JPH03269039A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は良好な成形性および優れた表面外観を有し、か
つ機械的性質の優れた樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まっている。ポリオレフィンは成形加工性１強靭性、耐
水性、耐有機溶剤性、耐薬品性などに優れ、低比重で安
伍であることから、各種成形品やフィルム、シート等に
従来から広く利用されている。

しかし、一般にポリオレフィンは耐熱性、剛性がそれ程
高くなく、新規な用途開拓をはかるためにはこれらをさ
らに改良することが望ましい。この改良方法として、炭
酸カルシウムやガラス繊維等の補強材をブレンドする方
法が知られているが、材料の比重が大きくなるためプラ
スチックの特徴である軽量の長所が減じたり、成形品の
外観が悪いという欠点を有する。さらに成形時において
、成形機の磨耗等が激しく実用上問題が多い。

一方、異方性溶融体を形成するポリマーとしては、例え
ばバラヒドロキシ安息香酸に、ポリエチレンテレフタレ
ートを共重合した液晶ポリマー（特開昭４９−７２３９
３号公報）、バラヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリマー（特開昭５
４−７７６９１号公報）またバラヒドロキシ安息香酸に
４，４°　−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、
イソフタル酸を共重合した液晶ポリマー（特公昭５７−
２４４０７号公報）等が知られている。これら液晶ポリ
マーは優れた耐熱性、剛性、寸法安定性を有するが、高
価であるためその利用範囲が限定されている。

このような液晶ポリマーと種々の熱可塑性樹脂とのブレ
ンドに関してはＪ、キスによりポリマー・エンジニアリ
ング・アンド・サイエンス　２７８（１９８７年）４１
０頁で報告されている。しかしながら、このブレンド物
の機械物性はある程度改良されてはいるものの、実用上
不充分である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は前述のような現状をみて、ポリオレフィンと液
晶ポリマーのそれぞれの長所を兼ね備え、欠点を補い、
かつ優れた機械的性質を有する樹脂組成物を得ようとす
るものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、ポリオレフィン−液晶ポリマー配合物に
関する機械的物性を改良するように鋭意検討した結果、
本発明に至った。

すなわち、本発明は異方性溶融体を形成し得る溶融加工
性重合体（Ａ）１〜９５ｗｔ％および不飽和カルボン酸
あるいはその誘導体で変性されたポリオレフィン系重合
体（Ｂ）９９〜５ｗｔ％から成る樹脂組成物に関するも
のである。

本発明における異方性溶融体を形成し得る溶融加工性重
合体（Ａ）は、下記の方法で求めた流動温度が、１６０
°Ｃ〜３５０６Ｃ１好ましくは１６５〜３２５℃、さら
に好ましくは１７０〜２７０℃のものがよい。

流動温度：内径１　ａｍ、長さ１０ｍｎのノズルを持つ
毛細管型レオメータ−を用いて、４℃／分の昇温速度で
加熱溶融体を荷重１００ｋｇ／ａ／の下でノズルから押
出すときに、溶融粘度が４８．０００ポイズを示す温度
。

該溶融加工性重合体としては、下記繰り返し構造単位（
ＩＩＩ）、または（Ｉ）および（ＩＴ）　、または（Ｉ
）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）から成るポリエステルが
好ましい。

１ ｆＯ−Ｒ，−Ｃ＋または ＯＯ １ １０−Ｒ１−０−Ｃ−Ｒ、−Ｃつ （ＩＩＩ） 種以上の基を示す。

の基を示す。

一種以上の基を示す。

ただし、ＲＩＳＲｔ　、Ｒ−のいずれにおいても芳香族
炭化水素のベンゼン環の水素原子の一部はハロゲン原子
、アリール基、Ｃ，−Ｃ，、のアルキル基またはアルコ
キシ基で置換されていてもよい。）上記繰り返し構造単
位（Ｉ）を与えるジカルボン酸の具体例としてはテレフ
タル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテレフタル酸
、フルオロテレフタル酸、クロロテレフタル酸、ブロモ
テレフタル酸、メチルテレフタル酸、インフタル酸、メ
トキシイソフタル酸、ビフェニル−４，４゛−ジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテル−４，４“−ジカルボン酸、
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，
５−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸
などが挙げられるが、これらは二種以上混合して使用し
てもよい。

