JPH03271734A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー写真感光材料に関するものであり、特
に、脱銀工程以降の迅速化および／又は低補充化を行な
うことによる処理スティンや、処理後の保存時のスティ
ンの増加が、抑えられた撮影用カラー写真感光材料の画
像形成方法に関する。

（従来の技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀工
程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像の
みができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴により１浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴がある。

近年、ミニラボと称される小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、顧客の処理依頼に迅速に対応す
るため、および、これら処理機のメンテンナンス作業低
減化するため上記処理の所要時間の短縮および、低補充
化が強く要望されるに至っている。

特に従来、処理時間の大半を占めていた脱銀工程の短縮
は最も要求度の高いものであった。

しかしながら、脱銀工程（漂白工程、定着工程、漂白定
着工程など）や水洗工程の時間を短縮化又は低補充化を
行なうと以下のような種々の問題を生ずる。

第１に、処理後の残留銀の増加（脱銀不良）第２に、処
理直後の最小濃度部の増加（処理スティン） 第３に、処理後サンプルの保存中での最小濃度の増加 これらのうち脱銀不良を改良するためには、酸化力の強
い漂白剤例えば、赤血塩、重クロム酸塩、塩化第２鉄、
過硫酸塩、臭素酸塩等を用いることが知られているが、
環境保全、取扱い安全性、金属腐食性等の観点からそれ
ぞれ欠点を有し、また上記第２、第３の問題点は解決さ
れなかった。

このような中で、特開昭６２−２２２２５２号に記載の
１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を含むｐＨ
約６の漂白液はエチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩を含
む漂白液に比べ高い酸化力を有し、より迅速な銀漂白を
可能とするが、発色現像後生間に浴を介することなく直
接に漂白処理すると、脱銀不良は改良できるものの、先
に記載の処理直後の最小濃度部の増加（処理スティン）
および保存中の最小濃度部の増加の大巾な悪化（経時ス
ティン）が見られるという欠点を有していた。

これらを解決する方法として特定の高沸点有機溶媒を用
いて処理スティンを改良する方法が特開平１−２３２５
７号に、又、特定のシアンカプラーを用いて、処理ステ
ィンを改良する方法が、特開昭６４−３７５５６号に開
示されている。

しかしながら、これらの方法による処理スティン改良効
果は、まだ十分ではない。

また、処理後の保存中のスティン増加に関しては、その
改良効果が小さい。

（発明が解決しようとする課題） 迅速化、低補充化された脱銀工程により処理を行なった
場合でも、処理スティン、保存中のスティンの発生を低
減することにある。

（課題を解決するための手段） 上記問題点を解決するため種々の検討を行なった結果、
以下のカラー写真感材の画像形成方法を用いることによ
り、解決されることを見出した。

すなわち、 支持体上に、シアンカプラーを含有する赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、およびイエローカプラーを含有する
青感光性ハロゲン化銀乳剤層を、それぞれ少なくとも１
層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現像
後漂白能を有する処理液で処理するに当り、該感光材料
として、下記一般式［Ｉ］で表される化合物のうちの少
なくとも１種を含有する感光材料を用い、該漂白能を有
する処理液として、酸化還元電位１５０ｍＶ以上の酸化
剤の少なくとも１種を含有する処理液を用いることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
法によって解決されることを見出した。

一般式［Ｉ］ Ｈ （式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘは単結
合、−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−ＳＯ，−１−ＣＯＯ−−
ＣＯＮ ６ 一３Ｏ□０−１−３ｏ、Ｎ−１または−Ｎ−を、Ｒ６Ｒ
’ Ｒ２はベンゼン環上に置換可能な基を、４はＯ〜４の整
数を、Ｒ３はアリール基を、Ｚは水素原子またはカップ
リング離脱基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ６は水素原
子、アシル基又はＲ１と同じ意味の基であり、Ｒ７は水
素原子又はＲ１と同じ意味の基である。） なお、本明細書における上記Ｒ”〜Ｒ゛の基は無置換の
ものばかりでなく、置換基を有するものも包含する意味
である。また一般式［Ｉ］の定義中、例示されたＸが−
ＣＯＯ−１−ＣＯＮ−６ ＳＯ２０−１−３Ｏ２Ｎ−の場合、いずれの側の原子で
ベンゼン核と結合していてもよいことを意味する。

例えば−ＣＯＮ−はＣでもＮでもベンゼン核に６ 結合できる。

以下、一般式［Ｉ］で表わされるシアン色素形成カプラ
ーについて詳しく説明する。

数式〔■〕において、Ｒ１は好ましくは総炭素原子数（
以下Ｃ数という）１〜３６（より好ましくは６〜２４）
の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３６（
より好ましくは６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のア
ルケニル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜２４）
の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニル基、Ｃ数３〜３
６（より好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシクロア
ルキル基またはＣ数６〜３６（より好ましくは６〜２４
）のアリール基を表わし、これらは置換基（例えばハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基
、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシ力ルポニル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
スルファモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イ
ミド基または複素環基、以上置換基群Ａという）で置換
されていてもよい。Ｒ１は好ましくは直鎖状、分岐鎖状
もしくは置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アリール基、アルコキシカル
ボニル基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子）
を有するアルキル基〔例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル
、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシ
ル、３．５．５−トリメチルヘキシル、３，５．５−ト
リメチルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、
２−デシル、２−へキシルデシル、２−へブチルウンデ
シル、２−オクチルドデシル、２．４．６−１−リメチ
ルへブチル、２，４，５゜８−テトラメチルノニル、ベ
ンジル、２−フェネチル、３〜（ｔ−オクチルフェノキ
シ）プロピル、３−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）プロピル、２−（４−ビフェニリルオキシ）エ
チル、３−ドデシルオキシプロビル、２−ドデシルチオ
エチル、９．１０−エポキシオクタデシル、ドデシルオ
キシカルボニルメチル、２−（２−ナフチルオキシ）エ
チル〕、無置換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、
アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、またはアルコキシカルボニ
ル基）を有するアルケニル基［例えばアリル、１０−ウ
ンデセニル、オレイル、シトロネリル、シンナミル］、
無置換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を有するシ
クロアルキル基〔例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、３．５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル１、または無置換もしくは置換基（ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキルチ
オ基またはスルホンアミド基）を有するアリール基〔例
えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、４−ビフ
ェニル、４−ドデカンスルホンアミドフェニル、４−ｔ
−オクチルフェニル、３−ペツクデシルフェニル〕であ
り、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換
アルキル基である。

一般式ＣＩ）において、Ｘは単結合、−０−−Ｓ−５−
ｓｏ−−５ｏ２−１−ＣＯＯ−は−Ｎ−を表わす。ここ
でＲ６は水素原子、Ｃ数７ １〜３６（好ましくは２〜２４）のアシル基（例えばア
セトアミド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンア
ミド、メチルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ドデ
シルスルホニル、４−メトキシフェニルスルホニル）ま
たはＲ’と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子、
直鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基または置換も
しくは無置換アリール基である。Ｒ７は水素原子または
Ｒ’　と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子また
は直鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。Ｘ
における一ＣＯＯ−、−ＣＯＮ−６ でＲ’に結合してもよい。Ｘは好ましくは一〇−−Ｓ−
１−３　Ｏ２−または−ＣＯＯ−（０でＲ’に結合する
）であり、特に好ましくは−Ｏ−または−ＣＯＯ−（Ｏ
でＲ’に結合する）である。

一般式ＣＩ）においてＲ２はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、４が複数のとき、Ｒ２は同じであってち異な
っていてもよい。Ｒ２はさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、Ｃβ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４のアルキル基（
例えばメチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、２
−ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜２４の
アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオ
キシ、ベンジルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、３
−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜２
４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、２−エチ
ルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）または
Ｃ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）である。

