JPH03269111A - エチレン・ビニルアルコール系共重合体繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （澱東上の利用分野） 不ｇ　明ｈ　、エチレン拳ビニルアルコールコホリマー
系順維を実用化するに当って生ずる種々の課題を解決す
る発明に関する。更に詳しくは１本発明は、エチレン酢
酸ビニル共重合体けん化ポリマースなわちエチレン・ビ
ニルアルコール系共重合体（以下Ａポリマーと称するこ
とがある）からなる繊維あるいは該繊維を含む布帛、ま
たはＡポリマーと他の熱溶融性ポリマー（以下Ｂポリマ
ーと称することがある）からなる複合繊維あるいは該複
合繊維を含む布帛において、乾熱処理及び熱水処理する
場合にＡボＩＪマー成分による膠着あるいは接着を生ず
ることのないような耐熱安定性の優れた繊維を得る技術
に関するとともに、Ａポリマー成分の分散染料に対する
染着性を向上させる技術に関する。また本発明は、アセ
タール化時における該繊維および該複合繊維の着色を防
止する技術に関する。また本発明はアセタール化後での
加熱時の染着物の退色を防止する技術に関する。さらに
本発明は染色時の収縮、劣化を防止し、風会及び染色物
の外観を損うことなく染色できる技術に関する。

（従来の技術） エチレン・ビニルアルコール系共重合体よりなる繊維は
、特開１１１Ｈ５０−３５４２７号公報、特開昭５０−
３５４２６号公報等で開示されている。またエチレン・
ビニルアルコール系共重合体とポリエステル、ポリプロ
ピレン、ポリアミドなどの疎水性熱可塑性樹脂との複合
繊維は特公昭５６−５８４６号公報？特公昭５５−１３
７２号公報等で開示されている。

（発明が解決しようとする課題） エチレン・ビニルアルコール系共重合体からなる繊維は
、水酸基を分子中に持つ之め、親水性や防汚性、制電性
などの点で従来の溶融防糸による合成繊維に比し優れた
特長を有しているｏしかしながら融点ヤ軟化点が低いた
め、ｆＦに高温熱水やスチーム等の耐熱安定性に劣る欠
点を有している。

このためエチレン・ビニルアルコール系共重合体を、そ
れよりも耐熱安定性の良い熱溶融型ポリマーとの複合繊
維とすることによって寸法安定性等を付与しようとする
試みが上記特許公報に記載された技術である。しかしな
がら、それでもなおかつ高温高圧染色や縫製あるいは使
用中のスチームアイロン等により繊維表面に露出するエ
チレン・ビニルアルコール系共重合体成分が部分的に軟
化や微膠着を生起し、その結果、風合が硬化したシ、外
観が悪化したシする問題点を有している。このような問
題点を生じないようにするための方法として１例えば脂
肪族のジアルデヒド化合物によりアセタール化処理する
方法がおる。しかしながら、単に脂肪族のジアルデヒド
化合物によるアセタール化処理では、染色時の収縮変化
等に対する寸法安定性は付与できても、肝心のアセター
ル化されたエチレン・ビニルアルコール系共重合体成分
の染着性が不十分であり、淡色しか染色できないことが
わかつ几。

本発明は、かかる問題点を解決し染着性良好でエチレン
・ビニルアルコール系共重合体による膠着あるいは接着
を生ずることのない、すなわち耐熱安定性の優ｒＬｆｃ
繊維及び複合繊維を提供するものである。

