011-09-07 | 株式会社イノアックコーポレーション | 軟質ポリウレタンフォーム及びそれを用いたトナーシール材 |
| JP7293779B2 (ja) * | 2019-03-25 | 2023-06-20 | 東ソー株式会社 | ウレタン形成性組成物 |
| TWI828877B (zh) * | 2019-03-25 | 2024-01-11 | 日商東楚股份有限公司 | 胺甲酸乙酯形成性組合物 |
| CN115322321B (zh) * | 2022-08-03 | 2024-03-12 | 佳化化学科技发展（上海）有限公司 | 一种亲水性软质泡沫及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5116480A (ja) * | 1974-07-31 | 1976-02-09 | Matsushita Electric Works Ltd | Kairoshadanki |
-
1985
- 1985-07-10 JP JP60152857A patent/JPS6213428A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6213428A (ja) | 1987-01-22 |
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