JPH0326812B2

JPH0326812B2 -

Info

Publication number: JPH0326812B2
Application number: JP17976983A
Authority: JP
Inventors: Masanori Ito; Koji Tooya; Fumio Takenaka
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1983-09-28
Filing date: 1983-09-28
Publication date: 1991-04-12
Also published as: JPS6070444A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は光を照射することによつて現像するこ
となく着色画像が得られる新規な非銀塩感光組成
物に関するものである。従来、着色画像を得る非銀塩感光組成物として
フリーラジカル写真即ちアリールアミン類と光で
遊離ラジカルを発生する物質として有機ハロゲン
化合物との混合物が既に知られている。この場合
有機ハロゲン化合物として四臭化炭素、ヨードホ
ルム等が多く使用されてきた。しかしこれらの物
質は揮発性であるので安定性が悪い上に作業環境
が人体にとつて有害なこれらの物質で汚染される
という欠点を有している。又、トリアリールメタン系ロイコ染料から水素
を除去することによつて着色画像を得る方法とし
ては、米国特許第3102810号明細書に記載されて
いる方法などがあるが、ロイコ染料を用いる場合
にも有機ハロゲン化合物が使用されることが多
く、上に述べたような根本的な問題は残つてい
る。更にロイコ染料は一般に水素を容易に引き抜
かれて色素を形成するので有機ハロゲン化合物が
経時的に分解するにしたがつて着色が起こり、特
に塗工液として保存する場合には、このような暗
反応によつて暗所に室温で保存していても着色し
てしまい安全性が悪いという欠点を有している。
そのために、使用する直前に調合しなければなら
ないという不便な点がある。そこで本発明者らは有機ハロゲン化合物に代
る、光で遊離ラジカルを発生する物質を鋭意検討
した結果、α−（アリールスルホニル）−メチルア
リールケトン化合物の光照射によつて生じたラジ
カルが意外にも有効であることを見い出し、本発
明に到つた。即ち、本発明は (A) 遊離ラジカルを光照射によつて放出する化合
物として一般式（R₁，R₂は未置換又は置換されたアリール
基である）で示されるα−（アリールスルホニル）−メチル
アリールケトン化合物、 (B) (A)で示されるα−（アリールスルホニル）−メ
チルアリールケトン化合物と光を照射すること
によつて反応し色素を形成する物質、及び (C) (A)で示されるα−（アリールスルホニル）−メ
チルアリールケトン化合物の100重量部に対し
て０〜300重量部の増感剤を含有することを特徴とする非銀塩感光組成物に
関するものである。以下、本発明につき具体的に説明する。本発明のα−（アリールスルホニル）−メチルア
リールケトン化合物は、例えばジヤーナル・オ
ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイテイー・
71，3511（1949）或いはジヤーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサイテイー・77，5063
（1955）等に記載された既知の方法により合成で
きる。このα−（アリールスルホニル）−メチルア
リールケトン化合物の例としては、α−フエニル
スルホニルアセトフエノン、α−フエニルスルホ
ニル−ｐ−クロル−アセトフエノン、α−フエニ
ルスルホニル−ｍ−クロル−アセトフエノン、α
−フエニルスルホニル−ｏ−クロル−アセトフエ
ノン、α−フエニルスルホニル−ｐ−ブロモ−ア
セトフエノン、α−フエニルスルホニル−ｐ−メ
チル−アセトフエノン、α−フエニルスルホニル
−ｍ−メチル−アセトフエノン、α−フエニルス
ルホニル−ｏ−メチルアセトフエノン、α−フエ
ニルスルホニル−ｐ−メトキシ−アセトフエノ
ン、α−フエニルスルホニル−ｐ−アミノ−アセ
トフエノン、α−フエニルスルホニル−ｍ−アミ
ノ−アセトフエノン、α−フエニルスルホニル−
ｐ−ジメチルアミノ−アセトフエノン、α−（フ
エニルスルホニル）−メチル−（α−ナフチル）ケ
トン、α−（フエニルスルホニル）−メチル−（β
−ナフチル）ケトン、α−（４−アミノフエニル
スルホニル）−アセトフエノン、α−（４−アミノ