（課題を解決するための手段） すなわち本発明は、脂肪族ジアルデヒド化合物およびベ
ンゼン核を有するアルデヒド化合物によジアセタール化
されており、かつエチレン共重合ＩＩＩＪ合が３０〜７
０モルチであるエチレン−ビニルアルコール系共重合体
からなる繊維であり、セして筐たこのような共重合体と
他の結晶性熱可塑性ポリマーからなシかつその重量比が
１０：９０〜９０：１０でろる複合繊維であって、その
複合繊維の表面の少なくとも一部には該共重合体が露出
していることを特徴とする複合繊維である。好ましくは
、このような繊維において、ジアルデヒド類の非架橋ア
ルデヒド基がＮａ）ＩＳＯ３により−ＣｎＨ２ｎＣＨＯ
−ＮａＨ８Ｏ３付加物となッテイるか、あるいは非架橋
アルデヒド基が敗北され、カルボン駿およびまたはカル
ボン酸塩となっているエチレン・ビニルアルコール系共
重合体繊維である。

初めに１本発明で述べているエチレン・ビニルアルコー
ル系共重合体（Ａポリマー）について詳細に説明する。

けん化度としては、好ましくは９５％以上の高けん化度
のもので、エチレン含有量すなわちエチレン共重合割合
が３０〜７０モルチのもの、即ち、ビニルアルコール成
分（酢酸ビニル成分やアセタール化されたビニルアルコ
ール成分を含む）が約３０〜７０モルチのものが用いら
れる。Ａポリマー中のビニルアルコール成分含量が低く
なれば、当然に水酸基（Ｏ）ｉ）の減少のために親水性
などの特性が低下し、後で詳細に述べるが、目的とする
良好な親水性を有する天然繊維ライクの風合が得ら？Ｌ
ｆｘい。逆にビニルアルコール成分含量が多くなりすぎ
ると、溶融成型性が低下するとともに、繊維化する際に
、曳糸性が不良となシ、紡糸又は延伸時に単糸切れ、断
糸が多くなり、好ましくない。また、後で詳しく述べる
が、Ａポリマーと他の溶融成型性可能なポリマー（Ｂポ
リマー）とを複合紡糸する際、特にＢポリマーとしてポ
リエチレンテレフタレートなどの高融点ポリマーを用い
ると紡糸温度が２５０℃以上となり、ビニルアルコール
成分が多くなりすぎると２５０℃以上での耐熱性も不十
分となることがらも適当でない。従って高けん化度エチ
レン成分含量が３０〜７０モルチのものが本目的の繊維
を得る之めには適しているといえる。

Ａポリマーを長時間連続して安定に紡糸するためには、
Ａポリマーの耐熱性が十分である必要がある。特に複合
紡糸をする際、Ｂポリマーとしてポリエステルヤボリア
ミド等の高融点ポリマーを用いる場合Ａポリマーとの複
合繊維を長時間安定に連続して紡糸してつくるためには
、Ａポリマーの溶融成形時の耐熱性を更に向上させる手
段として、エチレン成分含有量を適切な範囲に設定する
ことと、更にＡポリマー中の金属イオン含有量を所定量
以下にすることも効果があることがわかった。Ａポリマ
ーの熱分解機構としては大きく分けて、ポリマー主鎖間
での橋かけ反応が起こりゲル化物が発生して行く場合と
、主鎖切断、側鎖脱離などの分解が進んで行く機構が混
在して発生してくると考えられている。詳細については
省略するが、Ａポリマー中の金属イオンを除去すること
により、溶融紡糸時の熱安定性が飛躍的に向上すること
を見い出した。特にＮａ、　Ｋ＋イオンなどの第１族の
アルカリ金属イオンと、　Ｃａ”、　Ｍｇ２＋イオンな
どの第■族のアルカリ土類金属イオンをそれぞれｌ　Ｏ
ＯｐＰｍ以下とすることにより、顕著な効果があること
がわかった。特に、長時間連続して高温条件で溶融紡糸
をしている際、Ａ成分ポリマー中にゲル化物が発生して
ぐると、紡糸フィルター上に徐々にゲル化物が詰って堆
積し、その結果紡糸バック圧力が急上昇して、ノズル寿
命が短かぐなってしまうと共に紡糸時の単糸切れ、断糸
が頻発してくることになる。ゲル化物の堆積が更に進行
するとポリマー配管が詰まりトラブル発生の原因となり
、好ましくない。Ａポリマー中の第１族アルカリ金属、
第１族アルカリ金属金属を除去することによシ高温での
溶融紡糸、特に２５０℃以上での溶融紡糸時に長時間連
続運転しても大量のゲル化発生によるトラブルが起こり
にくいことがわかった。より好ましくはそれぞれｓ　ｏ
　ｐｐｍ以下、特に好ましくはそれぞＡ　１０　ｐｐｍ
以下である。