また、繰り返し構造単位（ＩＩ）を与えるジオキシ化合
物の具体例としてはエチレングリコール、１．３−プロ
パンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、１，１２−ドデカンジオール、シクロヘ
キサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，３−
ジオール、シクロヘキサン＝１．２−ジオール、４，４
−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン
、タロロハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、２
．６−シヒドロキシナフタレン、２，７−シヒドロキシ
ナフタレンなどが挙げられ、これらは二種以上混合して
使用してもよい。

さらに、繰り返し構造単位（ＩＩＩ）を与えるオキシカ
ルボン酸としては、バラヒドロキシ安息香酸、４−ヒド
ロキシ−３−クロロ安息香酸、４−ヒドロキシ−３−メ
チル安息香酸、メタヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチル安息香酸、２−オキシ−６−ナフ
トエ酸、１−オキシ−５−ナフトエ酸、　１−ヒドロキ
シ−４−ナフトエ酸、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートなどが挙げられ、これらは二
種以上混合して使用してもよい。

該液晶ポリエステルの繰り返し構造単位の比率について
特に制限はないが、繰り返し構造単位（１）、（ＩＩ）
および（Ｉ［ｒ）から成る場合はジカルボン酸残基（Ｉ
）とジオキシ残基（ＩＩ）との合計が全体の２０〜９０
モル％、好ましくは３０〜８０モル％、オキシカルボン
酸残基（ＩＩＩ）が、全体の８０〜１０モル％、好まし
くは７０〜２０モル％がよい。

さらに上記の構造単位にジアミノ化合物、オキシアミノ
化合物、アミノカルボン酸を共重合させることも可能で
ある。これらの具体例としては、メタまたはバラ−フェ
ニレンジアミン、メタまたはバラ−アミノフェノール、
バラ−アミノ安息香酸などが挙げられる。これらは二種
以上混合して用いてもよい。

上記構造単位から成るポリエステルは異方性溶融体を形
成することが必要であり、３５０℃以下の温度で光学異
方性を示すものが好ましい。

当該ポリエステルは従来の公知のポリエステルの重合法
に準じて触媒の存在下または不存在下で製造でき、特に
制限はないが代表的な例として次のような方法が挙げら
れる。

（１）パラヒドロキシ安息香酸などの芳香族オキシカル
ボン酸および４．４゛−ジヒドロキシビフェニルなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物の無水酢酸によるアシル化物
とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸からの脱酢酸
重縮合反応によって製造する方法。

（２）パラヒドロキシ安息香酸などの芳香族オキシカル
ボン酸およびテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸の
フェニルエステルと４，４゛−ジヒドロキシビフェニル
などの芳香族ジヒドロキシ化合物からの脱フエノール重
縮合反応により製造する方法。

（３）エチレングリコールなどの２価の脂肪族ジオール
とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸からのポリエ
ステルの存在下で（１）法により製造する方法。

（４）バラヒドロキシ安息香酸などの芳香族オキシカル
ボン酸の無水酢酸によるアシル化物の脱酢酸重縮合反応
によって製造する方法。

また、本発明における不飽和カルボン酸あるいはその誘
導体で変性されたポリオレフィン系重合体（Ｂ）とは次
のようなものが挙げられる。すなわち、ポリオレフィン
をラジカル開始剤の存在下、または不存在下で分子内に
ｆａ）炭素−炭素二重結合、または炭素−炭素三重結合
およびｆｂ）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、
イミド基、エポキシ基、カルボン酸エステル基から選ば
れた一種以上の基を同時に有する化合物で変性して得ら
れる変性ポリオレフィンである。

上記官能基を有する変性剤の具体例としては、無水マレ
イン酸、マレイン酸、フマール酸、マレイミド、マレイ
ン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物
、例えば （ただし、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示さ
れる構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジ
クロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油
、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種
油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油な
どの天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天
然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル
酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブ
リン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチル
アクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン酸、
２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、３−メ
チル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２．２
−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オク
テン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、１０−ウン
デセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テト
ラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−へキサデセン酸
、２−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコセ
ン酸、トコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコ
リベン酸、２，４−ペンタジェン酸、２．４−へキサジ
エン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２，４−デカジ
エン酸、２，４−ドデカジエン酸、９，１２−へキサデ
カジエン酸、９．１２−オクタデカジエン酸、ヘキサデ
カトリエン酸、リノール酸、リルン酸、オクタデカトリ
エン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイ
コサテトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸
、オレイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ド
コサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸
、ドコサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン
酸、ヘキサコシエン酸、オフタコセン酸、トラアコンテ
ン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和カ
ルボン酸のエステル、例えばメチル、エチル、ブチルな
どのアルキルエステル、フェニルなどのアリールエステ
ル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルな
どのグリシジルエステル、酸アミド、無水物などが挙げ
られる。これらは一種または二種以上用いられる。