一数式ＣＩ〕において℃は好ましくはＯ〜２の整数であ
り、より好ましくは０または１の整数である。

一般式〔工〕においてＲ３は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基としてハロ
ゲン原子（Ｆ、Ｃ℃、Ｂｒ、■）、シアノ基、ニトロ基
、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキル
基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、
トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピルス
ルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ
−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミ
ド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）が
挙げられる。Ｒ１は好ましくはハロゲン原子、シアン基
、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、及びトリフルオロメチル基の中から選ば
れる置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、
さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３
−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニ
ル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルス
ルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホ
ニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−
アルキルスルホニルフェニル、３．４−ジハロゲノフェ
ニル、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−）ジハロゲ
ノフェニル、３．４−ジシアノフェニル、３−シアノ−
４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチル
フェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特
に好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４ハロ
ゲノフエニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル、３
，４−ジシアノフェニルまたは４アルキルスルホニルフ
エニルである。

一般式＋Ｊｌにおいて、Ｚは水素原子またはカップリン
グ離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カッ
プリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−
ＯＲ’　　−ＳＲ’Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ
数１〜３０で、かつ窒素原子でカップリング活性位（２
の結合する位置）に結合する複素環基（例えばコハク酸
イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、
２−ベンゾトリアゾリル）などが挙げられる。ここでＲ
４はＣ＠１〜３６のアルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケ
ニル基、Ｃ数３〜３６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３
６のアリール基またはＣ数２〜３６の複素環基を表わし
、これらの基は前記Ａ群から選ばれる置換基で置換され
ていてもよい。Ｚはさらに好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルキ
ルチオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、
下記一般式（ｎ）で表わされる基または下記一般式〔ｍ
）で表わされる基であ一般式（ｎ） Ｒ１１及びＲ”はそれぞれヒドロキシル基、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ア
リールオキシ基または置換もしくは無［式中、ＲＳはハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基またはカルボキシル基を、ｍは０〜５の整数
を表わす。ここでｍが複数のときＲ５は同じでも異なっ
ていてもよい。〕 一般式（Ｉｌ （式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子またはていで
もよい。） 一般式（［１において、Ｒ５は好ましくはハロゲン原子
、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチ
ル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ、
メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセト
アミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンス
ルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンア
ミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコ
キシ基である。ｍは好ましくはＯ〜２の整数、より好ま
しくはＯまたは１の整数である。

一般式［１１１）において、Ｒ６及び／またはＲ７が一
価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル
、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基
（例えばフェニル、４クロロフエニル、４−メトキシフ
ェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）
であり、Ｒ６及びＲ７はさらに好ましくは水素原子、ア
ルキル基またはアリール基であ１ は置換もしくは無置換アミン基である。

一般式〔ｍ〕においてｎは好ましくは１〜３の整数、よ
り好ましくは１を表わす。

す ある。一般式ＬＩＩ［）においてＲ６は好ましくはアル
キル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリール
オキシ基または置換もしくは無置換アミノ基であり、さ
らに好ましくはアルコキシ基またＣＨ３ ＣＨ３ ６Ｈ１３ ＣＨ３ ６Ｈ１３ Ｃ２Ｈ５ 以下に一数式ＣＩ）に釦けるＲ３の例を示す。

６Ｈ１３ 以下に一般式（Ｉ）にふ−けるＺの例を示す。

Ｈ １ ０ＣＣＨ３ −Ｏ５０２ＣＨ。

１ ０ＣＯＣ２Ｈ５ １ ０ＣＮＨＣ２Ｈ５ −ＯＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ ＯＣＨ２ＣＨｚＳＯ２ＣＨｇ ０　ＣＨｚＣＯＮｔ（ＣＨｚＣＨｚＯｔ（−ＯＣＨ２Ｃ
ＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３−ＯＣＲ２ＣＨ Ｈ２ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３Ｏ２ＣＨ３ −５ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５ 一５ＣＩ（２ＣＯＯＨ −５ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ −５ＣＨＣＯＯＨ Ｈ３ 一Ｓ　ＣＩ（２ＣＨ２０Ｈ ３Ｃ）１２ＣＨＣｔ（２０Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ 以下に一般式（Ｉ） で表わされるシアン色素 形成カプラーの具体例を示す。

一般式 ） ％式％ 一般式（１）で表わされる本発明のシアン色素形成カプ
ラーの代表的な合成ルートを以下に示す。

Ｈ （Ｉ） 化合物ａはサリチル酸類、チオサリチル酸類、無水フタ
ル酸類またはアントラニル酸類などから既知の方法によ
り容易に誘導することができる。

ａからｂへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させるこ
とにより行う。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好
ましくは一１０℃〜８０℃である。

化合物Ｃは米国特許第４，３３３，９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び特開昭６３−２０８５６２号明細書等など
に記載の合成方法により合成することができる。

ｂとＣとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ’−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒中
、通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜８０
℃の温度範囲で行われる。このときピリジン、イミダゾ
ール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いて
もよい。一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーはａ
とＣとの直接の脱水縮合反応によっても合成することが
でき、この時縮合剤としてＮ。

Ｎｏ−ジシクロへキシルカルボジイミド、カルボニルジ
イミダゾールなどが用いられる。

八　　　　−カプラー１−５０魯戊 ２−へキシルドデカノール２４．２ｇ及びピリジン７．
９ｇを１００ｄの酢酸エチルに溶解し、室温で撹拌子無
水フタル酸１４．８ｇを加えた。

５０℃で３時間撹拌の後、反応液を分液ロートに移し希
塩酸で２回洗浄し、）東Ａｍしだ。

濃縮物を５０欄の塩化メチレンに溶解し、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルヘアミド０．３ｄを加え、室温で撹拌
下オキザリルクロライド１３ｇを約３０分で滴下した。

約１時間撹拌の後濃縮し、２−ドデシルオキシカルボニ
ルベンゾイルクロライドの油状物を得た。

米国特許第４，３３３，９９９号明細書に記載の合成方
法に従って合成した５−アミノ−２−［３−（４−シア
ノフェニル）ウレイド］フェノール２４．２ｇを２００
ｒｒＭのＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解し、室温
で撹拌下、２−ドデシルオキシカルボニルベンゾイルク
ロライドを約３０分で滴下した。滴下後２時間撹拌し、
反応液を分液ロートに移した。５００ｄの酢酸エチルを
加え、希塩酸で２回、次いで炭酸水素ナトリウム水溶液
で洗浄の後芒硝で乾燥した。酢酸エチル溶液を約１／２
に濃縮し、析出した結晶をろ過、乾燥することにより、
目的とする例示カプラー１−５を３６．９ｇ得た。この
化合物の融点は１８５〜１８９℃であり、構造は’ＨＮ
ＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素分析により確
認した。

本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀１モルあたり、通常０．００２ないし０．３モル使用
し、好ましくは０．０１ないし０．２モル使用する。ま
た１平方メートルあたりの塗布量は、０．０１ないし５
ミリモルであり、好ましくは０．１ないし２ミリモルで
ある。

本発明における、漂白能を有する処理工程および、酸化
還元電位１５０ｍＶ以上の酸化剤について詳しく述べる
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という場合もある）の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像処理し、その後脱銀処理を行う。

この脱銀処理では、漂白後、定着液および漂白定着液が
使用される。このような処理液による処理を含めた代表
的な脱銀処理工程は以下のものである。

■漂白一定着 ■漂白→漂白定着 ■漂白−水洗一定着 ■リンスー漂白一定看 ■漂白→漂白定着一定看 ■水洗−漂白定着 ■漂白定着 ■定着→漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■が好まし
く、工程■については、例えば特開昭６１−７５３５２
号に開示されている。

また、上記の工程に適用される漂白浴、定着浴等の処理
浴の槽構成はｌ槽であっても２槽であっても２槽以上（
例えば２〜４槽、この場合向流方式が好ましい）であっ
てもよい。