Ａポリマーの製造方法としては、−例として説明すると
、メタノールなどの重合溶媒中でエチレンと酢酸ビニル
をラジカル重合触媒下でラジカル重合させ、ついで未反
応モノマーを追出しついで苛性ソーダによシけん化反応
を起こさせエチレン−ビニルアルコールコポリマーとし
た後、水中でベレット化した後、水洗して乾燥する。し
たがって工程上どうしてもアルカリ金属やアルカリ土類
金属がポリマー中に介在されやすいわけであり。

通常は数百ｐｐｍ以上のアルカリ金属・アルカリ土類金
属が混入してくる。アルカリ金属イオン及びアルカリ土
類金属イオン含有量をできるだけ低下させる方法として
は、ポリマー製造工程中けん化処理後、ペレット化し几
後、湿潤状態のベレットを酢酸を含む純水溶液で大量に
ベレットを洗浄した後、更に大過剰の純水のみで大量に
ベレットｔ−洗浄することによって得られる。

ま几Ａポリマーは、エチレンと酢酸ビニルの共重合を苛
性ソーダによシけん化して製造されるが、この時のけん
化度を９５％以上にすることが好ましい。けん化度が低
くなると、ポリマーの結晶性が低下し強度等の繊維物性
が低下してくるのみならず、Ａ成分ポリマーが軟化しゃ
すくなり加工工程でトラブルが発生してくるとともに得
られた繊維構造物の風合も悪くなり好ましくない。

本発明は、Ａポリマー単独で繊維化しても良いし、目的
に応じては他の溶融成型可能なりポリマーと複合しても
良い。Ｂポリマーとしては、耐熱性１寸法安定性の面か
ら融点１５０℃以上の熱可塑性の結晶性ポリマーを用い
るのが好適である。

融点１５０℃以上のＢポリマーとしては、融点１５０℃
以上の繊維形成性良好なポリマーであればどれでもよく
、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンなどが用
いられる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート又
はポリブチレンチレフタレ−）ｆ主成分とするポリエス
テルか、ナイロン１２又はナイロン６又はナイロン６６
を主成分とするポリアミドである。

ポリエステルとしては、例えばテレフタール酸。

インフタール酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、
フタール酸、α、β−（４−カルボキシフェノキシ）エ
タン、４．４−ジカルボキンンフェニール。

５−ナトリウムスルホイノフタル酸などの芳香族ジカル
ボン酸もしくはアジピン酸、セバシン酸すどの脂肪族ジ
カルボン酸又はこれらのエステル類ト、エチレングリコ
ール、ジエチレンクリコール、１．４−ブタンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジ
オール化合物とから合成される繊維形成性ポリエステル
であり。

構成単位の８０モルチ以上が、特には９０モルチ以上が
エチレンテレフタレート単位又はブチレノテレフタレー
ト単位であるポリエステルが好ましい。またポリエステ
ル中には、少量の添加剤、螢光増白剤、安定剤あるいは
紫外線吸収剤などを含んでいても良い。

またポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン１２を主成分とするポリアミドであシ、少量の
第３成分を含むポリアミドでもよい。これらに少量の添
加剤、螢光増白剤、安定剤等を含んでいても良い。

