JPH0326708B2 - - Google Patents
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- JPH0326708B2 JPH0326708B2 JP26570885A JP26570885A JPH0326708B2 JP H0326708 B2 JPH0326708 B2 JP H0326708B2 JP 26570885 A JP26570885 A JP 26570885A JP 26570885 A JP26570885 A JP 26570885A JP H0326708 B2 JPH0326708 B2 JP H0326708B2
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- resin
- vinyl
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- pvc
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は改善された特性を有する塩化ビニル樹
脂（以下、PVCと略す）組成物に関するもので
あり、特に成形加工性、耐衝撃性、動的耐熱性、
耐候性、透明性、耐熱変形性、高温伸び、耐折り
曲げ白化性などに優れたPVC組成物に関するも
のである。 PVCは透明性、機械的性質、経済性などが優
れた汎用ポリマーであるが、ポリマーの加工温度
と熱分解温度が近いため成形加工領域が狭く、衝
撃強度が小さいなどの欠点を有している。 （従来の技術およびその問題点） 従来よりPVCの成形加工性、耐衝撃性の向上
手段として種々の提案がなされており、なかんず
く耐衝撃性を向上する手段として従来からアクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体やメ
チルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重
合体などを配合することが広く行なわれている。
しかしこれらの改質剤を添加することによつて耐
衝撃性は改良されるが、成形加工性は改良され
ず、更には添加量が増すに従がつて耐候性、透明
性、耐折り曲げ白化性、動的耐熱性などが低下す
るという欠点がある。 一方、酢酸ビニル−エチレン共重合体（以下、
VAE樹脂と略す）を配合することによつて成形
加工性、耐衝撃性を向上させようとする提案もな
されており、例えば特公昭44−2103号公報、特公
昭44−23626号公報、特公昭55−11704号公報等が
ある。しかし、VAE樹脂の添加によりPVCの成
形加工性、耐衝撃性は幾分改良されるが、反面透
明性が著しく低下すると共に耐熱変形性も低下
し、更にはVAE樹脂が粘着性を有するため加熱
下に安定剤、可塑剤等を混合したPVC配合物を
冷却した後VAE樹脂を加える必要があり、ドラ
イブレンド性に劣るという欠点があつた。しかも
VAE樹脂と他のポリマーを併用してもこれらの
本質的な欠点は十分改良されなかつた。 （問題点を解決するための手段） かかる状況下、本発明者等は上記の如き欠点の
ないPVC組成物について鋭意研究した結果、
PVCにブタジエンと特定の単量体とからなる共
重合体と、ビニルエステル−エチレン共重合体
（以下、VEE樹脂と略す）に特定の単量体をグラ
フト重合させた共重合体を併用して配合してなる
PVC組成物は、成形加工性、耐衝撃性および動
的耐熱性が改良され、しかも耐候性、、透明性、
耐熱変形性、高温伸び、耐折り曲げ白化性および
ドライブレンド性にも優れることを見い出し、本
発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、 (A) PVCと、 (B) ブタジエンとスチレン類、アクリロニトリル
類および（メタ）アクリレート類から選ばれる
１種以上のビニル単量体とから得られる共重合
体と、 (C) VEE樹脂にスチレン類、アクリロニトリル
類および（メタ）アクリレート類から選ばれる
１種以上のビニル単量体をグラフト重合条件下
に共重合させた共重合体 とからなることを特徴とするPVC組成物を提供
するものである。 本発明で用いるPVCとしては、塩化ビニルの