なお、本発明において、酸化還元電位１５０ｍＶ以上の
高電位酸化剤（以下に単に高電位酸化剤という）を含有
する漂白能を有する処理液とは漂白液ｉ１を漂白定着液
を意味する。

本発明においては、発色現像処理の後、直ちに漂白能を
有する処理液で脱銀処理が施されるような工程が好まし
く、この場合の高電位酸化剤を含有する漂白能を有する
処理液は漂白液であることが好ましく、このような工程
にて著しい効果を奏する。

従って、発色現像処理の後、直ちに漂白処理するような
工程が好ましく、以下、このような漂白処理を代表的に
説明する。

本発明における漂白処理は、漂白液の蒸発分に相当する
水を供給する補充を行うことが好ましい。

本発明において、該漂白能を有する処理液に含有される
酸化剤である漂白剤は、酸化還元電位が１５０ｍＶ以上
であり、酸化還元電位は、高い程脱銀性は向上する。し
かし、あまり、酸化還元電位が高いと、該漂白能を有す
る処理液の安定性が低下することがありうる。従って、
酸化還元電位は、好ましくは１５０ｍＶ以上４００ｍＶ
以下、さらに好ましくは１８０ｍＶ以上３００ｍＶ以下
である。

このような点を考慮すれば、酸化還元電位が、２５０ｍ
Ｖである、１．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ｍ）錯
塩が特に好ましい。

上記における酸化剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソサイＬティ（Ｔｒａ
ｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａｙ　
５ｏｃｉｅｔｙ）　　、５５巻（１９５９年）、１３１
２〜１３１３頁に記載しである方法によって測定して得
られる酸化還元電位で定義される。

この場合の酸化還元電位は、ｐＨ６，０の条件で上述の
方法によって得られたものである。

このようにｐ）！６．０において求めた電位を採用する
のはｐＨ６，０付近が漂白刃ブリの発生の目安となるか
らである。

すなわち、本発明者等は、実際、発色現像処理が終了し
、漂白液中に感光材料が入ったとき感光材料の膜中のｐ
Ｈが低下するが、このときのｐＨの低下が速いと漂白カ
ブリは小さく、ｐｏの低下が遅かったり、漂白液のｐＨ
が高いと漂白刃ブリが大きくなることを確認しており、
これらの事実からｐｏ６．ｏを基準としている。

このように、酸化還元電位１５０ｍＶ以上の高電位酸化
剤を使用するのは、このような酸化剤によって十分な酸
化力を得ることができ　　迅速な漂白処理を行うことが
できるからである。

そして、このような高電位酸化剤を用いて迅速処理した
ときに、漂白液の蒸発濃縮による処理性能の低下が著し
く問題となるため、蒸発補正は特に有効である。

このような高電位酸化剤としては、赤血塩、塩化第二鉄
、重クロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等−の無機化合物
およびアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩の一部有機系
化合物を挙げることができる。

本発明では環境保全、取り扱い上の安全性、金属の腐食
性等の点からアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を
使用するのが好ましい。

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。併せて、上記定義における酸化還元電位を記
す。

化合物Ｎｏ。

酸化還元電位 （ｏＶ　ｖｓ、ＮＨＥ、ｐＨ＊６） １、Ｎ−（２−アセトア ミド）イミノニ酢酸鉄 （ＩＩ［）詣塩 ２、　メチルイミノニ酢酸麩 （ｍ）錯塩 ３、　イミノニ酢酸象（ｍ） 錯塩 ４、’ｌ＋　４−ブチレンジア ミン四酢酸耘（Ｉ［Ｉ）錯塩 ５、ジエチレンチオニー チルジアミン四酢酸麩 （ＤＩ）錯塩 ６、　グリコールエーテルジ アミン四酢駿鉄（［［［）♀ 塩 ７．１．３−プロピレンジ アミン、四酢駿訣（Ｉｌｌ）錆 塩 ８０ ００ １０ ３０ ３０ ４０ ５０ これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ、　
　７の１．３−プロピレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）
ｆｉｔ″Ａ（以下、ｌ、３−ＰＤＴＡ−Ｆｅ（ｔｎ　）
と略す）である（これは、特開昭６２＝２２２２５２号
、特開昭６４−２４２５３号に開示された１、３−ジア
ミノプロパン四酢酸龜（ＩＩＩ）錯塩と同じ化合物であ
る）。

アミノポリカルボン原註（ｎｌ　）　ＧＷ塩は、ナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム等の垣で使用するが、ア
ンモニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

な右、当業界で広く使用されているエチレンジアミン四
酢ｕ　ａ　（ｍ　）　ｙＨ埋（ＥＤＴＡ　−Ｆ　ｅ（Ｉ
ＩＩ）はＩＩｃ）ｅＶであり、ジエチレントリアミン五
酢酸ｅ（ＩＩ［）錯塩やトランス−１，２−シクロヘキ
ザンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）酸塩などは８０ｍＶで
あって、本発明に３けるものからは除外される。

本発明に３ける漂白液での酸化剤の使用量は、漂白液Ｉ
ｎ当り好ましくは０．１７モル以上であり、処理の迅速
化や漂白刃ブリ、スティンの低減の上で０．２５モル以
上が好ましい、　特に好ましいのは０．３０モル以上で
ある。　ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応
を阻害するので、その上限の濃度は０．７モル程度とす
るのがよい。

また、本発明において、酸化剤は単独で使用しても２種
以上併用してもよい。

２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。

さらに、本発明に右いては、酸化還元電位が１５０ｍＶ
以上の酸化剤に加えて、酸化還元電位が１５０ｍＶ未満
のものを併用してもよい、　ただし、その使用量は、酸
化電位が１５０ｍＶ以上の酸化剤１モルに対して０．５
モル程度以下とすることが好ましい。

このようなものとしては、酸化還元電位が１５０ｍＶ以
上の、特にアミノポリカルボン酸鉄（１１１）錆、塩と
併用する場合においてエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸。

シクロヘキサンジアミン四酢酸の第二鉄錯塩等を挙げる
ことができる。

なあ、漂白液でアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩
を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加すること
もできるが、箱形成化合物であるアミノポリカルボン酸
と第二麩塩（例えば、抗酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第
二鉄、硫酸第二法アンモニウム、燐酸第二麩）とを共存
させて漂白液中で錯塩を形成させてもよい。

この鍔形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二宍イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１
〜１０％の範囲で過剰にするこ、とが好ましい。

上記のような漂白液は、−数的にｐＨ２〜８で、使用さ
れる。　処理の迅速化を図る上では、ｐＨを２．５〜４
．２．好ましくは２−５〜４、Ｏ，ｒｒに好ましくは２
．５〜３．５とするのがよく、補充液は、通常１．０・
〜４．Ｏとして用いるのがよい。

本発明に３いて、ｐ）Ｉを前記領域に調節するには、公
知の酸を使用することができる。

このような駿としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好まし
い、　本発明に右けるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数
値を表わし、イオン強度０．１モル／！、２５℃で求め
られた値を示す。

本発明においては、ｐＫａが２．０〜５，５の範囲にあ
る談を１．２モル／を以上含有する漂白液を脱銀工程に
使用することが好ましい。

漂白液にｐＫａ２．０〜５．５の酸を１．２モル／１以
上含有させろことによってさらに、漂白刃ブリをなくす
ことができ、処理後の未発色部のスティン増加を改良す
ることができる。

このｐＫａ２．０〜５．５の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有５１２のいず
れであってもよいが、上記の改良により効果を示すｐＫ
ａ２．０〜５．５の酸は有機酸である。　また、有機酸
にあってもカルボキシル基を有する有ｔａ酸が特に好ま
しい。

ｐＫａが２．０〜５．５の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸あってもよい、　多塩基性酸の場合、その
ｐＫａが上記１０〜５．５の範囲にあれば金属塩（例え
ばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として使
用できる。　また、ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は２
種以上混合使用することもできる。　ただし、アミノポ
リカルボンＭ　８よびそのＦｅ主塩は除く。