また、Ａポリマーと、Ｂポリマーの複合比率は。

Ａポリマーの比率で１０〜９０重量％が好ましい。

この範囲外になると複合比率がアンバランスとなり紡糸
性不良となシ好ましくない。

次に、複合形状の例を示す。具体的な複合形態のモデル
図を一例として第１図〜第１７図に示す。

第１図、第２図は芯鞘型断面である。第３図、第４図は
貼り仕せ型複合断面である。第５〜第７図は多層型複合
断面で、ＡポリマーとＢポリマーの選択条件により、分
割して極細化させることも可能である。第８図〜第１１
図は＃！維断面の中心方向へ分割するタイプであり、Ａ
ボアツマ−成分ノミが分割あるいはＢポリマー成分のみ
が分割するタイプである。第１２図は中空断面繊維の例
であシ。

円環状にＡポリマー成分、Ｂポリマー成分がそれぞれに
分割していくタイプである０第１３図は繊維断面中心方
向へ、Ａポリマー成分、Ｂポリマー成分かそ九ぞ九に分
割していくタイプの例である。

第１４図および第１５図は、異形断面繊維の複合形状の
例である。第１６図は、ＡポリマーとＢポリマーの不均
一混合複合形状の例でおる。これは、紡糸ノズルよシ吐
出する直前にＡポリマーとＢポリマーを４〜８エレメン
トスタテツクミキサーで適当に層状分割した後、ノズル
より吐出させることによシ得られる。第１７図は芯成分
がＢポリマ、鞘成分がＡポリマーとＢポリマーのポリマ
ーブレンド成分である芯鞘複合形状の列である。このよ
うな複合繊維の場合、Ａポリマーの有する親水性および
風合改良性を発揮させるためには、複合繊維の表面の少
なくとも一部、好１しぐは表面の１０％以上がＡポリマ
ーで覆わ九ていることが必要である。

本発明でもう一つ重要なことは、特定の条件全満たした
アルデヒド化合物で７セタール化を行なうことでおる。

この場合にホルムアルデヒドで代表さｎるモノアルデヒ
ドよシ好ましいのが脂肪族ジアルデヒド類、例えばグリ
オキザール、マロンアルデヒド、ゲルタールアルデヒド
等のジアルデヒド類によりアセタール化を行うことと、
更に芳香族基（ベンゼン核）を有したアルデヒド化合物
でアセタール化を行うことが重要である。その場合には
これらの混合物あるいは単独下で順次行なってもよい。

好ましいジアルデヒド化合物としては、０）１ｃｍＲ−
ＣＩ−１０で表わされる化合物であり、ＲはＣｎＨ２ｎ
　（但しｎ１ｄｏ　〜１５）の直鎖萱たは分岐鎖を有す
るアルキレン基であり、もつとも好ましくはグルタルア
ルデヒド、１．９−ノナンジアール。

メチル−１，８−オクタンジアールである。これらジア
ルデヒド化合物でアセタール化されると、Ａポリマーの
融点が該アセタール化前よりかなり高められる。しかも
脂肪族ジアルデヒドであることより、アセタール化によ
ってもポリマーの可撓性を損うことが殆んどない。この
ようなＡポリマーの該アセタール化による融点上昇のた
めに耐熱水性が優れたものとなシ９０℃を越える高温染
色、例えばポリエステルで採用されている１３０℃下の
高温染色の如き雰囲気の熱水の場合においても該上昇し
得た融点が熱水処理後においても笑質的に融点降下を来
之すことがなく、驚くべきことに軟化融着を完全に防止
することが可能となった。また本発明では、得られ九該
アセタール化物を染色前の工程で乾熱処理する場合には
融点降下が１’Ｃ未満になるように、即ち得られた該ア
セタール化物の融点未満で乾熱処理を行なうことが好ま
しい０このようにして得らｎた該乾熱処理物は、前述の
１３０℃の高温染色においても軟化融着を完全に防止す
ることが可能となる。