単独重合体、及び酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル、エチレンなどのオレフイン、アクリル酸、メ
タアクリル酸及びそのアルキルエステル、塩化ビ
ニリデンなどの塩化ビニルと共重合可能な単量体
を30重量％以下の割合で含有してなる塩化ビニル
との共重合体などがあるが、更にはエチレン−酢
酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、熱可塑
ポリウレタンに塩化ビニルを付加したグラフト共
重合体なども使用できる。 かかるPVCに配合せられるべき前記(B)成分は
ブタジエンにスチレン類、アクリロニトリル類お
よび（メタ）アクリレート類から選ばれる１種以
上のビニル単量体を共重合させた重合物である。
ここにいうスチレン類としてはスチレンおよびα
−メチルスチレン、α−クロロスチレンなどのス
チレン誘導体が、アクリロニトリル類としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が、ま
た（メタ）アクリレート類としては炭素数１〜４
個のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリ
レート、なかんずくメチル（メタ）アクリレー
ト、エチルメタクリレート等がそれぞれ好ましい
ものとして挙げられる。 かかる(B)成分の重合体を製造するにあたつては
公知の重合手段が何れも採用されうるのであつ
て、とくに制限はないが、なかでもブタジエン単
独あるいはこれとスチレン類、アクリロニトリル
類または（メタ）アクリレート類の１種または２
種を一旦重合または共重合せしめ、さらにスチレ
ン類、アクリロニトリル類または（メタ）アクリ
レート類の１種または２種以上を添加共重合せし
めて得られる重合体は、本発明の目的のために良
好な結果を示すもので好ましい。かかる(B)成分の
重合体を例示すれば、ブタジエン−アクリロニト
リル共重合物ブタジエン−メチルメタクリレート
共重合体、ブタジエン−スチレン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジエン−スチレン−メチルメ
タクリレート共重合体（以下、MBS樹脂と略
す）、ブタジエン−スチレン−アクリロニトリル
−メチルメタクリレート共重合体、ブタジエン−
エチルメタクリレート−アクリロニトリル−スチ
レン共重合体、ブタジエン−α−メチルスチレン
−アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重
合体、ブタジエン−メタクリロニトリル−スチレ
ンの共重合体などがあげられるが、もとよりこれ
らは単なる例示であつて前記の定義に該当する重
合物であれば何れも有効に使用されうる。尚、な
かでもブタジエン−スチレン−アクリロニトリル
共重合体およびMBS樹脂が透明性に優れる点で
特に好ましい。 (C)成分はVEE樹脂にスチレン類、アクリロニ
トリル類、（メタ）アクリレート類から選ばれる
１種以上のビニル単量体をグラフト重合条件下に
共重合させた共重合体である。ここで用いる
VEE樹脂としては、通常ビニルエステル含量が
30〜80重量％のものが挙げられるが、なかでも35
〜65重量％のものはPVCとの相溶性が良く、透
明性に優れ、ゲル化が速く、しかも耐熱変形性の
低下がない点で好ましい。 かかるVEE樹脂は、ビニルエステルとエチレ
ンとの共重合によつて得られるが、重合法は塊状
重合、溶液重合、乳化重合及び懸濁重合法のいず
れの方法によるものであつてもよい。ビニルエス
テルとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ラウリン酸ビニル、バーサチツク酸ビニ
ル等の脂肪酸ビニルエステルが挙げられ、それぞ
れ単独あるいは２種以上併用して用いるが、なか
でも酢酸ビニルが特に好ましく用いられる。 また、スチレン類、アクリロニトリル類および
（メタ）アクリレート類としては、前記(B)成分で
用いたものと同じものをいずれも好ましく用いる
ことができ、なかでもメチルメタクリレートの単
独又はメチルメタクリレートとスチレンの併用の