本発明に使用するｐＫａ２．０〜５．５の有機酸の好ま
しい具体例を挙げろと、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ヒルヒン酸、アクリル酸、酪
酸、イソ酪酸、ビバル酸、アミノ酩駿、吉草酸、イソ吉
草酸等の脂肪族系−垣基性酸；アスパラギン、アラニン
、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、シ
スティン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ
酸系化合物；安患香酸右よびクロロ、ヒドロキシ等のモ
ノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳＠族系−塩基性酸；
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の脂肪族系三塩基性酸：アスパラギン酸、グル
タミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等の
アミノ酸系三塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳
香族三塩基性酸；クエン酸ｌどの多塩基性酸など各種有
機酸を列挙することができる。

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、持に酢酸乞よびグリコール酸の使用
が最も好ましい。

本発明に３いて、これらの酸の会使用量は、漂白液とし
た状態で１１当り０．５モル以上が適当である。　好ま
しくは１．２〜２．５モル／ｌである。　さらに好まし
くは１．５〜２．０モル／ｌである。

、漂白液のｐＨな前記領域に調節する隙、前記の酸とア
ルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ，ＮａＯＨ、
イミダゾール、モノエタノールアミン、ジェタノールア
ミン）を併用してもよい、　なかでも、アンモニア水が
好ましい、　また、漂白ｉ夜の母液を漂白補充液から調
製する際の漂白スタータに用いろアルカリ剤としては、
イミダゾール、モノエタノールアミンあるいはジェタノ
ールアミンを用いることが好ましい。

本発明に右いて、漂白液またはその前浴には、各種漂白
促進剤を添加することができる。　このような漂白促進
剤については、例えば、米国特許第３．８９３，８５８
号明＠書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、
英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特開昭５３−
９５６３０号公報、リザーチ・ディスクロージャー第１
７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト善
またはジスルフィド基を有する化合物、特開昭５０−１
４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特
許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチオ尿素誘導
体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の沃化物、ド
イツ特許第２，７４８．４３０号明細書に記載のポリエ
チレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６号公報に記
載のポリアミン化合物などを用いることができる。　特
に好ましくは某国特許第１，１３８，８４２号明細書に
記載のようなメルカプト化合物が好ましい。

本発明に怠ける漂白液には、酸化剤（漂白剤）および上
記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、臭化アンモニウムまたは垣化物、例えば塩化
カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再
ハロゲン化剤を含むことができる。　再ハロゲン化剤の
濃度は漂白液とした状態で１１あたり０．１〜５モル、
好ましくは０．５〜３モルである。

また、金属層１ｃ防止剤として、硝酸アンモニウムを用
いることが好ましい。

本発明においては、前述のように、補充方式を採用する
ことが好ましく、漂白液の補充量は感光材料１１当り、
２０−０ｗ１以下、好ましくは１４０〜ｌＯｍ！である
。

また漂白処理時間は１２０秒以下、好ましくは５０秒以
下であり、より好ましくは４０秒以下である。　本発明
は、このような短縮した処理時間に右いて有効となる。

な之、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄（ｍ）　＝
＝塩を使用した漂白液にはエアレーシミンを鹿して、生
成するアミノポリカルボン酸数（ｎ）ｉ塩を酸化するこ
とが好ましい。

これにより酸化剤が再生され、写真性能はきわめて支足
に保持されろ。

本発明の好ましい脱銀処理工程において、上記のような
漂白液により漂白処理された後の感光材料は、走者能を
有する処理液で処理されろ。

この場合の走者能を有する処理液は、具体的には定看液
右よび漂白定着液であり、漂白処理後に漂白定着および
／または定着処理が施されろ。

そして、これらの処理液には、定ＩＦ剤が含有される。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩（ロダン垣）、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができ、ろ。

なかでも、チオ硫酸アンモニウムを月いることが好まし
い、　定着剤の量は定着液または漂白定着液１℃当り０
．３〜３モル、好ましくは０．５〜２モルである。

また、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニ
ウム（ロダンアンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル
（例えば３．６−シチアー１．８−オクタンジオール）
を告月することも好ましく、併用するこれらの化合物の
量は、定着液または漂白定着液工β当り０．０１〜０．
１モル程度が一般的であるが、場合により、１〜３モル
使用することで定着促進効果を大巾に高めろことちでき
る。

定着液または漂白定着液中の走者剤としては、処理の迅
速化を図る上で、特に、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩と
を併用することが好ましく、特に、チオ硫酸アンモニウ
ムとチオシアン酸アンモニウムとのｆ弁用が好ましい。

この場合に３いては、チオ硫酸塩を上記の０．３〜３モ
ル／１とし、チオシアン酸塩を１〜３モル／１．好まし
くは１〜２．５モル／１として用いればよい。

その他、チオ硫酸塩（特にチオ硫酸アンモニウム）と併
用することができるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−シチアー
１．８−オクタンジオール）苓を挙げることができる。

併用するこれらの化合物の量は、走者液または漂白定着
液ｌｔ当り０．０１〜０．１モル程度が一般的であるが
、場合により、１〜３モル使用することもある。

走者液または漂白走者液には、保恒剤としての至硫駿塩
（例えば至玩酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、至硫酸ア
ンモニウム）およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重至硫酸垣付加物（例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム）ｌどを含有させることが
できろ、　さらに、各種の室光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール尋の有
扱溶刑を含有させろことができるが、特に保恒剤として
は特願昭６０−２８３８８１号明和書に記載のスルフィ
ン酸化合物を用いることが好ましい。

漂白定着液は、前述した公知の酸化剤（漂白剤）を含有
してよい、　好ましくはアミノポリカルボン酸茶二数詣
垣である。

よた、前述の漂白処理同様、処理液補充とともに、蒸尭
公に和当する水を補充しつつ漂白定着処理を行うことが
好ましい。

漂白走者液に右いて漂白窓を液１１当りの漂白剤の量は
０．０１〜０．５モルであり、好ましくはＯ，Ｏ１゛５
〜０．３モルであり、特に好ましくは０．０２〜０．２
モルである。

本発明にさいて、処理開始時の漂白定着液（母液）は、
前記した漂白定着液に用いられろ化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい、　定着液のｐＨとしては、５〜
９が好ましく、さらには７〜８が好ましい、　また、漂
白定着液のｐＨとしては、６〜８．５が好よしく、さら
には６．５〜８．０が好よしい。

補充方式を採用する場合の走者液または漂白定着液の掃
充量としては感光材料１１あたり３００〜３０００ｍ！
が好ましいが、より好ましくは３００〜１０１００Ｏで
ある。

さらに走者液、漂白走者液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボンＭ　ＷＭや、有機ホスホン酸類の添
加が好ましい。

また、本発明において潔白処居の後に行う走者処理ある
いは漂白定着処理の合計処理時間は０．５〜２分、特に
１〜１．５分とするのが好ましい。

そして、本発明はこのような処理時間の短いものに適用
して有効である。

本発明の脱銀工程の全処逗時間の合計は、短い程本発明
の効果が顕著に得られる６　好ましい時間は１〜４分、
さらに好ましくは１分３０秒〜３分である。　また、処
理温度は２５〜５０゛Ｃ１好ましくは３５〜４５°Ｃで
ある。　好ましい温度範囲に３いては、脱銀速度が向上
し、かつ、処理後のスティン尭生が有効に防止される。

上記に右いては、本発明で好ましい脱銀処理工程とされ
る発色現像処理後、直ちに漂白処理する４について説明
してきたが、発色現像処理後に直ちに漂白定着処理する
鳩−８（例えば前記脱銀処理工程■）にも、本発明を適
用することができる。

上記の漂白定着処理に用いられる漂白定着液の液組成は
、酸化還元電位１５０ｍＶ以上の高電位酸化剤（漂白剤
）を含有させることを必須とする点を除けば、前記した
漂白定着液による処理と基本的に同じものである。