フエニルスルホニル）−ｐ−クロル−アセトフエ
ノン、α−（４−アミノフエニルスルホニル）−ｐ
−メチル−アセトフエノン、α−（４−アミノフ
エニルスルホニル）−ｐ−メトキシ−アセトフエ
ノン、α−（４−アミノフエニルスルホニル）−ｐ
−アミノ−アセトフエノン、α−（４−ジメチル
アミノフエニルスルホニル）−アセトフエノン、
α−（４−ジメチルアミノフエニルスルホニル）−
ｐ−ジメチルアミノ−アセトフエノンなどを挙げ
ることができる。勿論これらに本発明が限定され
るものではない。なお、これらは単独でも複数を
混合して使用しても良い。光を照射することによつてα−（アリールスル
ホニル）−メチルアリールケトン化合物と反応し
色素を形成する物質としては、各種の水素を失な
うことによつて着色する物質、例えばロイコ染料
又はその誘導体などが使用できる。特にトリアリ
ールメタン系染料の還元体、つまりトリアリール
メタン系ロイコ染料又はその塩は着色の濃度が大
きく有用である。このようなロイコ染料又はその
塩と例しては、トリス（ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ−ｏ−トリル）メタン、ビス（ｐ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ−ｏ−トリル）チエニルメタン、
ビス（ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｏ−トリ
ル）−フエニルメタン、ビス（ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ−ｏ−トリル）ベンジルチオフエニル
メタン、ロイコマラカイトグリーン、ロイコクリ
スタルバイオレツト、又はこれらの塩酸塩、硫酸
塩、ルイス酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。勿論これらに本発明が限定される
ものではない。なお、これらは単独でも複数を混
合して使用しても良い。これらは希望する発色濃
度に応じて使用するが、α−（アリールスルホニ
ル）−メチルアリールケトン化合物100重量部に対
して10〜400重量部使用するのが好ましい。増感剤は必ずしも必要ではないが、同一光量で
より大きな発色濃度が必要な場合や、より長波長
域の光によつて露光したい場合には、混合するの
が有利である。このような増感剤としては多くの
ものが使用可能であるが、ベンジル、ミヒラーケ
トン、ｐ，p′−テトラエチルアミノベンゾフエノ
ン、４−ジメチルアミノベンゾフエノン、ｐ−ジ
エチルアミノベンゾフエノンなどのアルキルアミ
ノベンゾフエノン類、ｐ−ジメチルアミノベンズ
アルデヒド、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ドなどのアルキルアミノベンズアルデヒド類、ｐ
−ジメチルアミノ安息香酸メチル、ｐ−ジエチル
アミノ安息香酸エチルなどのアルキルアミノ安息
香酸エステル類、チオキサントン、２−クロル−
チオキサントンなどを挙げることができる。また
種々の増感色素類、例えばアクリジン色素、シア
ニン色素、メロシアニン色素なども使用すること
ができる。これらは単独でも、複数を混合して使
用しても良い。増感剤としてここに挙げたものに
本発明が限定されるものではない。本発明はその他に安定剤、有機高分子バインダ
ーなどの成分を必要に応じて添加できる。安定剤
として、例えばトリエチルアミン、トリエタノー
ルアミン、トリフエニルアミン、トリフエニルホ
スフイン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、ｔ−ブチルカテコールなどを挙
げることができる。これらは光着色反応を阻害し
ない範囲で加えることができる。有機高分子バインダーとしては、ポリビニルア
ルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレンなどの
ビニル系重合体、ポリメタクリル酸メチルなどの
ポリメタクリレート類及びそれらの共重合体、ア
セチルセルロース、ニトロセルロースなどのセル
ロース類、などのフイルム形成能力のある高分子
化合物が挙げられる。これらは単独又は複数を混
用することもできる。また有機高分子バインダー
を用いる場合には、適当な柔軟性を付与するため
の可塑剤を加えることもできる。可塑剤としては
例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなどのフタル酸エステル類、ジオクチルアジペ