場合が透明性に優れる点で特に好ましい。 かかる(C)成分の共重合体を製造するにあたつて
は公知の重合手段が何れも採用されうるが、例え
ば次のように行なわれる。 即ち、ラテツクス状態のVEE樹脂にスチレン、
アクリロニトリル、（メタ）アクリレート等のビ
ニル単量体を添加し、VEE樹脂粒子に該単量体
を吸収させ、懸濁状態に転相した後、昇温してラ
ジカル開始剤により重合を行う。これらのラジカ
ル開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エ
チルヘキサノート）ジイソプロピルパーオキシカ
ーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ｔ−ブチルラウリルパーオキサイド等があ
り、該ビニル単量体100重量部に対して通常0.1〜
10重量部添加して重合を行う。重合温度は用いる
ラジカル開始剤により異るが60〜130℃が一般的
であり、生成した懸濁状態の改質VEE樹脂を水
より分離し、洗浄，乾燥する。その際粘着防止
剤、例えばワツクス、シリコンオイル、シリカ、
炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、ステアリン
酸カルシウムを用いてもよく、その添加量は改質
VEE樹脂100重量部に対して通常0.1〜10重量部で
ある。 本発明で用いる(B)成分および(C)成分の使用量
は、PVC(A)100重量部に対し、(B)成分と(C)成分を
合計で通常５〜30重量部である。なかでも耐衝撃
性、成形加工性、動的耐熱性、耐候性、耐熱変形
性、高温伸びなどに優れる点で好ましい。また(B)
成分と(C)成分との配合割合は、重量で通常３：７
〜８：２の範囲から選択する。この配合割合を越
えて(B)成分の含量を大にすると透明性、成形加工
性、耐候性、耐熱性が低下し、一方(C)成分の含量
を大にすると耐衝撃性が低下する。 本発明の組成物の各成分を配合するにあたつて
はPVC(A)と前記(B)成分と(C)成分とをバンバリー
ミキサー、熱ロール、押出機などの適当な混練装
置を用いて物理的に均等に混練するか、あるいは
その他任意の手段が採用されうる。またかかる配
合時において適宜熱安定剤、充填剤、顔料などの
公知のPVC用の添加剤を配合しても差支えない。 （発明の効果） かくして得られる本発明のPVC組成物は、ド
ライブレンド性が良好でカレンダー加工・押出加
工・射出成形などの公知の成形手段によつて容易
に成形可能であり、成形時においては成形加工
性、動的耐熱性に優れ、得られた成形物について
は耐衝撃性、耐候性、透明性、温度、耐熱変形
性、耐折り曲げ白化性に優れる製品をうることが
できる。 （実施例） 次に本発明の特徴を更に明確化するため実施例
を挙げて具体的に説明する。なお参考例、実施
例、比較例中の部数及び％は重量基準である。た
だし、光透過率および伸びを除く。又、本実施例
中において用いた物性評価方法は次のとおりであ
る。 １ 配合物の加工性 １−１）ゲル化性 ブラベンダープラストグラフ（PLV−151
型）を用いて次の条件で測定した。配合物の
混練トルク曲線を追跡して最初のピークまで
の時間をゲル化時間（GT）として測定し、
ゲル化時間が加工助剤を添加しないものに比
べて半分以下になれば合格とした。 ジヤケツト温度 190℃ ローター回転数 30rpm 試料充填量 60ｇ １−２）動的耐熱性 ゲル化性と同様の方法で測定し、二段目の
ピークまでの時間を分解時間（DT）とし
て、この測定条件で22分以上あれば実用上問
題がなく合格とした。 １−３）加工安定性 更に加工の安定性の目安として次のゲル化
後分解時間を計算した。この時間巾が大きい
程配合物の安定な加工を行う許容時間が長い
ことになり、この時間が22分以上あれば実用
上問題がなく合格とした。 ゲル化後分解時間＝DT−GT（分） ２ 物性 例中の配合物を二本ロールにて190℃５分間
混練した後、プレス成形機にて以下の評価物性
に適した試片を作り、各物性を測定した。 ２−１）耐衝撃性 JIS Ｋ−6745に準じてシヤルピー衝撃値を
測定した。衝撃値が10Kg・cm／cm2以上あれば
実用上問題がなく合格とした。 ２−２）透明性 各配合物からの１mm厚のプレスシートを作
