JPH0665703B2 - 熱可塑性樹脂用耐衝撃性改質剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高い耐衝撃性および良好な成形加工性を付与し
得，且つ耐候性も良好な熱可塑性樹脂用耐衝撃性改質剤
に関する。

熱可塑性樹脂，とりわけ塩化ビニル系樹脂（以下PVCと
略記する。）は汎用樹脂として広く使用されているが，
その機械的性質は必ずしも満足し得るものではない。即
ちPVCは衝撃強度，特にノツチ付きの衝撃強度に劣り，
かかる衝撃強度を改良する目的で種々の改質剤が提案さ
れている。

これら提案の内最も有効な方法として共役ジエン弾性体
にメタクリル酸アルキルエステルおよび芳香族ビニル化
合物をグラフト重合したいわゆるMBS樹脂，共役ジエン
弾性体にビニルシアン化合物および芳香族ビニル化合物
をグラフト重合したABS樹脂をPVCとブレンドする方法が
知られている。しかしながらこれらMBS樹脂,ABS樹脂は
弾性体成分の主鎖に多くの二重結合を含むため，屋外で
長時間使用された場合，チヨーキング現象，衝撃強度の
低下等を引き起こし易く屋外用途には適さない。

また飽和のアクリル酸アルキルエステルを共役ジエンに
一部代替した弾性体を用いる方法も提案されている。こ
の場合には高い衝撃強度改良効果を示すが，耐候性はMB
S樹脂やABS樹脂程でないにしてもやはり悪いという欠点
を有している。

さらに弾性体として飽和のポリアクリル酸アルキルエス
テルを用い，メタクリル酸アルキルエステル，芳香族ビ
ニル化合物およびビニルシアン化合物等をグラフト重合
した共重合体をPVCとブレンドした耐候性良好な樹脂組
成物も種々提案されている。

しかしながらこれらの共重合体はよく混練りのきく条件
（以下低滑性条件という。）ではMBS樹脂程ではないに
しても，かなりの衝撃強度改良効果を示すが，多量の滑
剤を用いた場合，あるいは比較的低温加工された場合等
の混練のきかない条件（以下高滑性条件という。）では
殆んど衝撃強度改良効果を示さない。

本発明者らはかかる現状に鑑み鋭意検討した結果アクリ
ル酸アルキルエステル弾性体を用いた多層グラフト共重
合体をPVC中に均一に分散させることが衝撃強度発現性
に大きく寄与することを知り，さらに驚くべきことに従
来よく知られている，弾性体にPVCと相溶性のよい樹脂
成分をグラフト重合した多層グラフト共重合体よりも最
外層のガラス転移温度（以下Tgと略記する。）が０℃以
下，最外層から２番目の層のTgが60℃以上，最外層から
３番目の層のTgが０℃以下である少なくとも三層構造か
らなる多層構造を有する多層グラフト共重合体の方が高
滑性条件で剪断応力が低い場合でも多層グラフト共重合
体が速かに溶融し易く,PVC樹脂組成物のゲル化が早まり
分散状態が極めて良好となること，しかもかかるPVC樹
脂組成物は広範囲の成形条件において高い衝撃強度を示
すことが可能であり，且つ加工性が良好であり，表面光
沢にも優れ，さらに耐候性も良好であることを見出し本
発明に到達した。

即ち本発明の要旨とするところはアクリル酸アルキルエ
ステル，メタクリル酸アルキルエステル，芳香族ビニル
化合物およびビニルシアン化合物からなる単量体群から
選ばれた単量体から構成され，最外層（Ａ）を構成する
重合体のTgが０℃以下，最外層（Ａ）から２番目の層
（Ｂ）を構成する重合体のTgが60℃以上，最外層（Ａ）
から３番目の層（Ｃ）を構成する重合体のTgが０℃以下
である層（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の少なくとも三層
構造からなる多層構造を有し，且つ各層において各層に
対して多官能性架橋剤0.1〜５重量％を含有する多層グ
ラフト共重合体からなる耐候性良好な熱可塑性樹脂用耐
衝撃性改質剤にある。