ート、ジブチルジグリコールアジペートなどの脂
肪酸エステル類、トリメチルホスフインなどのリ
ン酸エステル類、トルエンスルホン酸アミドなど
のスルホン酸アミド類、などが挙げられる。本発明組成物は適当な溶媒に溶解させるか又は
分散させ、支持体に塗布又は含浸させ、次いで溶
媒を蒸発させることにより感光層とすることがで
きる。この場合の支持体としては光重合に悪影響
を与えないものであれば良く、例えば各種プラス
チツク、各種フイルム、紙、ガラス、各種金属、
陶磁器製品など任意の固体物質を選ぶことができ
る。こうして作製した感光層の上に原画を重ね、適
当な光源、例えば超高圧水銀ランプなどで露光さ
せることによつて着色画像を得ることができる。以下、実施例により本発明を更に詳述するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例１次の成分を混合して感光組成物を得た。 α−（フエニルスルホニル）−アセトフエノン
1.0ｇロイコクリスタルバイオレツト 1.0ｇｐ−トルエンスルホン酸 0.2ｇメチルエチルケトン 20ｇこれを試験管に５ml入れ、次に2kW超高圧水
銀ランプで50cmの距離から10秒間露光した。露光
後青く着色した溶液が得られた。実施例２実施例１で作つた溶液を東洋ろ紙No.２に含浸さ
せ75℃で溶媒を蒸発させて乾燥し感光紙を得た。
これに１cm×１cmの「Ｄ」の文字を透明に抜いた
ネガマスクを重ねて実施例１と同様に露光した。
ろ紙上に青く「Ｄ」の文字が浮かび上がつた。実施例３次の成分を混合して感光組成物を得た。ポリ（メタクリル酸メチル） 50.0ｇジブチルフタレート 10.0ｇ α−（フエニルスルホニル）−アセトフエノン
2.0ｇミヒラーケトン 0.5ｇロイコクリスタルバイオレツト 1.0ｇｐ−トルエンスルホン酸 0.2ｇメチルエチルケトン 115ｇこれを25μのポリエチレングリコールテレフタ
レートフイルム支持体上に均一に塗布し75℃で乾
燥し感光性フイルムを得た。感光層の厚みは25μ
であつた。これを透過型濃度計（マクベス社製
TD−528）でタレツトカラードツトをオレンジ
にして（フイルターはVISUALになる）測定し
「露光前濃度」とした。次に2kW超高圧水銀ラン
プで50cmの距離でスタツフアーステツプタブレツ
ト21段目相当のフイルム濃度をもつマスクフイル
ムを重ねて10秒間露光した。マスクのパターンが
青色の可視像としてフイルム上に転写された。発
色部分の濃度を同様に測定し、これを「露光後濃
度」とした。そして「露光前濃度」と「露光後濃
度」の差を「発色濃度」とした。発色濃度は0.06
であつた。実施例４次の成分を混合して感光組成物を得た。ポリ（メタクリル酸メチル） 50.0ｇジブチルフタレート 10.0ｇ α−（フエニルスルホニル）−アセトフエノン
2.0ｇ２−クロル−チオキサントン 2.0ｇロイコクリスタルバイオレツト 1.0ｇｐ−トルエンスルホン酸 0.2ｇメチルエチルケトン 115ｇこの組成物を用い、実施例３と同様にして感光
フイルムを作製し、評価を行なつた。マスクのパターンが濃青色の可視像となつて転
写された。発色濃度は0.10であつた。実施例５次の成分を混合して感光組成物を得た。ポリ（メタクリル酸メチル） 50.0ｇジブチルフタレート 10.0ｇ α−（フエニルスルホニル）−アセトフエノン
2.0ｇチオキサントン 2.0ｇロイコクリスタルバイオレツト 1.0ｇｐ−トルエンスルホン酸 0.2ｇメチルエチルケトン 115ｇこの組成物を用い、実施例３と同様にして感光
フイルムを作製し評価を行なつた。マスクのパターンが濃青色の可視像となつて転
写された。発色濃度は0.12であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 遊離ラジカルを光照射によつて放出する
化合物として一般式（ここでR₁，R₂は未置換又は置換されたア
リール基である）で示されるα−（アリールスルホニル）−メチル
アリールケトン化合物、 (B) (A)で示されるα−（アリールスルホニル）−メ
チルアリールケトン化合物と光を照射すること
によつて反応し色素を形成する物質、及び (C) (A)で示されるα−（アリールスルホニル）メ
チルアリールケトン化合物の100重量部に対し
て０〜300重量部の増感剤を含有することを特徴とする非銀塩感光組成物。２ (B)成分が水素を失なうことによつて色素とな
るロイコ染料又はその誘導体である特許請求の範
囲第１項記載の非銀塩感光組成物。３ (B)成分がトリアリールメタン系ロイコ染料又
はその塩である特許請求の範囲第１項記載の非銀
塩感光組成物。