成し、その光透過率を測定した。光透過率が
85％以上なら実用上問題ないので合格とし
た。 ２−３）耐熱変形性 JIS Ｋ−6745に準じて測定を行い、クラツ
シユベルグ柔軟温度が60℃以上あれば実用上
問題ないので合格とした。 ２−４）高温伸び 各配合物から１mm厚プレスシートを得、
JIS Ｋ−6745に準じて試片を作成した。引張
スピードを50mm／min、測定温度を100℃と
して引張試験を行い、破断時の伸びが450％
以上であれば実用上問題ないので合格とし
た。 ２−５）耐折り曲げ白化性 各配合物から0.5mm厚のプレスシートを作
成し、1.5cm×8.0cmのタンザク状の試片を作
成した。この試片を90゜に析り曲げて折り曲
げ部が白化しないものを合格とした。 ２−６）耐候性 各配合物から１mm厚プレスシートを作成
し、サイシヤインウエザロメーターに入れ、
500時間後の変色状況をチエツクした。 試験前と変らないものを合格とした。 参考例 １ ラウリル酸ソーダ1.5％メチルセルロース0.3％
を含む乳化系で重合して得られたVAE樹脂（エ
チレン含量41％）200部のラテツクスに、リン酸
カルシウム４部及び蒸留水を添加して固形分が20
％の水性分散体とし、これにベンゾイルパーオキ
サイド1.0部を溶解させたメチルメタクリレート
50部を室温で添加し、撹拌をしながら１時間保
ち、メチルメタクリレートをラテツクス粒子に吸
収させた。続いて75℃に昇温し、４時間反応さ
せ、更に90℃に昇温し２時間保つた。温度を下げ
て撹拌を停止したところ粒子径0.2〜0.5mmのビー
ズ状の沈殿物が得られ、水洗乾燥したところ238
部の改質VEE樹脂（）を得た。 参考例 ２ ベンゾイルパーオキサイド1.0部を溶解させた
メチルメタクリレート50部の代りにベンゾイルパ
ーオキサイド0.8部を溶解させたエチルアクリレ
ート30部、アクリロニトリル10部を用いた以外は
参考例１と同様にして粒子径0.1〜0.3mmのビーズ
状沈殿物を得、水洗、乾燥して、225部の改質
VEE樹脂（）を得た。 参考例 ３ VEE樹脂の代りにバーサチツク酸ビニル−エ
チレン共重合体（エチレン含量22％）を使用し、
又、メチルメタアクリレートの代りにメチルアク
リレートを使用した以外は参考例１と同様にして
241部の改質VEE樹脂（）を得た。 実施例１〜３および比較例１〜３ 重合度700のPVC100部、オクチル錫メルカプ
ト系複合安定剤2.6部、Ca−St／Zn−St系安定剤
0.8部、ポリエチレンワツクス0.15部、および
MBS樹脂（鐘渕化学社製カネエースＢ−12）と
改質VEE樹脂（）とを表−１に示す部数で配
合してなる混合物をブラベンダープラストグラフ
にかけてPVC組成物を得、次いで各種評価を行
なつた。又、これとは別に同じ配合比のPVC組
成物を二本ロールにて混練し、プレス成形を行な
つた後、物性評価を行なつた。評価項目及びその
結果を表−１に示す。 実施例４〜５および比較例４ 改質VEE樹脂（）の代わりに改質VEE樹脂
（）を用いた以外は実施例１〜３および比較例
３とそれぞれ同様にしてPVC組成物を得、次い
で評証を行なつた。結果を表−１に示す。 実施例７〜９および比較例５ 改質VEE樹脂（）の代わりに改質VEE樹脂
（）を用いた以外は実施例１〜３および比較例
３とそれぞれ同様にしてPVC組成物を得、次い
で評価を行つた。結果を表−１に示す。
脂（以下、PVCと略す）組成物に関するもので
あり、特に成形加工性、耐衝撃性、動的耐熱性、
耐候性、透明性、耐熱変形性、高温伸び、耐折り
曲げ白化性などに優れたPVC組成物に関するも
のである。 PVCは透明性、機械的性質、経済性などが優
れた汎用ポリマーであるが、ポリマーの加工温度
と熱分解温度が近いため成形加工領域が狭く、衝
撃強度が小さいなどの欠点を有している。 （従来の技術およびその問題点） 従来よりPVCの成形加工性、耐衝撃性の向上
手段として種々の提案がなされており、なかんず
く耐衝撃性を向上する手段として従来からアクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体やメ
チルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重