本発明の耐衝撃性改質剤としては少なくとも三段階にわ
たつて重合して得られた三層以上の多層構造を有するこ
とが必須であり，最外層から数えて４番目の層がその単
独重合体のTgが60℃以上である重合体からなる四層グラ
フト共重合体であつても，また最外層から数えて５番目
の層がその単独重合体のTgが０℃以下である重合体から
なる五層グラフト共重合体のような多層グラフト共重合
体であつてもよく，かかる場合でも耐衝撃性改良効果は
同様に示す。

本発明の耐衝撃性改質剤を構成する単量体群はアクリル
酸アルキルエステル，メタクリル酸アルキルエステル，
芳香族ビニル化合物およびビニルシアン化合物から構成
されるものである。

アクリル酸アルキルエステルとしては，アルキル基の炭
素数が２〜10個のものが好ましく例えばアクリル酸エチ
ル，アクリル酸プロピル，アクリル酸ｎ−ブチル，アク
リル酸イソブチル，アクリル酸ヘキシル，アクリル酸オ
クチルおよびアクリル酸２エチル−ヘキシル等が挙げら
れる。

メタクリル酸アルキルエステルとしては，アルキル基の
炭素数が１〜４個のものが好ましく例えばメタクリル酸
メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸プロピル，
メタクリル酸イソプロピル，メタクリル酸ｎ−ブチル，
メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル酸タ−シヤリ
ブチル等が挙げられる。PVCとの相溶性を考慮するとメ
タクリル酸メチルが特に好ましいものである。

また芳香族ビニル化合物としては，スチレン，α−置換
スチレン，核置換スチレンおよびその誘導体，例えばα
−メチルスチレン，クロルスチレン，ビニルトルエン等
が挙げられる。

さらにビニルシアン化合物としてはアクリロニトリル，
メタクリロニトリル等が挙げられる。

本発明の耐衝撃性改質剤を構成する最外層（Ａ）成分
は，最外層（Ａ）自体のTgが０℃以下とするように前記
単量体群の中から選ばれる。最外層（Ａ）中の前記単量
体の組成割合はアクリル酸アルキルエステルが60〜100
重量％，メタクリル酸アルキルエステル０〜40重量％，
芳香族ビニル化合物０〜40重量％，ビニルシアン化合物
０〜20重量％の範囲で使用可能である。最外層（Ａ）自
体のTgが０℃を超える場合には最終的に得られる改質剤
をPVCとブレンドして成形すると（Ａ）層部分の溶融が
遅く，所望とする耐衝撃性改良効果が充分得られにく
い。

最外層（Ａ）の多層グラフト共重合体総量中に占める割
合は10〜50重量％が好ましく,10重量％未満の割合では
耐衝撃性改良効果が小さく，また50重量％を超える割合
ではPVCとブレンドして成形する際の成形加工性が悪く
なるので好ましくない。

また最外層（Ａ）から２番目の層（Ｂ）の成分は，層
（Ｂ）自体のTgが60℃以上となるように前記単量体群の
中から選ばれる。層（Ｂ）中の前記単量体の組成割合は
メタクリル酸アルキルエステル０〜100重量％，芳香族
ビニル化合物０〜100重量％，ビニルシアン化合物０〜3
0重量％，アクリル酸アルキルエステル０〜20重量％の
範囲で使用可能である。層（Ｂ）自体のTgが60℃未満で
は多層グラフト重合体が良粉として得られにくい。層
（Ｂ）の成分としては,PVCとブレンドする場合にはメタ
クリル酸アルキルエステルが好ましく，特にメタクリル
酸メチルが好ましい。芳香族ビニル化合物はPVCとのブ
レンド成形時にその流動性を向上させるが，多量に用い
た場合には相溶性が悪化し，耐衝撃性が低下する。また
ビニルシアン化合物はPVCとのブレンド時のゲル化を促
進させるため好ましいものであるが多量に用いると成形
時に帯色しやすくなりまた加工性も悪化する。