これらの内で、特に好ましい化合物としては、無水マレ
イン酸、マレイン酸、無水ナジック酸、アクリル酸グリ
シジノペメタクリル酸グリシジルである。また、本発明
において上記変性剤と、スチレン、ｐ−オキシスチレン
などのビニル化合物との併用も可能である。

上記変性剤の使用量としては一般にポリオレフィン１０
０重量部に対して、０．０１〜３０重量部、好ましくは
０．０５〜２０重量部、さらに好ましくは０．１〜１０
重量部の範囲である。以上述べた変性剤によりポリオレ
フィンを変性させる際に、場合によっては、ラジカル発
生剤を用いることもできる。

用いられるラジカル発生剤としては、公知の有機過酸化
物、ジアゾ化合物類が挙げられ、好ましい具体例として
は、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、
ジーｔｅｒｔ−ブチルバーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル
クミルパーオキシド、ｔｅｒｔ　−ブチルハイドロパー
オキシド、　１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シイソプロビル）ベンゼンクメンハイドロパーオキシド
、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。

ラジカル発生剤の使用量は一般的にはポリオレフィン１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましく
は０゜１〜５重量部の範囲である。

本発明における変性ポリオレフィンは上記変性剤とポリ
オレフィンとが化学的に反応していてもよいし、物理的
な相互作用（例えば、ポリオレフィンへの物理的吸着）
であってもよい。

本発明における変性ポリオレフィンの製造法に特に限定
はなく、公知の方法が用いられる。例えば、 （１）ポリオレフィンおよび上記変性剤をベレｙ）、粉
末、細片状態などで高速攪拌機などを用いて均一混合し
た後、溶融混練して配合させる方法。

（２）ポリオレフィンを溶解あるいは膨潤させた溶液に
上記変性剤を加えて溶解あるいは膨潤させ、攪拌しなが
ら加熱する方法。

ここで（１）の方法において、溶融混練する温度、時間
に特に制限はない。温度としては変性剤の種類および量
などによっても若干液わるが、一般に１２０〜３５０℃
の範囲である。溶融混練する装置としては、粘性体を取
扱い得る方法であれば、どのような方法でもよく、バッ
チ方式、連続方式のいずれの方法も使用できる。その具
体例として、例えば単軸あるいは多軸の押出機、バンバ
リーミキサ−ロール、ニーダ−などが挙げられる。

また、（２）の方法において用いる溶媒としては特に制
限はなくポリオレフィンを溶解あるいは膨潤させること
のできるものであればよい。また、溶解あるいは膨潤さ
せることができれば、混合溶媒であってもかまわない。

配合させる温度、時間に関しては特に制限はなく、温度
として一般に２０〜２５０℃、時間として１分〜１０時
間の範囲が適当である。

なお、本発明に用いられるポリオレフィンとは、結晶性
または非品性のオレフィン重合体であり、具体的には、
例えば、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、プロピレン
−エチレン共重合体、エチレン−ブテン−１−共重合体
、エチレン−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共
重合体、ポリ−４−メチルペンテン−１等のオレフィン
自身の重合体あるいは優位量のオレフィンとこれと共重
合可能なビニル単量体（例えば、アクリル酸エステル類
、メタクリル酸エステル類、酢酸ビニル、スチレン、ア
クリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート等）
との共重合体を挙げることができる。共重合は、ランダ
ム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合、いずれも
可能である。これらは単独でも、二種以上の混合物とし
ても用いることができる。これらのポリオレフィンのう
ち、ポリエチレンおよびポリプロピレンか好ましく、特
に好ましいものはポリプロピレノおよびプロピレン−エ
チレンのランダム共重合体およびブロック共重合体であ
る。

これらのポリオレフィンは、当業者に公知の方法、例え
ば、「エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエ
ンス・アンド・チクノロシイ」（ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤ
＋Ａ　ＯＦ　ＰＯＬＹＭＥＲ５ＣＸＥＮＣＥ　ＡＮＤＴ
ＥＣＨＮＯＬＯＧＹ）　　６巻、２７５頁（１９６７年
刊）および１１巻、５９７頁（１９６９年刊）〔ジョン
・ウイリ・アンド・サンズ社（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
　＆　５ｏｎｓ、　　Ｉｎｃ、　）　〕に記載の方法で
製造される。