本発明は、上記の発色現像処理直後の漂白処理または漂
白定着処理、あるいは漂白処理に引き読く漂白定着処理
のみならず、例えば停止浴等を介した漂白処理など、漂
白処理あるいは漂白憲看処瑳会般に適用することができ
る。

本発明の漂白、漂白定着、定着処理醇の脱銀処理工程に
８い、ては、撹拌ができるだけ進化されていることが、
本発明の効果をより有効に発揮する上で好ましい。

撹拌進化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、さらには液中に殺げたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動さぜ、乳剤表面を乱反化す
ることにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられろ、　このような
撹拌向上手段は、漂白液、漂白窓Ｓ液、Ｆ＠液のいずれ
においても有効である。　撹拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、走者剤の供給を速め、詰果として脱銀速度を高め
るものと考えられろ。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加さぜたり漂
白仁進剤による之看阻害作月を群消さぜろことができろ
。

本発明は、通常、自動現像機を適用し、速読処理により
実施されるが、本発明に用いられる自動現像機は、特開
昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同
６０−１９１２５９号に記載の感光材料微送手段を有し
ていることが好ましい、　前記特開昭６０−１９１２５
７号に記載のと怠り、このような搬送手段は前浴から後
浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能
低下を防止する効果が高い、　このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。

本発明の効果（特に、処理後の経時によるスティンの低
減の効果）は、全処理時間（ただし、乾燥時間は除く）
が短い場合に顕著であり、具体的には全処理時間が８分
以下である場合に明瞭に発揮され、７分以下ではさらに
従来の処理方法との差が顕著となる。従って本発明は全
処理時間が８分以下が好ましく、特に７分以下が好まし
い。

ａｍが間朗となるからである。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。　好ましい例は
ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されろものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミ ド）エチル〕アニリン ｐ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フニニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上上記−フニニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フニニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、垣酸垣、至疏′酸塩、Ｐ−トルエンスルホン駿塩など
の塩であってもよい、　芳香族第一級アミンカラー現像
主薬の使用量は発色現像液１１当り好ましくは約０．１
〜約２０ｇ、より好ましくは約０．５〜約１０ｇの濃度
である。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重臣硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ至硫酸カリウム等の
至硫酸塩や、カルボニル亜疏酸付加物を必要に応じて添
加することができろ。

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液１１当り０．５
〜１０ｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を１損、
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特
開昭６３−４３１３８号記載のヒドロキサム酸類、同６
３−１４６０４１号記載のヒドラジン類やヒドラジド類
、同６３−１４６４０号右よび同６３−５８４４３号記
載のフェノール類、同６３−４４６５６号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やａ−アミノケトン類右よび／または
同６３−３６２４４号記載の＠種糖類を添加するのが好
ましし＼、　また、上記化合物と併用して、特開昭６３
−４２３５号、同６３−２４２５４号、同５３−２１６
４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８４１
号および同６３−２５６５４号等に記載のモノアミン類
、同６３−３０８４５号、同６３−１４６４０号、同６
３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−２１
６４７号、同５３−２１６４７号右よび同６３−１４６
０４０号のポリアミン類、同６３−５３５５１号記載の
ニトロキシラジカル類、同６３−１４６４０号右よび同
６３−５３５４９号記載のアルコール類、同６３−５６
６５４号記載のオキシム類右よび同６３−２３９４４７
号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号！２載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３．７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有してもよい、　特に芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１２、より好ましくは９〜１１．０であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

Ｅ衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホン酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）　四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
該ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ろことができろ、　しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるも−のではない。

経衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モルフ１以上
であることが好ましく、特に０．１〜０．４モル／ｌで
あることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の５　Ｕ性向上
のために、各種キレート剤を月いることができろ。

キレート剤としては有機駿化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボンＭ　ａ、有機ホスホン酸類、ホスホノ
カルボン酸類をあげることができろ、　以下に具体例を
示すがこれらに限定されるちのでは々い。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
ｉ２、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸
、２−ホスホノブタン−１゜２．４−トリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量は発き現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えば１２当
り０．１〜Ｌｏｇである。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。　しかしながら、本・発明における発
色現像液は、公害性、調液性乞よび色汚染防止の点で、
ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好まし
い、　ここで「実質的に」とは現像液１に当り２ｍｌ以
下、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他、現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国特許第３，
８１８，２４７号尋心記載のチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に
記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号、同５２−４３４２９号等に記載の
４紐アンモニウム垣類、米国特許第２，４９４，９０３
号、同第３，１２８，１８２号、同第４，２３０゜７９
６号、同第３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２，４８２゜５４６号、同第２，５
９６，９２６号、同第３．５８２，３４６号尋心記載つ
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号−１米国特許第３，１２８，１８３号、特
公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号、米国
特許第３，５３２，５０１号等に記載のポリアルキレン
オキサイド、その他１フェニルー３−ピラゾリドン類、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができる
。

本発明においては、さらに必要に応じて、任意のカブリ
防止剤を添加できろ、　カブリ防止剤としては、塩化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカ
リ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用でき
る。　有接カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ソール、６−ニトロインインダゾール、５−ニトロイン
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンのような含窒素へ
テロ環化合物を代表例としてあげろことができろ。

本発明に使用されろ発色現像液には、堂光増白剤を含有
してもよい、　室光増白剤としては、４，４°−ジアミ
ノ−２，２°−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、　添加量はＯ〜５　ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４　
ｇ／！である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボンＭ　？の各
種界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５０℃
、好ましくは３０〜４５℃である。　処理時間は２０秒
〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒である。　東１
図に示されるように、補充方式を採月する場合は、補充
量は少ない方が好ましいが、感光材料１１当り１００〜
１５００ａ＋１、好ましくは１００〜８００ｍ１である
。　さらに好ましくは１００〜４００ｍ！である。

また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。

本発明の処理方法はカラー反転処理にち用いうろ、　こ
のときに用いる黒白現像液としては、通常知られている
カラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液
と呼ばれるものである。　黒白ハロゲン化銀感光材料の
処理後に用いられている黒白現像液に添加使用されてい
るよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材の具白茶
１現像液に含有させることができろ。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトール乞よびハイドロキノンのような現像主薬
、至疏酸塩のような保恒剤、水酸化ナトＩＪウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム尋のアルカリからなる促進剤
、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール卒の無機性もしくは有機性の抑制剤
、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物や
メルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげろことがで
きる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着、定着などの処理工程からなっている。　ここで、漂
白定Ｗまたは走者工程の後には−ｉ１図にも示されるよ
うに、水洗Ｓよび安定化などの処理工程を行うことが一
般的に行われているが、定着能を有する処理液で処理後
、実質的な水洗を行わず支足化処理を行う晶使な処理方
法を月いろこともできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させろことができろ。

例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸苓の硬水軟化剤、＠種バクテリアや漆の増殖を防止す
る殺菌剤、防ばい剤（例えば、イソチアゾロン、有機垣
素系殺菌剤、ベンゾトリアゾール等）、乾燥負荷、ムラ
を防止するための界面活佳剤などを用いることがてきる
。　または、Ｌ、　Ｅ、　Ｗａｓｔ、”１マａｔｅｒ　
ＱｕａｌｉｔｙＣｒｉｔｅ、ｒｉａ”、Ｐｈｏｔ、　Ｓ
ｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、　９゜Ｎｏ、　
６．　ｐ３４４−３５９（１９６５）等に記載の化合物
ヲ用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、５素面像を安定化
させる処理液が用いられる。　例えば、ｐＨ３〜６の、
ｉ！能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）
を含有した液などを用いろことができろ、　安定液には
、必要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｎなどの
金属化合物、室光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤
、防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミン
などを月いることができる。