合体などを配合することが広く行なわれている。
しかしこれらの改質剤を添加することによつて耐
衝撃性は改良されるが、成形加工性は改良され
ず、更には添加量が増すに従がつて耐候性、透明
性、耐折り曲げ白化性、動的耐熱性などが低下す
るという欠点がある。 一方、酢酸ビニル−エチレン共重合体（以下、
VAE樹脂と略す）を配合することによつて成形
加工性、耐衝撃性を向上させようとする提案もな
されており、例えば特公昭44−2103号公報、特公
昭44−23626号公報、特公昭55−11704号公報等が
ある。しかし、VAE樹脂の添加によりPVCの成
形加工性、耐衝撃性は幾分改良されるが、反面透
明性が著しく低下すると共に耐熱変形性も低下
し、更にはVAE樹脂が粘着性を有するため加熱
下に安定剤、可塑剤等を混合したPVC配合物を
冷却した後VAE樹脂を加える必要があり、ドラ
イブレンド性に劣るという欠点があつた。しかも
VAE樹脂と他のポリマーを併用してもこれらの
本質的な欠点は十分改良されなかつた。 （問題点を解決するための手段） かかる状況下、本発明者等は上記の如き欠点の
ないPVC組成物について鋭意研究した結果、
PVCにブタジエンと特定の単量体とからなる共
重合体と、ビニルエステル−エチレン共重合体
（以下、VEE樹脂と略す）に特定の単量体をグラ
フト重合させた共重合体を併用して配合してなる
PVC組成物は、成形加工性、耐衝撃性および動
的耐熱性が改良され、しかも耐候性、、透明性、
耐熱変形性、高温伸び、耐折り曲げ白化性および
ドライブレンド性にも優れることを見い出し、本
発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、 (A) PVCと、 (B) ブタジエンとスチレン類、アクリロニトリル
類および（メタ）アクリレート類から選ばれる
１種以上のビニル単量体とから得られる共重合
体と、 (C) VEE樹脂にスチレン類、アクリロニトリル
類および（メタ）アクリレート類から選ばれる
１種以上のビニル単量体をグラフト重合条件下
に共重合させた共重合体 とからなることを特徴とするPVC組成物を提供
するものである。 本発明で用いるPVCとしては、塩化ビニルの
単独重合体、及び酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル、エチレンなどのオレフイン、アクリル酸、メ
タアクリル酸及びそのアルキルエステル、塩化ビ
ニリデンなどの塩化ビニルと共重合可能な単量体
を30重量％以下の割合で含有してなる塩化ビニル
との共重合体などがあるが、更にはエチレン−酢
酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、熱可塑
ポリウレタンに塩化ビニルを付加したグラフト共
重合体なども使用できる。 かかるPVCに配合せられるべき前記(B)成分は
ブタジエンにスチレン類、アクリロニトリル類お
よび（メタ）アクリレート類から選ばれる１種以
上のビニル単量体を共重合させた重合物である。
ここにいうスチレン類としてはスチレンおよびα
−メチルスチレン、α−クロロスチレンなどのス
チレン誘導体が、アクリロニトリル類としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が、ま
た（メタ）アクリレート類としては炭素数１〜４
個のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリ
レート、なかんずくメチル（メタ）アクリレー
ト、エチルメタクリレート等がそれぞれ好ましい
ものとして挙げられる。 かかる(B)成分の重合体を製造するにあたつては
公知の重合手段が何れも採用されうるのであつ
て、とくに制限はないが、なかでもブタジエン単
独あるいはこれとスチレン類、アクリロニトリル
類または（メタ）アクリレート類の１種または２
種を一旦重合または共重合せしめ、さらにスチレ
ン類、アクリロニトリル類または（メタ）アクリ
レート類の１種または２種以上を添加共重合せし
めて得られる重合体は、本発明の目的のために良
好な結果を示すもので好ましい。かかる(B)成分の
重合体を例示すれば、ブタジエン−アクリロニト
リル共重合物ブタジエン−メチルメタクリレート