層（Ｂ）の多層グラフト共重合体総量中に占める割合は
20〜60重量％が好ましく,20重量％未満の割合ではPVCと
ブレンドして成形する際の成形加工性が劣るので好まし
くない。また60重量％を超える割合では多層グラフト共
重合体全体に占める弾性体成分量が減少することになり
耐衝撃性改良効果が小さく好ましくない。

さらに最外層（Ａ）から３番目の層（Ｃ）の成分は，層
（Ｃ）自体のTgが０℃以下となるように前記単量体群の
中から選ばれる。層（Ｃ）中の前記単量体の組成割合は
アクリル酸アルキルエステル60〜100重量％，メタクリ
ル酸アルキルエステル０〜40重量％，芳香族ビニル化合
物０〜40重量％，ビニルシアン化合物０〜20重量％の範
囲で使用可能である。層（Ｃ）自体のTgが０℃を超える
場合には層（Ｃ）自体の弾性的性質が損われ，所望とす
る耐衝撃性改良効果が得られにくい。

層（Ｃ）の多層グラフト共重合体総量中に占める割合は
10〜60重量％が好ましく,10重量％未満の割合では耐衝
撃性改良効果が小さく，また60重量％を超える割合では
PVCとブレンドして成形する際の成形加工性が劣るので
好ましくない。

本発明における多官能性架橋剤は本発明の耐衝撃性改質
剤を製造する際のグラフト交叉結合を容易にならしめる
だけでなく，乳化重合体ラテツクスの凝固性も大幅に改
良するものである。多官能性架橋剤としては，ジビニル
ベンゼン，アクリル酸またはメタクリル酸と多価アルコ
ールとのエステルであるジアクリル酸エステルまたはジ
メタクリル酸エステル，あるいはシアヌル酸トリアリ
ル，イソシアヌル酸トリアリル，アクリル酸アリル，メ
タクリル酸アリル，イタコン酸ジアリル，フタル酸ジア
リル等が挙げられる。なおグラフト交叉性を考えるなら
ばアリル基を有する架橋剤が好ましいものである。

多官能性架橋剤の各層中に占める割合は0.1〜５重量％
である。５重量％を超えて使用する場合には弾性体層な
る最外層（Ａ）または層（Ｃ）があまりにも弾性的性質
を損う。また樹脂層なる層（Ｂ）はPVCとの相溶性が悪
化するため，いずれも耐衝撃性改良効果が低下するため
好ましくない。多官能性架橋剤の各層中に占める割合は
多層グラフト共重合体製造時の乳化重合体ラテツクスの
凝固性，さらには得られる多層グラフト共重合体の耐衝
撃性改良効果を考慮すると0.1〜３重量％の範囲が好ま
しい。

本発明の耐衝撃性改質剤なる多層グラフト共重合体は通
常の乳化重合法で製造することが好ましい。

乳化剤としては，脂肪酸塩，アルキル硫酸エステル塩，
アルキルベンゼンスルフオン酸塩，アルキルリン酸エス
テル塩，ジアルキルスルフオコハク酸塩等のアニオン性
界面活性剤，またポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ソルビタン脂
肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル等のノニオン
性界面活性剤，更にアルキルアミン塩等のカチオン性界
面活性剤を使用することができる。これらの界面活性剤
は単独でまたは併用して使用することができる。また乳
化剤の種類により，重合系のpHがアルカリ側となる時
は，アクリル酸アルキルエステルの加水分解を防止する
ため，適当なpH調節剤を使用することもできる。