以上のようにしてジアルデヒド化合物でアセタール化さ
れて得られた本発明の繊維が有する付随的な効果として
は、架橋アセタール化されることによって水膨潤性が高
まり、Ａポリマーの膨潤効果全最大限に発揮せしめ、布
帛の場合には、該織ウェーブを大きくさせ、自然的なふ
くらみを織物に賦与し、天然調のふくらみを有する風合
とすることが可能となったものでおる０また商品の消費
性能上からは、縫製時のアイロン、使用時のスチームア
イロンによっても軟化融着を防ぐことかでき、実用可能
な耐熱安定性を有するエチレン・ビニルアルコール系共
重合体繊維とすることができたものである０ ジアルデヒド化合物によるアセタール化度としては、エ
チレン−ビニルアルコール系共重合体のビニルアルコー
ル系単位の数’１ｌｏｏとした時にジアルデヒド化合物
が５〜２０モル付与されていること、すなわちジアルデ
ヒド化合物のアルデヒド基が全てビニルアルコール系単
位の水酸基と反応したと仮定すると上記値の４倍の水酸
基、すなワチ水酸基の２０〜８０Ｌ％がアセタール化さ
れていることが好１しく、上記５〜２０モルのうちでも
、特に１０〜２０モル、さらに望ましくは１５〜２０モ
ルが好ましい（この値をジアルデヒド化合物のアセター
ル化度と称す）。

前記ジアルデヒド化合物でアセタール化し７’（Ａポリ
マーは、著しい耐熱水性の向上が認められたが、分散染
料での染着性がやや低下してくることがわかってきた。

淡色に染色する場合は問題ないが、濃色に染色する場合
には染着性が不満足であることが判った。この原因とし
て考えられるのは。

アセタール化処理により架橋結合が導入されると分子運
動性全拘束することによシ耐熱水性が向上すると同時に
１分散染料の分子運動が押えられることにより吸尽しに
くくなり、結果的に染着率が低くなってしまうと思われ
る。この問題点を解決するために我々は、鋭意検討を重
ねた結果、前記脂肪族ジアルデヒド化合物でアセタール
化するのみでなく、更にベンゼン核を有するアルデヒド
化金物でアセタール化処理することにより、上記問題点
が解消できることを見出した０これは１分散染料と親和
性を有するベンゼン核をＡポリマー分子中へ導入するこ
とにより、染着性が向上したためと考えられ５本発明者
らによって初めてＡポリマーの耐熱水性と染着性を同時
に満足させることが見い出され念。したがって脂肪族の
ジアルデヒと ド化合物・ベンゼン核を有するアルデヒド化合物の両方
を用いる点が本発明の最大の特徴である。

脂肪族ジアルデヒド化合物において、前記一般式のｎが
１５を越えるような化合物である場合にＴＩ′ｉ、アセ
タール化が難しく、またできたとしても得られる繊維は
耐熱水安定性が不十分なものとなる。より好ましくはｎ
＝Ｑ〜１０である。

本発明において、アセタール化は硫酸、ギ酸、塩酸等の
強酸下で行なわれるが、アセタール化反応の効率上の点
からは硫酸の使用が好ましい０強酸の使用１度としてば
００５規定以上、２規定以下である。アセタール化反応
温度としては１５℃以上、１３５℃以下がよく、脂肪族
ジアルデヒド類の濃度としては０００２モル／１以上、
５モル／ｌ以下の範囲下で行なうのが好ましい。この場
合に強竣の使用濃度が００５規定より小さいと本発明の
作用効果でおる耐熱安定性の優れた満足な繊維とするこ
とが十分には出来ない。また該強酸の使用濃度が２規定
より大きくなると該線維が脆化するので好筐しくない。

またアセタール化反応温度が１５℃より小さい場合には
、アセタール化反応速度が非常に遅いので耐熱安定性の
優へた満足な繊維とすることが出来ない。さらにアセタ
ール化反応温度が１３５℃より大きい場合には、該繊維
からなる布帛に変色及び脆化等を引き起すので好ましく
ない。セしてジアルデヒド濃度が０．００２モル／ｌよ
り少ない場合にはアセタール化度が非常に小さくなるの
でポリエステル等と複合繊維を作表した時の加工工程時
に受ける乾熱処理及び高温染色等に耐え得る熱安定性の
優れた複合繊維とすることが出来ない。′また５モル／
ｌｋ越えるアルデヒド濃度の場合にはアセタール化時に
繊維が着色し、さらに染色時にも変色することとなる。