本発明において変性ポリオレフィンを用いるときは、あ
らかじめ変性ポリオレフィンを作っておき、次いで他の
成分とを混合し、本発明の樹脂組成物を製造することが
好ましいが、変性剤およびポリオレフィンおよび他の成
分を一括して混合し、樹脂組成物をつくることも可能で
ある。

本発明の実施にあたって、本樹脂組成物に助剤を加える
ことも可能である。助剤の具体例とじては、ガラス繊維
、カーボン繊維、チタン酸カリウム繊維、高弾性ポリア
ミド繊維などの強化剤、カーボンブラック、シリカ、チ
タニア、タルク、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、
ウオラストナイトなどの無機および有機の充填剤、トリ
フェニルホスフェート、フタル酸エステルなどの可塑剤
、滑剤、安定剤、三酸化アンチモン、ハロゲン化合物、
リン酸エステルなどの難燃剤、染料、顔料などが挙げら
れる。

本発明において異方性溶融体を形成する溶融性重合体（
Ａ）と、カルボン酸およびその誘導体で変性されたポリ
オレフィン（Ｂ）との使用量はそれぞれ１〜９５ｗｔ％
、９９〜５ｗｔ％であるが、使用する目的によって、そ
の配合比は適宜選ばれる。

例えば、ポリオレフィンの強度、弾性率などの機械的強
度、熱変性温度などの熱的性質、加工流動性などを改良
するためには、（Ａ）は１〜７０ｗｔ％、好ましくは３
〜６０ｗｔ％、さらに好ましくは５〜５５ｗｔ％、（Ｂ
）は９９〜３０ｗｔ％、好ましくは９７〜４０ｗｔ％、
さらに好ましくは９５〜４５ｗｔ％であり、（Ａ）が１
ｗｔ％未満では、ポリオレフィンの物性向上に、効果が
あまりな（，７０ｗｔ％を越えると、ポリオレフィン樹
脂の本来有する性質が発現できなくなる。

また、異方性溶融体の本来の性質を有し、成形収縮率、
機械的強度などの異方性を少なくするためには、（Ａ）
は４０〜９５ｗｔ％、好ましくは５０〜９０ｗｔ％であ
り、（Ｂ）は、６０〜５ｗｔ％、好ましくは５０〜１０
ｗｔ％である。

本発明の樹脂組成物を製造する方法に特に制限はなく、
通常の公知の方法を用いることができる。

溶融状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈
澱させる方法も効果的であるが、工業的見地からみて実
際には溶融状態で混練する方法がとられる。溶融混練に
は一般に使用されている一軸または二軸の押出機、各種
のニーダ−等の混練装置を用いることができる。特に二
軸の高混練機が好ましい。

混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レットの状態で予めタンブラ−もしくはヘンシェルミキ
サーのような装置で均一に混合することが好ましいが、
必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ別個に
定量供給する方法も用いることができる。

混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形その地番種
の成形法によって成形されるが、本発明はまた、予め混
線の過程を経ず、射出成形や押出成形時にトライブレン
ドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品を得る
方法をも包含する。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり、本発明はこれらに限定されることはない。

なお、実施例中の流れ試験（メルトインデックス）はＪ
ＩＳ　　Ｋ７２１０　　Ａ法、引張試験および曲げ試験
はそれぞれＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ７１１３、およびＪＩＳＫ
　７２０３に基づいて測定した。

参考例１ ポリプロピレン（住友化学工業＠）製；住友ノーブレン
＠　Ｄ”−５０１メルトインデックス０．４ｇ／１０分
）　１０ｋｇに無水マレイン酸１００ｇ　、スチレン５
０ｇおよびジクミルパーオキシド２０ｇを加え、よく混
合した後、池貝鉄工（掬製３０Ｍ二軸押出機で１８０〜
２２０°Ｃの温度で溶融混練し、ペレット化した。