重合開始剤としては，通常の過硫酸塩などの無機開始
剤，または有機過酸化物，アゾ化合物等を単独で用いる
か，あるいは上記化合物と亜硫酸塩，亜硫酸水素塩，チ
オ硫酸塩，第一金属塩，ナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート等とを組み合わせ，レドツクス系開始剤
として用いることもできる。開始剤として好ましい過硫
酸塩は過硫酸ナトリウム，過硫酸カリウム，過硫酸アン
モニウム等であり，有機過酸化物としては,t−ブチルハ
イドロパーオキシド，クメンヒドロパーオキシド，過酸
化ベンゾイル，過酸化ラウロイル等である。

重合体の分子量を調節するために連鎖移動剤を使用して
もよく，炭素数５〜20のアルキルメルカプタン等が使用
可能である。

重合は開始剤の分解温度以上の温度にて，通常の乳化重
合条件で少なくとも最外層（Ａ），最外層（Ａ）から２
番目の層（Ｂ）および最外層（Ａ）から３番目の層
（Ｃ）が前述したような構造になるように行うことがで
きる。この際に各段階いずれの重合についても，各単量
体または単量体の混合物の全量を一度に，あるいは全量
または一部を連続的に添加しながら行うことができる。
ただし重合の安定性，重合反応熱の除去等の点からは全
量または一部を添加しながら重合を行うことが好まし
い。

多層グラフト共重合体の粒子径は,PVC樹脂組成物の衝撃
強度に大きな影響を与える。粒子径が小さすぎると衝撃
強度改良効果が小さくラテツクスの安定性を損わない程
度にできるだけ大きい方が好ましい。グラフト共重合体
の粒子径は0.15〜0.40μの範囲がよく，適当な乳化剤種
類，量で調整するか，あるいは適当な重合段階において
酸または無機塩等の肥大化剤を用いて調整することもで
きる。

得られたラテックスから多層グラフト共重合体を回収す
るに際しては、塩析、あるいは酸析凝固し、ろ過水洗後
粉末状で回収するか、あるいは噴霧乾燥、凍結乾燥等に
より回収することができる。

さらに、特開昭57−187322号公報に記載される方法で回
収することもできる。

本発明の耐衝撃性改質剤は前述のような多層構造を有す
るグラフト共重合体であり，種々の熱可塑性樹脂に高い
耐衝撃性，良好な加工性を付与し，且つ成形品の耐候性
も良好な改質剤である 本発明の耐衝撃性改質剤を熱可塑性樹脂に配合する割合
は熱可塑性樹脂100重量部に対し３〜50重量部である。
３重量部未満の配合割合では耐衝撃性改良効果が少な
く，また50重量部を超える場合には熱可塑性樹脂本来が
有する機械的性質が損われてしまうので共に好ましくな
い。ここで熱可塑性樹脂とはPVC,ポリカーボネート樹
脂，ポリエステル樹脂，アクリロニトリル−スチレン系
樹脂，メタクリル酸メチル−スチレン系樹脂等が挙げら
れる。PVCとしてはポリ塩化ビニルの他，塩化ビニル70
重量％以上からなる塩化ビニル系共重合体が使用でき
る。塩化ビニルに共重合するモノマーとしてはエチレ
ン，プロピレン，臭化ビニル，塩化ビニリデン，酢酸ビ
ニル，アクリル酸エステル，メタクリル酸エステル等が
用いられる。

本発明の耐衝撃性改質剤と熱可塑性樹脂との配合は好ま
しくは粉末状で，例えばリボンブレンダー，ヘンシエル
ミキサー等により行い，公知の混練機，例えばミキシン
グロール，バンバリーミキサー，押出機および射出成形
機等によつて成形加工される。なお配合に際しては公知
の安定剤，可塑剤，滑剤および着色剤等を必要に応じて
添加してもよい。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。なお実施
例中「部」および「％」は夫々「重量部」，「重量％」
を意味するものである。

