JPH0473647A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理組成物及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野ン 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理組成
物に関し、更に詳しくは発色現像後の漂白工程に於ける
、新規な漂白剤を含有する漂白能を有する処理組成物及
び、これによる処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材３４　（以下、カラー怒
光材料という。）は、露光後、発色現像、脱銀、及び水
洗、安定化等の付加的な処理工程により処理される。

発色現像工程では、感光したハロゲン化銀粒子が発色現
像主薬により還元されて銀となるとともに、生成した発
色現像主薬の酸化体は、カプラーと反応して画像色素を
形成する。

引き続き行われる脱銀工程では、現像工程で住した現像
銀が酸化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化され（漂
白）、さらに未使用のハロゲン化銀とともに、可溶性銀
を形成する定着剤によって感光層より除去される（定着
）、漂白と定着は、それぞれ独立した漂白工程、定着工
程として行われる場合と、同し工程中で同時に行われる
場合とがある。（ａ内定着工程）。これらの処理工程の
詳細は、ジェームス著「ザ　セオリー　オブ　フォトグ
ラフィックス　プロセス」第４版（ＪａｍｅｓｌｌＴｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ”　４’ｔｈｅｄＩｔｉｏｎ）　（１９
７７）に記載されている。

上記の発色現像、脱銀工程のほか、色素画像の写真的、
物理的品質を保つため、あるいは処理の安定性を保つた
め等の目的で、種々の補助的な工程、例えば、水洗工程
、安定化工程、硬膜工程、停止工程等が必要により付は
加えられる。

上記の処理工程は、自動現像機により行われるのが一般
的である。特に近年ではミニラボと呼ばれる小型の自動
現像機が店頭に設置され、顧客に対して迅速な処理サー
ビスが広まっている。

こうした背景から、近年特に処理工程の迅速化が強く要
望されており、漂白工程に関しても大幅な迅速化が望ま
れている。

しかしながら、従来使用されてきたエチレンジアミン酢
酸第２鉄錯塩は酸化力が弱いという根本的な欠陥があり
、漂白促進剤の使用（例えば、米国特許筒１，１３８，
８４２号記載のメルカプト化合物の添加）等の改良が加
えられてきたにもかかわらず迅速な漂白という目標を達
成するには至っていない。

迅速な漂白を達成する漂白剤としては、赤血塩、塩化鉄
、臭素酸塩等が知られているものの、赤血塩においては
、環境保全上の問題から、塩化鉄においては金属腐食等
の取扱上の不便さ等から、また臭素酸塩においては、液
の不安定性上の問題から、広く使用することができない
。

従って、取扱い性が良く、廃液の排出上の問題のない迅
速な漂白を達成する漂白剤が望まれていた。

最近そうした条件を満たすものとして、１，３ジアミノ
プロパン四酢酸第二鉄錯塩の漂白剤が開示されている。

また特開平１−９３７４０号においてカルバモイル型キ
レート剤漂白剤が開示されている。

（発明が解決しようとする課Ｈ） しかしながら、これらの漂白剤は幾つもの問題を有して
いる。まず漂白に伴う漂白刃ブリという性能上の問題を
持っている。漂白刃ブリを軽減する方法として漂白液に
緩衝剤を加えることが開示されている（例えば、特開平
１−２１３．６５７号）が、その改良のレベルは充分満
足するものではなく、特に発色現像を３分以下の時間で
行う迅速処理においては、高活性な現像液が用いられる
ために、なお大きな漂白カブリの発生を引き起こしてし
まう。

更にこの１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩か
らなる漂白能を有する処理液を用いると処理後の保存中
にスティンの増加する問題もある。

さらにまた、この１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二
鉄錯塩からなる漂白液を用いると処理後の保存中に、色
像部のマゼンタ色素が増色りで階調が変化することが挙
げられる。

また別の問題としては、漂白処理時間がさらに短い処理
を行う場合、この１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二
鉄錯塩からなる漂白液を用いても画像部のシアン色素が
ロイコ色素となることで、復色不良を起こすことが挙げ
られる。

従って、これに代わりうる新規な漂白能を有する処理組
成物及び処理方法が望まれていた。

従って、本発明の第１の目的は、取扱の良い、また廃液
の環境問題のない処理組成物及びこれによる処理方法を
提供することにある。

本発明の第２の目的は、脱銀性に優れた漂白能を有する
処理組成物及びこれによる処理方法を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、漂白刃ブリの少ない漂白能を有
する処理組成物及びこれによる処理方法を提供すること
にある。