（以下、Ｍ−ＰＰと略す） 参考例２ ポリプロピレン１０ｋｇに無水ナジック酸１７０ｇ、ス
チレン８０ｇおよびジクミルパーオキシド２０ｇを加え
ヘンシェルミキサーでよく混合し、参考例１と同様の方
法でベレットを得た。（以下、Ｎ−ＰＰと略す） 参考例３ キシレン４００ｇにポリプロピレン１００ｇ、ジクミル
パーオキシド１０ｇ、メタクリル酸グリシジルｌＯｇを
いかり型攪拌翼、還流冷却装置、窒素導入管、熱電対を
備えた四つロフラスコに投入し、窒素気渡中攪拌下、キ
シレンの還流温度まで昇温し、ポリプロピレンを溶解し
た。これをキシレンの還流温度で攪拌しながら、４時間
保持した。溶液を５１のアセトンに沈澱し、粉砕後、２
１のアセトンて１時間洗浄し、真空乾燥機で１０時間乾
燥した。

（以下、Ｇ−ＰＰと略す） 参考例４　（ＬＣ−１の製造） ＬＣ−１は特開昭６２−２８５９１６号公報の実施例１
に開示の方法により製造された。すなわち、テレフタル
酸とエチレングリコールとを常法によりエステル化し、
エステル化反応率９５％のエステル化物を得た。このエ
ステル化物を重縮合反応器に仕込み、酸成分１モルに対
して三酸化アンチモン３Ｘ　１０−”モル添加し、減圧
下、２７０６Ｃで攪拌下に３時間重縮合反応を行った。

この溶融状態のポリエステルとポリエステルに対して等
しいモルのバラヒドロキシ安息香酸と、バラヒドロキシ
安息香酸に対して１．２倍当量の無水酢酸を混合し、窒
素雰囲気下２７０８Ｃで攪拌下で均一な溶融状態の反応
混合物となった。この反応混合物を徐々に減圧し、最終
的には１．０ｔｏｒｒで６時間重縮合反応を行った。

参考例５（ＬＣ−２の製造） いかり型攪拌翼を有し、かつ重合槽の槽壁と攪拌翼のク
リアランスの小さな重合槽にバラヒドロキシ安息香酸７
５６ｇ　（５，４８モル）、テレフタル酸４５３ｇ（２
，７３モル）　、４．４’−ジヒドロキシジフェニル５
０８ｇ　（２，７３モル）、ポリエチレンテレフタレー
ト（東洋紡（構製ＰＥＴ　ＲＴ−５６０）１６９ｇ　（
最終生成ポリマーの１０重量％に相当）および無水酢酸
１３３７ｇ　　（Ｎ３．１モル）を仕込み、窒素雰囲気
下で攪拌しながら１時間で１５０℃まで加温し、この温
度で３時間還流した。その後昇温させながら酢酸を留去
し、最終的に高剪断下で３３０℃、２時間重合を行い、
その後徐々に冷却し２００℃まで強力攪拌を続けた後、
重合物を槽外へとり比した。

この重合物を粉砕した後、アルミ製のロータリーオーブ
ンに移し、窒素気流下、系全体を回転し、粉末を十分に
攪拌しながら６時間かりて３２０℃まで徐々に昇温し、
３２０℃で３時間処理した後、冷却し２００８Ｃで粉末
をとり圧した。得られたポリマーをＬＣ−２という。

参考例６　（ＬＣ−３の製造） 特公昭５７−２４４０７号公報の実施例１に基づき、パ
ラヒドロキシ安息香酸５１７．５ｇ　（３，７５モル）
、テレフタル酸１５５．７ｇ　（０，９４モル）、イソ
フタル酸５１．８ｇ　　（０，３１モル）、４．４’−
ンヒドロキンンフェニル２３２、５ｇ　（１，２５モル
）および無水酢酸６８８．５ｇ　（６，７５モル）を重
合槽に仕込み、重合した。得られたポリマーをＬ　Ｃ−
、、、、３という。

参考例７　（ＬＣ−４の製造） 特開昭５４−７７６９１号公報の実施例１に開示された
方法をもとに製造した。すなわち、バラアセトキノ安息
香酸６７５ｇ　（３，７５モル）、６−アセドキンー２
−ナフトエ酸２８７ｇ　（１，２５＋ル）を重合槽に仕
込み、２５０℃で３時間、２８０℃で１時間３０分アル
ゴン気流下で撹拌した。次に重合温度を３２０°Ｃに昇
温し、３０分保持し、脱酢酸重縮合反応を行った。

次いでアルゴン気流を停止し、徐々に減圧を行い、最終
的に約０．ｌｍｍＨｇの圧力で３０分維持して重合物を
得た。この重合物を粉砕し、アルミ製ロータリオープン
に移し、空気中１５０℃で１時間乾燥した。得られたポ
リマーをＬＣ−４という。