また、各実施例、比較例中の共重合体のTgはFOXの式よ
り求めたものである 実施例１ （ａ）多層グラフト共重合体の製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水190部を入れ，半
硬化牛脂脂肪酸石けん1.2部，過硫酸カリ0.6部を溶解
し,70℃に保持しながら，層（Ｃ）成分としてアクリル
酸ｎ−ブチル19.85部，トリアリルイソシアヌレート0.1
5部よりなる混合物を１時間にわたり滴下した。滴下終
了後同温度に保ちながら１時間保持し，重合を完結させ
た。重合率は99.0％であつた。

この重合体ラテツクスに層（Ｂ）成分としてメタクリル
酸メチル49.7部，トリアリルイソシアヌレート0.3部と
からなる混合物を２時間にわたり，温度を70℃に保ちな
がら滴下し，滴下終了後１時間保持を行い，重合を完結
させた。重合率は99.5％であつた。

得られた重合体ラテツクスに過硫酸カリ0.2部を水10部
に溶解して追加し，層（Ａ）成分としてアクリル酸ｎ−
ブチル29.8部，トリアリルイソシアヌレート0.2部の混
合物を90分にわたり，温度を70℃に保ちながら滴下し，
滴下終了後１時間保持を行い重合を完結させた。重合率
は99.3％で，得られたグラフト共重合体の平均粒子径は
0.25μであつた。

得られた多層グラフト共重合体ラテツクスを硫酸水溶液
に加え、酸析凝固したのち，洗浄脱水し乾燥を行い，グ
ラフト共重合体を粉末状にて回収した（実施例１−
１））。

さらに層（Ｃ），層（Ｂ），層（Ａ）の組成割合を種々
変更し，前記同様の重合処方にて得た多層グラフト共重
合体を得た。これらを表１に示す。

（ｂ）塩化ビニル樹脂との配合組成物の製造 上記（ａ）により得られた各多層グラフト共重合体13部
と平均重合度700の塩化ビニル樹脂87部の計100部にジブ
チル錫マレート2.5部，ブチルステアレート0.8部，滑剤
0.7部を加え，ヘンシエルミキサー中で115℃まで昇温さ
せて均一な混合物を得た。この塩化ビニル樹脂組成物を
175℃に調整したミキシングロールで３分間混練後得ら
れたシートを加熱プレスして試験片を作成し，その衝撃
強度を測定した。衝撃強度はASTM−Ｄ−256に従い,Vノ
ツチ付アイゾツト衝撃試験を行つた。この塩化ビニル樹
脂組成物の配合条件，成形条件を低滑性条件とする。

また上記（ａ）により得られた各多層グラフト共重合体
13部と平均重合度700の塩化ビニル樹脂87部の計100部に
三塩基性硫酸鉛2.0部，二塩基性ステアリン酸鉛0.3部，
ステアリン酸鉛2.0部，ステアリン酸0.3部を加え，ヘン
シエルミキサー中で115℃まで昇温させて均一な混合物
を得た。この塩化ビニル樹脂組成物を30mmφ単軸押出機
で以下の条件で角棒成形を行つた。

成形品の衝撃強度は2mm深さのＵノツチを付けた試片を
用いる以外はASTM−Ｄ−256に従い測定した。この塩化
ビニル樹脂組成物の配合条件，成形条件を高滑性条件と
する。

これらの測定結果を表１に併せて示した。

なお表１には上記塩化ビニル樹脂自身の高滑性条件およ
び低滑性条件での衝撃強度も併せて示した。

比較例１ 反応容器に窒素置換したイオン交換水190部を入れ，半
硬化牛脂脂肪酸石けん1.2部，過硫酸カリ0.4部を溶解
し,70℃に保持しながらアクリル酸ｎ−ブチル59.7部，
トリアリルイソシアヌレート0.3部よりなる混合物を３
時間にわたり滴下した。滴下終了後同温度に保ちながら
１時間保持し重合を完結させた。重合率は99.5％であつ
た。