より好ましくは、アルデヒド濃度０．０１〜１．０モル
／ｌである。

脂肪族ジアルデヒド化合物でアセタール化処理をした後
、ベンゼン核を有するアルデヒド化合物で更にアセター
ル化処理を実施する。ベンゼン核を有するアルデヒド化
合物でアセタール化する条件は、前述した条件に準じて
行なえば良い。ただし、用いる化合物が水に不溶な場合
は、分散助剤を用いエマルジョン系にしてアセタール化
反応を実施すると良い。用いる分散助剤としては例えば
、ドデシルベンゼンスルホン酸ソふダ等の界面活性剤が
挙げられる。

ベンゼン核を有するアルデヒド化合物によるアセタール
化の程度としては、エチレン−ビニルアルコール系共重
合体のビニルアルコール系単位の数を１００とした時に
％１〜１０モルのアルデヒド化合物がビニルアルコール
単位の水酸基と反応しているのが好ましく、特に３〜８
モルが好ましい（この値をアルデヒド結会量と称す）。

ベンゼン核を有するアルデヒド化合物としては、ベンズ
アルデヒド、ベンズジアルデヒド等が用いられる。また
、アセタール化反応は、脂肪族ジアルデヒド化合物を先
に実施し、次いでベンゼン核を有するアルデヒド化合物
を実施する方法、またこの逆の順序で実施する遂次２段
反応を行なっても良いし、脂肪族ジアルデヒド化合物と
ベンゼン核を有するアルデヒド化合物の混合物を用い同
時アセタール化反応を実施しても良い。

また、アセタール化後、染色前およびまたは染色後に１
４０℃以上の温度にさらされる以前に該繊維をＮａＨ８
Ｏ３の溶液またはその分散混合物によシ処理するか、ま
之は、アセタール化後染色前およびま几は染色後１４０
℃以上の温度にさらされる以前に、過マンガン酸塩、過
醒化水素、酸化銀、硝酸、次亜塩素酸、過ホワ酸ナトリ
ウム等の敗北剤の水溶液ｆガス等により処理する。

上記処理の目的について述べると、ジアルデヒドによる
アセタール化は架橋型の反応の他に非架橋型のフリーの
アルデヒド°が残存する場合があり。

このアルデヒドが染着物の退色を加熱時に発生し念ジす
ることがあるので、こｎを防止するためでるる。即ち、
そのために、　ＮａＨ３Ｏ３により−ＣｎＨ２ｎＣ…理
ＮａＨ３Ｏ３付加物％例えばＲ−Ｃ）（（ＯＲ）ＳＯ３
Ｎａ　ｃ７）形に変えてアルデヒドを封鎖するとか、或
いはアルデヒドの酸化によりカルボン酸ｆカルボ／酸塩
とするものである。

更に、Ｂポリマーにポリエステルを用い、複合繊維とし
高温高圧染色を実施する場合、高温熱水下の条件におい
て、Ａポリマー成分部分に基〈好ましくない布帛の収縮
が発生する場合は、染色時に染色液中に強酸強塩基の塩
あるいは硼酸のそれぞれ単独もしくは、両者混合物を存
在させると染色時の好ましくない収縮を防ぐことができ
る。

本発明で得られた繊維の主な用途としては、短繊維では
衣料用ステープル、乾式不織布及び湿式不織布等がある
。もちろん本発明繊維を１００％用いても良いし１本発
明繊維を一部用いて、他の繊維と混綿し、不織布等を炸
裂しても１本発明繊維の効果が得られる。しかしながら
、ある程度の比率以上本発明繊維を混合させなければ本
発明で述べている効果が十分に得られないことは言うま
でもないことである。また、本発明繊維は長繊維でも良
好な発色性と良好な風合のものが得られ。