共重合体、ブタジエン−スチレン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジエン−スチレン−メチルメ
タクリレート共重合体（以下、MBS樹脂と略
す）、ブタジエン−スチレン−アクリロニトリル
−メチルメタクリレート共重合体、ブタジエン−
エチルメタクリレート−アクリロニトリル−スチ
レン共重合体、ブタジエン−α−メチルスチレン
−アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重
合体、ブタジエン−メタクリロニトリル−スチレ
ンの共重合体などがあげられるが、もとよりこれ
らは単なる例示であつて前記の定義に該当する重
合物であれば何れも有効に使用されうる。尚、な
かでもブタジエン−スチレン−アクリロニトリル
共重合体およびMBS樹脂が透明性に優れる点で
特に好ましい。 (C)成分はVEE樹脂にスチレン類、アクリロニ
トリル類、（メタ）アクリレート類から選ばれる
１種以上のビニル単量体をグラフト重合条件下に
共重合させた共重合体である。ここで用いる
VEE樹脂としては、通常ビニルエステル含量が
30〜80重量％のものが挙げられるが、なかでも35
〜65重量％のものはPVCとの相溶性が良く、透
明性に優れ、ゲル化が速く、しかも耐熱変形性の
低下がない点で好ましい。 かかるVEE樹脂は、ビニルエステルとエチレ
ンとの共重合によつて得られるが、重合法は塊状
重合、溶液重合、乳化重合及び懸濁重合法のいず
れの方法によるものであつてもよい。ビニルエス
テルとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ラウリン酸ビニル、バーサチツク酸ビニ
ル等の脂肪酸ビニルエステルが挙げられ、それぞ
れ単独あるいは２種以上併用して用いるが、なか
でも酢酸ビニルが特に好ましく用いられる。 また、スチレン類、アクリロニトリル類および
（メタ）アクリレート類としては、前記(B)成分で
用いたものと同じものをいずれも好ましく用いる
ことができ、なかでもメチルメタクリレートの単
独又はメチルメタクリレートとスチレンの併用の
場合が透明性に優れる点で特に好ましい。 かかる(C)成分の共重合体を製造するにあたつて
は公知の重合手段が何れも採用されうるが、例え
ば次のように行なわれる。 即ち、ラテツクス状態のVEE樹脂にスチレン、
アクリロニトリル、（メタ）アクリレート等のビ
ニル単量体を添加し、VEE樹脂粒子に該単量体
を吸収させ、懸濁状態に転相した後、昇温してラ
ジカル開始剤により重合を行う。これらのラジカ
ル開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エ
チルヘキサノート）ジイソプロピルパーオキシカ
ーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ｔ−ブチルラウリルパーオキサイド等があ
り、該ビニル単量体100重量部に対して通常0.1〜
10重量部添加して重合を行う。重合温度は用いる
ラジカル開始剤により異るが60〜130℃が一般的
であり、生成した懸濁状態の改質VEE樹脂を水
より分離し、洗浄，乾燥する。その際粘着防止
剤、例えばワツクス、シリコンオイル、シリカ、
炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、ステアリン
酸カルシウムを用いてもよく、その添加量は改質
VEE樹脂100重量部に対して通常0.1〜10重量部で
ある。 本発明で用いる(B)成分および(C)成分の使用量
は、PVC(A)100重量部に対し、(B)成分と(C)成分を
合計で通常５〜30重量部である。なかでも耐衝撃
性、成形加工性、動的耐熱性、耐候性、耐熱変形
性、高温伸びなどに優れる点で好ましい。また(B)
成分と(C)成分との配合割合は、重量で通常３：７
〜８：２の範囲から選択する。この配合割合を越
えて(B)成分の含量を大にすると透明性、成形加工
性、耐候性、耐熱性が低下し、一方(C)成分の含量
を大にすると耐衝撃性が低下する。 本発明の組成物の各成分を配合するにあたつて
はPVC(A)と前記(B)成分と(C)成分とをバンバリー
ミキサー、熱ロール、押出機などの適当な混練装