この重合体ラテツクスに過硫酸カリ0.2部を10部の水に
溶解して加え，メタクリル酸メチル39.8部，トリアリル
イソシアヌレート0.2部よりなる混合物を２時間にわた
り70℃に保ちながら滴下した。滴下終了後同温度に保ち
ながら１時間保持し重合を完結した。重合率は99.7％で
あつた。グラフト重合体の平均粒子径は0.23μであつ
た。

このグラフト重合体ラテツクスから実施例１と同様にし
てグラフト共重合体を回収した。

このグラフト共重合体を実施例１の（ｂ）と同じ処方に
より配合した組成物を同様の高滑性条件および低滑性条
件における衝撃強度を測定した。これらの結果を表２に
示す。

比較例２ 比較例１において,1段目の過硫酸カリを0.2部に変更
し，メタクリル酸メチル39.8部，トリアリルイソシアヌ
レート0.2部よりなる混合物を同様に重合させた。

さらに，この重合体ラテツクスに過硫酸カリ0.4部を水1
0部に溶解して加え，アクリル酸ｎ−ブチル59.7部，ト
リアリルイソシアヌレート0.3部よりなる混合物を比較
例１と同様にして重合を完結させ，グラフト共重合体を
回収した。

このグラフト共重合体を実施例１の（ｂ）と同じ処方に
より配合した組成を同様の高滑性条件および低滑性条件
における衝撃強度を測定した。これらの結果を表２に併
せて示す。

表1,表２の結果から明らかなように本発明の耐衝撃性改
質剤は特に高滑性条件で高い耐衝撃性改良効果を示すこ
とがわかる。

表1,表２中の略号は次の通りであり，以後の場合も同じ
である。

BA:アクリル酸ｎ−ブチル MMA:メタクリル酸メチル MAIC:トリアリルイソシアヌレート 実施例2,比較例３〜４ 層（Ｃ）成分，層（Ｂ）成分および層（Ａ）成分の単量
体および架橋剤の種類ならびに使用部数を表３に示すよ
うに変更する以外は実施例１と全く同じように操作して
得た多層グラフト共重合体を実施例１の（ｂ）と同様の
方法で衝撃強度を測定した。これの結果を表３に示す。

表３中に略号は次の通りであり，以後の場合も同じであ
る。

2EHA:2エチル−ヘキシルアクリレート St:スチレン AN:アクリロニトリル AMA:メタクリル酸アリル 比較例3,4からわかるように，層（Ｃ）成分あるいは層
（Ａ）成分のTgの高いものは耐衝撃性改良効果は小さい
ことがわかる。

実施例３ 反応容器に窒素置換したイオン交換水180部を入れ，ラ
ウロイルベンゼンスルフオン酸ナトリウム1.4部，ナト
リウムホロムアルデヒドスルホキシレート0.35部を溶解
し,70℃に保持しながら層（Ｃ）成分としてアクリル酸
ｎ−オクチル29.8部，トリアリルシアヌレート0.2部，
クメンヒドロパーオキシド0.15部よりなる混合物を１時
間30分にわたり滴下した。滴下終了後同温度に保ちなが
ら１時間保持し重合を完結させた。

この重合体ラテツクスに層（Ｂ）成分としてメタクリル
酸メチル34.7部，アクリロニトリル５部，トリアリルシ
アヌレート0.3部，クメンヒドロパーオキシド0.2部より
なる混合物を温度を70℃に保ちながら２時間にわたり滴
下した。滴下終了後１時間保持を行い，重合を完結させ
た。

得られた重合体ラテツクスにラウロイウルベンゼンスル
フオン酸ナトリウム0.6部，ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート0.15部を20部の水に溶解して加え，
層（Ａ）成分としてアクリル酸ｎ−オクチル29.8部，ト
リアリルシアヌレート0.2部，クメンヒドロパーオキシ
ド0.15部からなる混合物を温度を70℃に保ちながら１時
間30分にわたり滴下した。滴下終了後同温度に保ちなが
ら１時間保持し，重合を完結させた。得られたグラフト
共重合体の平均粒子径は0.22μであつた。