織物又は編物にして外衣等には最適である。

またさらに本発明で得られる俄維は、仮撚捲縮加工等の
高次加工により、５角、６角に類似し友形状になったり
、紡糸時の異形断面ノズルにより３葉形、Ｔ形、４葉形
、６葉形、８葉形等多葉形や各種の断面形状となっても
よく、要は合皮説明してきた要件を満たした繊維であれ
ば、本発明の良好な風合と良好な発色性を保持した繊維
構造物を得ることができる。

以下に実施例によって本発明を詳述するが、これによっ
て本発明はなんら限定されるものではない０ 本実施例中のアセタール化度とは、本発明で用いられる
アルデヒド類がエチレン・酢酸ビニル共重合体のけん化
して得られたポリマー構成中のビニルアルコールとアセ
タール化反応する場合を構成単位として重量増加法によ
り求めた値である０すなわち前述したように、エチレン
・ビニルアルコール系共重合体のビニルアルコール系単
位の数を１００とし定時に付着したジアルデヒド化合物
のモル数である。

実施例１〜３ 重合溶媒としてメタノールを用い、６０℃下でエチレン
と酢酸ビニルをラジカル重合させ、エチレン共重合割合
が４４モルチのランダム重合体を作製し、ついで苛性ソ
ーダによｐけん化処理を行ない、けん化ｆ９９％以上の
エチレン・酢酸ビニル共重合体けん化物とした後、湿潤
状態のポリマー１−酢酸が少量添加されている大過剰の
純水で洗浄を繰り返しｔ後、更に大過剰の純水で洗浄を
繰り返し、ポリマー中のに、Ｎａのアルカリ金属イオン
及びＭｇ、　Ｃａのアルカリ土類金属イオン含有量をそ
れぞれ約１０　ｐｐｍ以下とし、その後、脱水機によシ
ボリマーから水を分離し几後、更に１００℃以下で真空
乾燥を十分に実施して固有粘度〔η〕＝１．０５　ｄｌ
ｌｆ　（８５％含水フェノールを溶剤とし３０℃下で測
定）のポリマーを得之。

このポリマーを押出機により押出し１口金温度が２６０
℃の条件でノズルより吐出し、紡糸速度１０００　ｍ７
分で捲取つ几。その後常法により延伸し７５デニールの
２４フイラメントのマルチフィラメントを得た。繊維化
工程性は良好で問題なかった。得られ７’２−７５デニ
ールの２４フイラメントのマルチフィラメントを経糸及
び緯糸として使い１／１の平織物を得た。この生機平織
物を水散化ナトリウム１ｆ／ｌとアクチノールＲ−Ｚｏ
ｏ　　Ｏ，５ｆ／ｌとを含む混合液で８０℃、３０分間
糊抜きし友。その後グルタルアルデヒド５　’　／　’
　＊　芒硝２Ｑｆ／Ｊ、硫酸１５ｆｌｌを含有する組成
液の入った浴槽へ該平織物を浸漬し、浴比１：５０の条
件で９０℃、１２０分間アセタール化を実施した。この
時のアセタール化度は１５％でおった。

ついで、ベンズアルデヒド６ｆ／　ｊ、　硫＠２０　ｆ
／７Ｉ１分散助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ン
ーダｌ　ｆ　／　ｌの乳化組成液へ該平織物全浸漬し、
浴比ｌ：５０のや件で９０℃、第１表に示さｎるように
処理時間を変化させてアセタール化を実施した。ついで
アルカリ温水（ソーダ灰ｌり／Ａｔ）で中和を行ない、
更に退散化水素水５　ｃｃ　／　１中で酸化処理をした
後十分に水洗を行ない脱水乾燥し念。