実施例］ 参考例１に示した無水マレイン酸変性したポリプロピレ
ン（Ｍ−Ｐ　Ｐ）　９００ｇおよび参考例４に記載の液
晶ポリエステル（ＬＣ−１）　１．ｏＯｇとをヘンンエ
ルミ率す−で混合し、２００−２５０℃の温度で３０土
二軸押出機でベレット・を得た。さらに８積樹脂工業（
構製のソリンクー径２２Ｉｌｒｎ射出成形機により引張
ダンベル等を得、機械物性およびメルトインデックスの
測定を行った。結果を表１に示す。

実施例２〜４ 実施例１記載のＭ−Ｐ　ＰとＬＣ−１との組成のみをそ
れぞれ８００ｇと２００ｇ、７００ｇと３００ｇ、６０
０ｇと４００ｇの割合とし、実施例１に準じて、測定を
行なった。結果を表１に示す。

実施例５ 参考例５に示した重合方法により得られた液晶ポリエス
テル（ＬＣ−２）を２５０ｇと参考例３に示したメタク
リル酸グリシジル変性したポリプロピレン（Ｇ−ＰＰ）
７５０ｇとを２５０〜３２０°Ｃの温度で二軸押出機で
ベレットを得、射出成形機により成形品を作り、諸物性
を測定した。結果を表１に示す。

実施例６ 参考例６により得られた液晶ポリエステル（ＬＣ−３）
を１５０ｇと参考例２に示した無水ナジック酸変性ポリ
プロピレン（Ｎ　−Ｐ　Ｐ）　８５０ｇとをよく混合し
、２７０〜３２０℃の温度で二軸押出機でペレット化し
た。さらに射出機により成形品を得、諸物性を測定した
。結果を表１に示す。

実施例７ 参考例７により寿られた液晶ポリエステル（ＬＣ−４）
　１５０ｇ、長繊維ガラスファイバー（旭ガラスファイ
バーー製、ＣＳ　Ｏ３ＭＡＰＩ−１）５０ｇ　。

Ｍ−ＰＰ８００ｇを混合し、２５０〜３２０℃の温度で
二軸押出機でペレット化し、射出成形機により成形品を
得、諸物性を測定した。結果を表１に示す。

比較例Ｉ 実施例１で用いたＭ−ＰＰの代わりに未変性ポリプロピ
レン（住友化学工業■製、住友ノーブレン■Ｄ−５０１
）を用いて溶融混練し、射出成形により得られた成形品
の諸物性を測定した。結果を表１に示す。

比較例２ 比較例１で用いた未変性ポリプロピレンの単味の諸物性
を測定した。結果を表１に示す。

発明の効果〕 本発明により高流動性で、かつ機械的物性の優れた樹脂
組成物の製造か可能となった。

手続補正書（自発） 平成３年６月７３日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）異方性溶融体を形成し得る溶融加工性重合体（Ａ
   ）１〜９５ｗｔ％および不飽和カルボン酸またはその誘
   導体で変性されたポリオレフィン系重合体（Ｂ）９９〜
   ５ｗｔ％から成る熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）該溶融加工性重合体（Ａ）が、下記繰り返し構造
   単位（III）、または（ I ）および（II）、または（
   I ）、（II）および（III）から成るポリエステルであ
   る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） ■Ｏ−Ｒ＿２−Ｏ■…（II） ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼…（III） （式中Ｒ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼から選ばれた一 種以上の基を示す。 式中Ｒ＿２は、■ＣＨ＿２■＿２＿〜＿２＿０、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼から選ばれた一種以上 の基を示す。 式中、Ｒ＿３は▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、から選ばれた一種以
   上の基を示す。 ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のいずれにおいても芳
   香族炭化水素のベンゼン環の水素原子の一部はハロゲン
   原子、アリール基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル基ま
   たはアルコキシ基で置換されていてもよい。）（３）該
   ポリオレフィン系重合体（Ｂ）が分子内に（ａ）炭素−
   炭素二重結合または炭素−炭素三重結合および（ｂ）カ
   ルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、エポ
   キシ基またはカルボン酸エステル基から選ばれた１つ以
   上の基を同時に有する化合物でラジカル開始剤の存在下
   または不存在下にポリオレフィンを変性して得られる変
   性ポリオレフィンである請求項１記載の熱可塑性樹脂組
   成物。