また、水洗工程や支芝化工程は、第１図に示される水洗
工程のように、多段向流方式が好ましく、段数としては
２〜４段が好ましい、　補充量としては単位面積当り前
浴からの持込量の１〜５０伍、好±しくは２〜３０倍、
より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂ｔｌどによってＣ
ａ、Ｍｇ濃度を５　ｍｇ７１以下に脱イオン処理した水
、ハロゲン、紫外蒜殺菌灯停より殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

また、蒸発分を補正するための水は、水道水を用いても
よいが、上記の水洗工程もしくは安芝化工程に好ましく
使用されろ脱イオン処理した水、殺菌された水とするの
がよい。

＊尭明に乞いては、高電位駿化剤を含有する漂白液、漂
白是看液のみならず、第１図にも示されろように、他の
処運液でも蒸発による濃縮を裡正するために、適当量の
水±たは補正液ないし処理福充液を禎充することが好ま
しい。

また、水洗工程または支、定化工亡のオーバーフロー液
は第１図にも示されろように、前浴である定着能を有す
る洛に流入させる方法を用し＼ろことにより、廃液量を
低減させることもてきる。

本莞明に３ける感光材料は、支持体上に少なくとも貴感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の層数３よび層順に特に制限
はない、　典型的な例としては、支持体上に、実質的に
感色性は同じであるが感光度の具なる複数のハロゲン化
銀乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料であり、感光性層は青色光、ｔ２　ｅ光お
よび赤色光のいずれかに感色性を有する呈位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に８いては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、ｆｉＦ感色性層の順に設置されろ
、　　しかし、目的に応じて上記設置順が逆であってち
、また同一感色性層中に具なる感色性層が挾まれたよう
な設置順をもとり得ろ。

上記、ハロゲン化銀感光層の間３よび最上層、最下層に
は各種の空間層卒の非感光性層を設けてもよい。

中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１
３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されろよう
なカプラーＤＩＲ化合物卒が含±れていてもよく、通常
用いられろように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティン
防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは某国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感圧乳剤層、低感
産乳剤層の２層構成を好よしく用いろことができろ、　
通常は、支持体に向って順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また冬ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。

また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４
３号等に記載されているように支持体より離れた側に低
感産乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。

具体例として支持体から最も遣い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度Ｌｃ
感光性層（ＧＨ）／低感度青感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順
、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／
ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公乾に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬ（Ｄ順に配列することちできろ、　よた
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできろ。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される一配列が挙げられる。　
このような感光度の異なる３層から構成される場合でも
、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができろ。

これらいずれの原配列をとっても本発明におけるカラー
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体右よび支持体の下塗り層右よびバック層を除く
全構成層の乾燥膜厚が２０．０μ以下であることが本発
明の目的を速成する上で好ましい、　より好ましくは１
８．０μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中および処理後にカラー感光材
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや
処理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を
与えることによる。　特に、これら沫白カブリやスティ
ンの発生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ
色の増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大
きい。

な右、膜厚規定に右ける下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることの、ない範囲で低減される
ことが望ましい、　感光材料の支持体および支持体の下
塗り層を除く構成層の全社ｉ２膜厚の下限値は１２．０
μであり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層
との間に設けられた構成層の会乾燥膜厚の下限値は１．
０μである。

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であ
ってもよい。

本発明・における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方
法で測定する。

測定する感光材料は２５℃、５０％ＲＨの条件下に感光
材料作製後７日間保存する。　まず初めに、この感光材
料の全厚みを測定し、次いで支持体上の塗布層を除去し
たのち再度その厚みを測定し、その差を以って上記感光
材料の支持体を除いた全塗布層の膜厚とする。　この厚
みの測定は、例えば接触型の原電変換素子による膜厚測
定器（Ａｎｒｉｔｕｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、Ｌｔ
ｄ、。

Ｋ−４０２８５ｔａｎｄ、）を使用して測定することが
できる。　なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸
ナトリウム水溶液を使用して行うことができろ。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料の断
面写真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し
、支持体上の会厚みおよび＠層の厚みを実測し、先の膜
厚測定器による会厚みの測定値（実測の厚みの絶対Ｍ）
と対比して各層の厚みを算出することができる。

本発明に右ける感光材料の膨潤率［（２５℃、Ｈ２，０
中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜
厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥会ＩＩ！厚）Ｘ１００
］は５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより
好ましい。

膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の残存
量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画質、膜強
度などの膜物性に悪影響を与えろことになる。

さらに、本発明に８ける感光材料の膨潤速度は、発き現
像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理した時にＢｌ達
する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤速度とし、この１
／２の膜厚に到達するまでの０間を膨潤速度Ｔｌ／２と
芝義したときに、Ｔ１／２が１５秒以下であるのが好ま
しい、　より好ましくはＴ１／２は９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩
臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであってもよい、　好ま
しいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む
、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化銀である
、　特に好ましいのは約２〜約２５モル％までのヨウ化
を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
よう々変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロン１．。

に至るまでの大サイズ粒子でちよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　　Ｎｏ、　１
７６４３　（１９７８１１２月）、２２〜２３頁、′工
、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”　Ｓよび同Ｎｏ、１８７１６
　（１９７９年１１月）　　６４８頁、グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊ＣＰ、　Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、　１９６
７）、ダフィン著「写真乳剤化学」　フォーカルプレス
社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅａ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９６６
）、ゼリクマンら著「写真孔ｉｌ＋１の製造と塗布」　
フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅ
ｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができろ。

米国特許第３，５７４，６２８号、同第３゜６５５．３
９４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

またアスペクト比が豹５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。　平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇ　ｕ　ｔ　ｏ　ｆ　ｆ　ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国
特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４．３１０
号、同第４，４３０，０４８号、同第４，４３９，５２
０号および英国特許第２゜１１２．１５７号などに記載
の方法により藺単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、　また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成右よび
分光増感を行ったものを使用する。　このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されてお
り、その該当両所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できろ公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載両所を示した。

−加　８“ ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ４　増白剤 ５　カブリ防止 剤、安定剤 カプラー ７　有機温媒 素外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可旦剤、潤滑剤 塗布助剤、 ３面活性剤 １５　　スタチック ト ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５頁 ２５頁 ２５頁右櫛 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ　　１８７１６ ６４８頁右桐 同上 ６４９頁右Ｆｍ ６５０頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右桐 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のＲＤＮｏ。

１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されて
いる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許系３，９３
３，５０１号、箒４，０２２，６２０号、同第４，３２
６，０２４号、同案４，４０１．７５２号、同第４，２
４８，９６１号、特公昭５ｇ−１０７３９号、英国特許
系１，４２５．０２０号、同案１，４７６．７６０号、
米国特ｌ；雰３，９７３，９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系３よびピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許系４，３
１０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許
案７３，６３６号、米国特許系３．０６１，４３２号、
同第３．７２５，０６４号、ＲＤＮｏ、２４２２０（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮｏ
、２４２３０　（１９８４年６月）特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許系４，５００，６３０号、同案４，５４０゜６
５４号、同案４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
８１０４７９５号尋に記載のも０が特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系３よびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許系４，０５２，２１
２号、同案４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同案４゜２９６．２００号、同案２，３６９，
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同案２，７７２
．１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同乗３，７５８，３０８号、同案４，３
３４，０１１号、同第４３２７．１７３号、西独特許公
開東３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許系３゜４４６
．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４．４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものを、本発明の一般式
（Ｉ）で表されるカプラーと併用しても良い。