得られた多層グラフト共重合体ラテツクスより実施例１
の（ａ）と同様にしてグラフト共重合体を回収し，実施
例１の（ｂ）と同様にしてPVC樹脂組成物を得た。これ
を実施例１の（ｂ）と同様の方法で衝撃強度を測定し
た。これらの結果を表４に示す。

さらに層（Ｃ），層（Ｂ），層（Ａ）の組成割合を変更
した場合の結果を表４に併せて示す。

表４中の略号は次の通りである。

OA:アクリル酸ｎ−オクチル TAC:トリアリルシアヌレート 表４に示すように，各成分中の架橋剤量が多いと，耐衝
撃性改良効果は少ないことがわかる。

実施例４ 市販のPVC樹脂改質剤であるメタクリル酸メチル−ブタ
ジエン−スチレン樹脂（MBS樹脂）および塩素化ポリエ
チレン（ClPE）を実施例１の（ｂ）の高滑性条件で製造
したPVC樹脂組成物と，本発明である実施例１の（ａ）
で得た多層グラフト共重合体を用いた実施例１の（ｂ）
の高滑性条件下でのPVC樹脂組成物の耐候性を表５に示
す。耐候性はウエザオメーター（東洋理化製WE−II系）
により加速暴露処理した後のアイゾツト衝撃強度および
着色程度で示す。

なお表５中の着色程度の表示は次の通りである。

○：殆んど着色せず良好である。

△：やや着色しあまり好ましくない。

×：着色して不良である。

表５の結果から本発明に係る改質剤は市販のMBC,ClPEに
比較して耐候性（初期インパクト保持率，帯色性）が非
常に良好であることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アクリル酸アルキルエステル、メタクリル
   酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物及びビニルシ
   アン化合物からなる単量体群から選ばれた単量体から構
   成され、最外層（Ａ）を構成する重合体のガラス転移温
   度が０℃以下、最外層（Ａ）から２番目の層（Ｂ）を構
   成する重合体のガラス転移温度が60℃以上、最外層
   （Ａ）から３番目の層（Ｃ）を構成する重合体のガラス
   転移温度が０℃以下である層（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
   の少なくとも三層構造からなる多層構造を有し、且つ各
   層において各層に対して多官能性架橋剤0.1〜５重量％
   を含有する多層グラフト共重合体からなる耐候性良好な
   熱可塑性樹脂用耐衝撃性改質剤。
2. 【請求項２】請求項１記載の最外層（Ａ）が、単量体群
   の中から層（Ａ）を構成する重合体のガラス転移温度が
   ０℃以下となるように選ばれた少なくとも一種の単量体
   95〜100重量％と多官能性架橋剤0.1〜５重量％とからな
   る重合体で、且つ多層グラフト共重合体中に占める割合
   が10〜50重量％、最外層（Ａ）から２番目の層（Ｂ）
   が、単量体群の中から層（Ｂ）を構成する重合体のガラ
   ス転移温度が60℃以上となるように選ばれた少なくとも
   一種の単量体95〜100重量％と多官能性架橋剤0.1〜５重
   量％とからなる重合体で、且つ多層グラフト共重合体中
   に占める割合が20〜60重量％、最外層（Ａ）から３番目
   の層（Ｃ）が、単量体群の中から層（Ｃ）を構成する重
   合体のガラス転移温度が０℃以下となるように選ばれた
   少なくとも一種の単量体95〜100重量％と多官能性架橋
   剤0.1〜５重量％とからなる重合体で、且つ多層グラフ
   ト共重合体中に占める割合が10〜60重量％であることを
   特徴とする熱可塑性樹脂用耐衝撃性改質剤。