置を用いて物理的に均等に混練するか、あるいは
その他任意の手段が採用されうる。またかかる配
合時において適宜熱安定剤、充填剤、顔料などの
公知のPVC用の添加剤を配合しても差支えない。 （発明の効果） かくして得られる本発明のPVC組成物は、ド
ライブレンド性が良好でカレンダー加工・押出加
工・射出成形などの公知の成形手段によつて容易
に成形可能であり、成形時においては成形加工
性、動的耐熱性に優れ、得られた成形物について
は耐衝撃性、耐候性、透明性、温度、耐熱変形
性、耐折り曲げ白化性に優れる製品をうることが
できる。 （実施例） 次に本発明の特徴を更に明確化するため実施例
を挙げて具体的に説明する。なお参考例、実施
例、比較例中の部数及び％は重量基準である。た
だし、光透過率および伸びを除く。又、本実施例
中において用いた物性評価方法は次のとおりであ
る。 １ 配合物の加工性 １−１）ゲル化性 ブラベンダープラストグラフ（PLV−151
型）を用いて次の条件で測定した。配合物の
混練トルク曲線を追跡して最初のピークまで
の時間をゲル化時間（GT）として測定し、
ゲル化時間が加工助剤を添加しないものに比
べて半分以下になれば合格とした。 ジヤケツト温度 190℃ ローター回転数 30rpm 試料充填量 60ｇ １−２）動的耐熱性 ゲル化性と同様の方法で測定し、二段目の
ピークまでの時間を分解時間（DT）とし
て、この測定条件で22分以上あれば実用上問
題がなく合格とした。 １−３）加工安定性 更に加工の安定性の目安として次のゲル化
後分解時間を計算した。この時間巾が大きい
程配合物の安定な加工を行う許容時間が長い
ことになり、この時間が22分以上あれば実用
上問題がなく合格とした。 ゲル化後分解時間＝DT−GT（分） ２ 物性 例中の配合物を二本ロールにて190℃５分間
混練した後、プレス成形機にて以下の評価物性
に適した試片を作り、各物性を測定した。 ２−１）耐衝撃性 JIS Ｋ−6745に準じてシヤルピー衝撃値を
測定した。衝撃値が10Kg・cm／cm2以上あれば
実用上問題がなく合格とした。 ２−２）透明性 各配合物からの１mm厚のプレスシートを作
成し、その光透過率を測定した。光透過率が
85％以上なら実用上問題ないので合格とし
た。 ２−３）耐熱変形性 JIS Ｋ−6745に準じて測定を行い、クラツ
シユベルグ柔軟温度が60℃以上あれば実用上
問題ないので合格とした。 ２−４）高温伸び 各配合物から１mm厚プレスシートを得、
JIS Ｋ−6745に準じて試片を作成した。引張
スピードを50mm／min、測定温度を100℃と
して引張試験を行い、破断時の伸びが450％
以上であれば実用上問題ないので合格とし
た。 ２−５）耐折り曲げ白化性 各配合物から0.5mm厚のプレスシートを作
成し、1.5cm×8.0cmのタンザク状の試片を作
成した。この試片を90゜に析り曲げて折り曲
げ部が白化しないものを合格とした。 ２−６）耐候性 各配合物から１mm厚プレスシートを作成
し、サイシヤインウエザロメーターに入れ、
500時間後の変色状況をチエツクした。 試験前と変らないものを合格とした。 参考例 １ ラウリル酸ソーダ1.5％メチルセルロース0.3％
を含む乳化系で重合して得られたVAE樹脂（エ
チレン含量41％）200部のラテツクスに、リン酸
カルシウム４部及び蒸留水を添加して固形分が20
％の水性分散体とし、これにベンゾイルパーオキ
サイド1.0部を溶解させたメチルメタクリレート
50部を室温で添加し、撹拌をしながら１時間保
ち、メチルメタクリレートをラテツクス粒子に吸
収させた。続いて75℃に昇温し、４時間反応さ
せ、更に90℃に昇温し２時間保つた。温度を下げ
て撹拌を停止したところ粒子径0.2〜0.5mmのビー
ズ状の沈殿物が得られ、水洗乾燥したところ238
部の改質VEE樹脂（）を得た。 参考例 ２ ベンゾイルパーオキサイド1.0部を溶解させた
メチルメタクリレート50部の代りにベンゾイルパ
ーオキサイド0.8部を溶解させたエチルアクリレ
ート30部、アクリロニトリル10部を用いた以外は
参考例１と同様にして粒子径0.1〜0.3mmのビーズ
状沈殿物を得、水洗、乾燥して、225部の改質
VEE樹脂（）を得た。 参考例 ３ VEE樹脂の代りにバーサチツク酸ビニル−エ