発色色素の不要吸収を襟正するためのカラードカプラー
は、ＲＤＮｏ、１７６４３の■−Ｇ項、米国特許系４，
１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許系４，００４゜９２９号、同案４，１３８，２５８号
、某国特許＄　１　、１４６、３６８号に記載のものが
好ましい、　また、米国特許系４，７７４，１８１号に
記載のカップリング瞳に放出された室光色素により突キ
キ素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許系４，
７７７．１２０号に記載の現像圭薬と反応してき素を形
成しつる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプ
ラーを用いろことも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許系２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）察３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許系３，４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許系２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。　現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤＮｏ−１７
６４３、Ｖｉｉ〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−
１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１
８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許第４．
２４８，９６２号、同Ｍ４．７８２．０１２号に記載さ
れたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許系２゜０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いろことのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号尋心記載
の転子カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８゜３９３号、同乗４，３１０，６１８号尊
０記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー　ＤＩＲカプラー放出カプラー　ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許系１７３，３０２
Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラーＲ
ＤＮｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプ
ラー　特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に
記載の室光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できろ。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶妊の例は米国特ｆ
’Ｆ案２，３２２，０２７号など番こ記載されて乞り、
氷中油滴分散法に用いられる常圧での滴点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１゜１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、１ノン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、夫息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドｆｉ（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンむど）、アルコール
類またはフェノール類（インステアリルアルコール、２
．４−シーｔａｒｔ−アミルフニノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ。

Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れろ、　また捕助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられろ。

ラテックス分散法の工程、効果乞よび含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許系４，１９９．３６３号、西牲
特許出顆（ＯＬＳ）第２゜５４１．２７４号、同第２，
５４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高洟点有機溶媒の存在
下または不芹在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特−許第４，２０３．７１６号）に含浸させて
、または水平溶性かつ有ｔａ溶媒可溶性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることがで
きる。

好ましくは、国際公開番号Ｗ０８　Ｂ１００７２３号明
細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。　特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定化等の上で好ましい。

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
ろ、　特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに
適用するのが好ましい。

本発明に使用できろ適当な支持体は、例えば、前述のＲ
ＤＮｏ、１７６４３の２８頁および同Ｎｏ、１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（発明の効果） 本発明方法によれば迅速化、低補充化された脱銀工程に
よる処理を行ってち脱銀不良を起こすことがなく、かつ
、処理スティン、保存中のスティンの発生を抑制できる
という優れた作用効果を奏する。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらルこ詳細番こ説明実施
例−ｌ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すようなｍ戒の各層よりなる多層カラー感光材
料であるｉｉ（＄４１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀ムよびコロイド銀につし）ては銀
のｇ／ｎ（単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ　／　ｎ（単位で表した量を、
また増感色素については同一層内の〕＼ロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１ＪＷ（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイドｉ艮　　　　　　　　　　　　０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．５０ＥｘＭ−８
０，０２ 第２１’ｉ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５０ＵＶ−１
０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ ＥχＦ−１０，００４ ５ｏｌｖ−２０，０７ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　２モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀Ｉ　　
　　０．５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１６
０゜ＥχＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥχＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ〜３　　　　　　　　　　　０．２２ＥχＣ−４
Ｑ、Ｑｌデ ５ｏｌｖ−１０，００７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＴ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比Ｉ）　　塗布銀１　
　０．８５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２
６ＥχＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ｘＳ−２ ＥχＳ−３ ＥｘＣ−３ ３，０Ｘ１０−’ １、０ｘｌＯ−’ ０、３３ ＥｘＹ−１４ ＥｘＹ−１３ ＥｘＣ−２ ｐｄ−１０ Ｓｏｌｖ−１ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、双晶
混合粒子、直径／厚み比２）　　　　　　塗布銀ｆｆ１
０．７０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００
ＥχＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥχＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥχＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥχＣ−５０，ｔ。

ＥｘＣ−６ｏ、。５ ０、０１ ０、０２ ０、０８ １．０Ｘ１０−’ ０、１０ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，０８ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００Ｐ−２０
，１７ Ｃｐｄ−１０，１０ Ｃｐｄ”−４０，１７ Ｓｏｌｖ−１０，’０５ ０５第７（低感度赤感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径１０み比２．５）　塗布銀量　　、
０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０Ｅ
ｘＳ−４５，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６０，３ＸＩＯ−’ ＥＸＳ−５２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−９０，２ ＥｘＹ−１３０，０３ ＥｘＭ−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２０ シｉ０ＪＭ（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量　　　
０．７０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００
ＥχＳ−４５，０ＸＩＯ−’ ＥχＳ−５２，ＯＸｌ、Ｏ−’ ＥχＳ−６０，３Ｘ１ｏ−’ ＥχＭ−９０，２５ ＥχＭ−８０，０３ ＥχＭ−１００，０１５ ＥχＹ−１３０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）　　塗布銀
！ｌｉｔ　　　　Ｏ，５０ゼラチン Ｅχ５−４ Ｅχ５−５ ＥχＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−１ ＥχＭ−１ ＥχＭ−８ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン 黄色コロイド銀 Ｃｐｄ−１ ｏｌｖ−１ 第１１Ｎ（低域度青惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 ０、８０ ２．０Ｘ１０ ２．０ｘｌＯ−’ ０、２Ｘ１０ ３、０ＸＩＱ−’ ０、０６ ０、０２ ０、０２ ０、　Ｏ１ ２、０ＸＩＯ ２，０Ｘ１０−’ ０、２０ ０、０５ ０、６０ ０、０５ ０、２０ ０、１５ 内部高 Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１
５％、８面体粒子） 塗布銀量　　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００ＥχＳ−
８２，０ＸＩＯ− ＥχＹ−１５０，９０ ＥχＹ−１３０，０９ ＣＰｄ−２０，０ｆ Ｓｏｌｖ−１０，３０ 第１２Ｎ（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！　　１０モル％、内部間Ａｇｌ型
、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　塗布銀
量　　　０．５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
０．６０ＥχＳ−８１，ｏＸｌｏ−’ ＥχＹ−１５０，１２ ＣＰｄ−２０，００１ Ｃｐｄ−５２，０ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，０４ 第１３Ｎ（第１保護Ｊｉ） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、　ＡｇｌＩモ
ル％）　　　　　　　　　　　　ｏ、２゜ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　。、８゜ＵＶ−２０，１０ ＵＶ−３０，１Ｏ ＬＩＶ−４０，２０ Ｓｏｌｖ−３０，０４ 第１４Ｎ（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ”）　　　　　　　　０．２０）（−１
０，４０ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記（７）Ｃｐ
ｄ−３、Ｃｐｄ−５、ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−，７、ｃｐ
ｄ−１３、Ｐ−ＬＰ−２、Ｗ−１゜Ｗ−２、ｗ−３を添
加した°。

ＵＶ 次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

４： ５ｏｌｖ−１ニ リ ン酸 ト ノ クレジル Ｓｏｌ−２： フタル酸ジブチル ｏ　ｌｖ ３： ノン酸トリ （２−エチルヘキシル） ＥχＦ−１： Ｃ，Ｈ，０３０ユ ＥｘＣ ２： ＥｘＭ−８： ＥｘＣ−４： ＥｘＣ−５： ＥｘＣ−６＝ Ｃ−６＝Ｅｘ： Ｓ　−ＣＨＣ○○ＣＨ。

ＥｘＹ−１４： ＥｘＹ−１５： Ｃｐｄ−１： ＥｘＳ−４： ＥｘＳ−５： ＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： ＣＨ。

Ｃｂ　Ｈ＋３（ｎ） Ｃ＝　Ｈ＋ｆｆ（ｎ） ＥｘＳ−３： ＥｘＳ−８： Ｈ−１＝ ＣＨ，＝ＣＨ−３ｏ□−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

ＣＨｚ　＝　ＣＨ−Ｓ　Ｏｚ ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

Ｃｐｄ−３： Ｃｐｄ−４ １１ ｃｐａ−５： Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ −２ −３ −ｔ −２ ＣＪ＋Ｊ０２Ｎ（ＣｘｌｌＪＣＨｔＣＯＯＫビニルピロ
リドンとビニルアルコールの共重合体（共重合比−７０
：３０腫量比Ｊ）ポリエチルアクリレート （試料１０２の作成） 試料１０１の第３層、第４層のシアンカプラーＥｘＣ−
３のかわりに例示カプラー（Ｉ）　−５を、それぞれ０
．１６ｇ／　ｍ”、０．２４ｇ／　ｍ”添加して、試料
１０２を作成した。