ついで以下の条件で染色を行なった後、染着率を測定し
た。

浴比　５０：１ １２０℃Ｘ４０分 ベンズアルデヒドでアセタール化したものは比較ｆＦＩ
Ｈよシもはるかに染着率が高かった。

また、織物の風合はソフト感と嵩高性を有しかつシャリ
感がある天然絹繊維に似た良好な風合を有するものであ
った。更に、親水性も良好な織物であった。

第　　　１　　　表 比較例１ 実施例１と同様の条件で実施しグルタルアルデヒドによ
るアセタール化をした後、中和、酸化し同様の条件で染
色を行なった。結果は上記第１表の通）であり几。

実施例４〜５及び比較例２〜３ けん化度が９９％で第２表に示すエチレン共重合割合を
変化させ次エチレン酢酸ビニル共重合体けん化物の各種
チップを用い、それぞれのポリマーチップを押出機によ
り押出し１口金温度が２６０℃の条件でノズルよシ吐出
し、紡糸速度１０００ｍ／分で７５　ｄｒ／２４　ｆを
目標にしてマルチフィラメントの製糸を試みた。マルチ
フィラメントとして製糸し得之該フィラメントについて
は経糸及び緯糸として使いタフタを製織した。この生機
タフタを実施例１の場合と同じ条件にて糊抜き及びアセ
タール化及び染色を行なった。

以下余白 実施例４．５はエチレン共重合割合が前述した本発明で
規定する範囲内で、なし得た例である。

比較例２，３はエチレン共重合割合が外れた例である。

これらの結果を第２表に示す。実施例４゜５は染着率、
風合等が満足すべき繊維でおった。

実施例６〜１０ 複合繊維の実施例を示す。実施例６〜８はＡポリマーと
して実施例１で用いたものと同様のものを用い、Ａポリ
マーとＢポリマーの複合比率が前述した本発明で規定す
る範囲内でなし得比例であシ、実施例９〜１０はＡポリ
マーとして用いているエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化ポリマーのエチレン共重合割合が前述した本発明で
規定する範囲内でなし得た複合繊維の例である。Ｂポリ
マーとしては〔η）　０．６２ｄｌ／ｆ　（溶媒として
フェノールとテトラクロルエタンの等量混合溶媒を用い
３０℃恒温槽中でウーベローデ型粘度計を用いて測定し
た）・のポリエチレンテレフタレートを用いて実施し比
。

ＡポリマーとＢポリマーを別々の押出機により溶融押出
し、そ九ぞ九別々にギヤポンプにて計量し、断面形状は
真円状で第１図に示す形状であり。

第３表に示す複合比率の条件で実施し、延伸後のデニー
ルをそれぞれ７５　ｄｒ／２５　ｆとなるよう紡糸延伸
を実施した。その後膣延伸糸全経糸及び緯糸として使い
平織物とした。その後実施例２と同様の方法によジアセ
タール化及び分散染料による染色を実施した。いずれの
実施例も染色性良好でかつ風合良好な織物が得られた。

以下余白 第２図 第６図 第４図 第５図 第６図 第７図 第８図 第９図 比較例４〜７ 第３表に示すエチレン共重合割合および複合比率の条件
で実施した。繊維化工程性不良か風合不良のものしか得
らｎなかった。

【図面の簡単な説明】

第１〜１７図は本発明の複合繊維の代表的な断面図でお
り、図中、ＡがＡポリマー側、ＢがＢポリマー側全示す
。 特許出動　　株式会社　り　ラ　し

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族ジアルデヒド化合物およびベンゼン核を有す
   るアルデヒド化合物によりアセタール化されており、か
   つエチレン共重合割合が３０〜７０モル％であるエチレ
   ン−ビニルアルコール系共重合体からなる繊維。 ２、請求項１記載の共重合体と他の結晶性熱可塑性ポリ
   マーからなり、かつその重量比が１０：９０〜９０：１
   ０である複合繊維であつて、その複合繊維の表面の少な
   くとも一部には該共重合体が露出していることを特徴と
   する複合繊維。