チレン共重合体（エチレン含量22％）を使用し、
又、メチルメタアクリレートの代りにメチルアク
リレートを使用した以外は参考例１と同様にして
241部の改質VEE樹脂（）を得た。 実施例１〜３および比較例１〜３ 重合度700のPVC100部、オクチル錫メルカプ
ト系複合安定剤2.6部、Ca−St／Zn−St系安定剤
0.8部、ポリエチレンワツクス0.15部、および
MBS樹脂（鐘渕化学社製カネエースＢ−12）と
改質VEE樹脂（）とを表−１に示す部数で配
合してなる混合物をブラベンダープラストグラフ
にかけてPVC組成物を得、次いで各種評価を行
なつた。又、これとは別に同じ配合比のPVC組
成物を二本ロールにて混練し、プレス成形を行な
つた後、物性評価を行なつた。評価項目及びその
結果を表−１に示す。 実施例４〜５および比較例４ 改質VEE樹脂（）の代わりに改質VEE樹脂
（）を用いた以外は実施例１〜３および比較例
３とそれぞれ同様にしてPVC組成物を得、次い
で評証を行なつた。結果を表−１に示す。 実施例７〜９および比較例５ 改質VEE樹脂（）の代わりに改質VEE樹脂
（）を用いた以外は実施例１〜３および比較例
３とそれぞれ同様にしてPVC組成物を得、次い
で評価を行つた。結果を表−１に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 塩化ビニル樹脂と、 (B) ブタジエンとスチレン類、アクリロニトリル
類および（メタ）アクリレート類から選ばれる
１種以上のビニル単量体とから得られる共重合
体と、 (C) ビニルエステル−エチレン共重合体にスチレ
ン類、アクリロニトリル類および（メタ）アク
リレート類から選ばれる１種以上のビニル単量
体をグラフト重合条件下に共重合させた共重合
体 とからなることを特徴とする塩化ビニル樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26570885A JPS62127334A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26570885A JPS62127334A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62127334A JPS62127334A (ja) | 1987-06-09 |
| JPH0326708B2 true JPH0326708B2 (ja) | 1991-04-11 |
Family
ID=17420907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26570885A Granted JPS62127334A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62127334A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01287159A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-17 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物 |
| US20140323655A1 (en) * | 2013-04-29 | 2014-10-30 | Celanese Emulsions Gmbh | Halogen-containing thermoplastic resins compositions |
| CN104277355A (zh) * | 2014-08-15 | 2015-01-14 | 辽宁工程技术大学 | 一种阻燃增韧的hpvc/abs复合材料及其制备方法 |
-
1985
- 1985-11-26 JP JP26570885A patent/JPS62127334A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62127334A (ja) | 1987-06-09 |
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