上記試料１０２を３５ｍｍ巾に裁断・加工し、像様露光
を与えた後、自動現像機により下記の処理工程に従って
処理した。

処理工程　処理時間　処理温度　補充量°タンク容量発
色現象　２分３０秒３８℃　　　２０ｍ１１　　　１０
Ｉ２漂　　白　　　２５秒　　３８℃　　　４．５而　
　　　４℃漂白定着　　　４０秒　　３８℃　　　−４
℃定　　着　　　４０秒　　３８℃　　　１４ｍ１　　
４忍水洗（１）　　　　３０秒　　３８℃　　　−２℃
水洗（２）　　　　２０秒　　３８℃　　　３０館　　
　２１２安　　定　　　２０秒　　３８℃　　　２０１
　　２忍（乾　　燥　１分　　　５５℃） ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たりの量水洗は（２）
から（１）への向流方式であり、また漂白槽と定着槽の
それぞれのオーバーフローは全て漂白定着槽へ流入させ
た。また水洗（１）の槽のオーバーフローは全部定着槽
へ流入させた。

なお、漂白槽、漂白定着槽、定着槽は、それぞれ開口率
が０．０２であった。

３５ｍ１１１巾１ｍ長さの感光材料の発色現像液の漂白
槽への持込量は２．５１７１ｉｉ、また漂白液の持出量
は２．４館であった。

上記感光材料１０１及び１０２を１日当たり２０ｍ　（
０，７ｒｒｒ）の割合で１ケ月連続処理した。

なお、漂白槽では、感光材料の処理中のみ、漂白液をエ
アレーションするようにした。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液）　　　　　母液（ｇ）　　補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　　１．０　　１．１１−ヒドロ
キシエチリデ ノー１．１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　３．８　　　３．２亜硫
酸ナトリウム　　　　　　４．０　　４．９炭酸カリウ
ム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 ２−メチル−４−［Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミ ノコアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） １．３−プロピレンジア ミン四酢酸第二鉄アン モニウムー水塩 アンモニア水（２８％） 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 ３０．０ １．４ １、５ｍｇ ２．４ ４．５ １．０℃ １０、０５ ３０．０ ３．６ ６．０ １．０℃ １０、１５ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １３８．０ ３．４ ８０．０ ２０．０ ５０．０ ２０７、０ ５．１ １２０．０ ３０．０ ７５．０ 酢酸（９８％） 水を加えて ｐＨ［ジェタノールアミン で調整］ ５０．０ １．０４ ３．３ （定着液）　　　　　　　母液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 ニアンモニウム塩　　　　１２．０ 亜硫酸アンモニウム　　　　２０．０ イミダゾール　　　　　　　３０．０ チオ硫酸アンモニウム水 溶液（７００ｇ／Ｉ２）　　　　　　２８０．０館水を
加えて　　　　　　　　１．０℃ ｐＨ７，４ （漂白定着液） 〈母液〉 漂白液と定着液とを１＝８（容積） 合して調整した（ｐＨ６，８）。

７５．０ １．０Ｉ２ ２．８ 補充液（ｇ） ８４０ｍ！ １．０℃ ７．４５ の割合で混 （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｆｆ以下に処理
し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ
／尼と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｉ２を添加した。こ
の液のｐＨ６，５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　２．０ｍ［ｌポリオキシエチレ
ン−ｐ− モノノニルフェニルエーテ ル（平均重合度１０）　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　１．０βｐＨ５，８〜８．０ このような処理を処理ＩＡとする。

続いて、処理１Ａにおいて、漂白液の処方を下記に変更
し、またその補充量を４．５捕から１５ｍ１に変更した
他は全く同様の処理を行なった。この処理を１Ｂとする
。

１Ｂ処理用漂白液処方 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８％） 水を加えて ｐＨ［ジェタノールアミン で調整］ １４０．０　　　２２０．０ １＆０．０　　　２５０．０ ２０．０　　　　３０．０ １０　　　　　１５ １、Ｏ１２１，０℃ ５．５ ４．５ 上記、処理ＩＡ、ＩＢの各ランニング液を用いて以下の
試験、評価を行なった。

免ａ立ヱユ里豆菫 試料１０１，１０２にガラス製連続ウェッジを通し１０
００ルックス、１７１００秒の目先により露光を与え処
理ＩＡ、ＩＢの処理を行ったのち直ちに濃度測定を行な
った。ここで得られた特性曲線の最低濃度部の濃度値に
より漂白カブリを評価した。結果を第１表に記す。

スティンの！・・ 上記漂白刃ブリの評価を行った試料を６０℃７０％中に
１週間放置し強制試験を行なった後濃度測定を行なった
。この測定で得られた濃度値から強制試験前の濃度値を
差し引いた濃度値（すなわち、強制試験による濃度の増
分）により経時スティンの評価を行なった。結果を第１
表に示す。

駁笈怪生韮茄 試料１０１，１０２にガラス製階段ウェッジを通して１
０００ルックス、１／１００秒の目先により露光を与え
処理ＬＡ、ＩＢの処理を行なった。その後、最大濃度部
の残留銀量を蛍光Ｘ線測定によりもとめた。このように
して求めた残留銀量により脱銀性を評価した。結果を第
１表に記す。

下記第１表の結果より明らかなように、試料１０１を処
理ＩＡで処理すると漂白刃ブリ及び経時スティンが大き
くなる（実験Ｎｏ、１）。しかし、処理ＩＢを行うと残
留銀量が著しく増大し、経時スティンもさらに増加する
（実験Ｎｏ。

２）。

次に試料１０２を処理Ｂで処理しても漂白刃ブリ、経時
スティンは減少するが残留銀量が著しく大きい（実験Ｎ
ｏ、４）。これに対し試料１０２を処理１Ａで処理する
と漂白刃ブリ及び経時スティンのいずれも減少し、残留
銀量は極めて少なく実施例２ 実施例２の試料１０２において、シアンカプラー（Ｉ）
−５の代りに、これと等モルのシアンカプラー（Ｉ）−
１を添加したものを作成した。

これを試料１０３とした。実施例１で作成した処理液を
用いて実施例１と同様の試験、評価を行なった。その結
果を実験Ｎｏ、５．６として第１表に示した。その結果
試料１０３（シアンカプラー（Ｉ）−１）においても処
理１Ａを行うことによりシアンカプラー（Ｉ）−５の場
合と同様に漂白カブリ、経時スティン及び残留銀量の改
良効果が見られた（実験Ｎｏ、５）。

実施例３ 実施例１で調製した試料１０２を処理１Ａの漂白液又は
その漂白液の酸化剤１．３−プロピレンジアミン四酢酸
第二鉄アンモニウム−水塩を他の酸化剤等モルに代えた
漂白液を用いて実施例１と同様にして処理試験を行った
。この結果を第２表に示した。この結果から酸化剤の酸
化還元電位１５０ｍＶ以上で脱銀性が顕著に向上するこ
とがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、シアンカプラーを含有する赤感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層、およびイエローカプラーを含有する
   青感光性ハロゲン化銀乳剤層を、それぞれ少なくとも１
   層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現像
   後漂白能を有する処理液で処理するに当り、該感光材料
   として、下記一般式［ I ］で表される化合物のうちの
   少なくとも１種を含有する感光材料を用い、該漂白能を
   有する処理液として、酸化還元電位１５０ｍＶ以上の酸
   化剤の少なくとも１種を含有する処理液を用いることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
   方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘは単
   結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、−Ｃ
   ＯＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＳＯ＿２Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、
   または▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｒ＾２は
   ベンゼン環上に置換可能な基を、ｌは０〜４の整数を、
   Ｒ＾３はアリール基を、Ｚは水素原子またはカップリン
   グ離脱基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ＾６は水素原子
   、アシル基又はＲ＾１と同じ意味の基であり、Ｒ＾７は
   水素原子又はＲ＾１と同じ意味の基である。）