本発明の第４の目的は、経時スティンの少ない漂白能を
有する処理組成物及びこれによる処理方法を提供するこ
とにある。

本発明の第５の目的は、迅速漂白性に優れ、復色不良が
悪化せず、経時中の階調変化の少ない漂白能を有する処
理組成物及びこれによる処理方法を提供することにある
。

（課題を解決する手段） 上記目的は以下に記載された本発明↓こより達成するこ
とができた。

（１）下記一般式（＋）で表される化合物及び／または
一般式（ｎ）で表される化合物と、鉄（ＩＩＩ）、Ｃｏ
（ＩＩＩ）　、Ｍｎ（ＩＩＩ）　、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｒｈ
（Ｉ［ｌｌ）、Ａｕ（ＩＩ　）　、Ａｕ　（ＩＩＩ）あ
るいはＣｅ（ＴＶ）から選ばれる金属の塩とから成る金
属キレート化合物またはこれと有機酸を含むことを特徴
とする漂白能を有する処理組成物及びこれを用いた処理
方法。

一般式（＋） Ｒ。

× １’２−１ｌ−Ｃ−Ｒ，を表わす。χ１及びＸ２はそれ
ぞれ酸素ｊ Ｒ：ｌ　ＸＺ 原子又は硫黄原子を表わし、Ｉ？　、　Ｒ，、Ｒ２、Ｒ
８はそれぞれ水素原子、置換されてもよいアルキル基、
アリール基を表わし、Ｒ４は置換されてもよいアル７Ｒ
。

キル基、アリール基、　Ｋ　　　又は−ＯＲ，を表わず
。

Ｒ５及びＲ６はそれぞれＰ、と同義である。Ｒ７は置換
されてもよいアルキル基又はアリール基を表わす。

Ｙｌ及びＹ２はそれぞれ置換されてもよいアルキレン基
又はアリーレン基を表わす。Ｒ，ＬＩ、Ｌ２は各々連結
して環を形成してもよい。また、Ｒ，とＲ２は連結して
環を形成してもよい。

一般式（■） Ｙｌ、Ｙ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は一般式（＋）の
それと同義である。） を表わす。Ｒ１、Ｒ，、Ｒｃはそれぞれ水素原子、置換
されてもよいアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ
１、Ｒｂ、　Ｒｃ、　Ｌ３は各々連結して環を形成して
もよい。Ｗは二価の連結基を表わす。

（２）ゼラチン膜中での標準電子移動速度定数Ｋｓが８
　ｘｌｏ−’　（ｃｍ／Ｓ）以上を有する化合物または
これと有機酸を含む漂白能を有する処理組成物及びこれ
を用いた処理方法。

本発明によれば、ハロゲン化銀カラー怒光材料を像様露
光後、発色現像した後、少なくとも、本発明の化合物を
含む漂白能を有する処理液（漂白液、漂白定着液をいう
）で処理する事で、現像銀の漂白が極めて迅速に行われ
、また従来の迅速な漂白を行う漂白剤にみられた著しい
漂白刃ブリも無い。これは特に、処理時間が３分以下の
迅速なカラー現像に続いて漂白能を有する液で処理が行
われる場合に、大きな効果として現れる。また、処理後
の画像保存性も良好で、かつ、取り扱いのうえでも好ま
しい。

一般式（Ｎおよび一般式（ＩＩ）で表わされる化合物に
ついて以下に詳細に説明する。

一般式（１）または一般式（ＩＩ）においてＲ２Ｈ，、
Ｒ５、Ｒｃはそれぞれ独立に水素原子、１換してもよい
アルキル基、またはアリール基を表わす。

Ｒ，ＲいＲ，、Ｒｃで表わされるアルキル基としては直
鎖状、分岐状および環状でもよく、炭素数１ないし１０
のものが好ましい。アルキル基としてより好ましくは、
メチル基、エチル基である。　１７．　Ｒ，、Ｒ５、Ｒ
ｃで表わされるアリール基としては炭素数６ないし１０
のものが好ましく、フェニル基がより好ましい。

Ｙ、−Ｎ−Ｃ−Ｒ，を表わす。コ、：：テＸ、、Ｘ２は
酸素原子３　Ｘ２ 又は硫黄原子を表わす。Ｒ３、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水
素原子、置換されてもよいアルキル基又はアリール基を
表わす。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表わされるアルキル基とし
ては直鎖状、分岐状および環状でもよく、炭素数１ない
し１０のものが好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表わされ
るアリール基としては炭素数６ないし１０のものが好ま
しく、フェニル基がより好ましい。

またＲ、、　Ｌは、連結して環を形成してもよい、Ｒ１
、Ｒ２が連結して形成される環としては、例えばモルホ
リン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ヒラジン環など
が挙げられる。Ｒ４は置換されてもよい、表わす。Ｒ１
及びＲ７はそれぞれＲ１と同義である。Ｒ１は置換され
てもよいアルキル基又は了り−ル基を表わす。Ｒ７で表
わされるアルキル基又はアリール基はＲ１で表わされる
アルキル基又はアリール基と同義である。　Ｒ＋、　Ｒ
ｚ、Ｒ１として特に好ましいのは水素原子、炭素数１〜
４の置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいフ
ェニル基である。

Ｙｌ、Ｙｔは好ましくは置換されてもよい炭素数１〜４
のアルキレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基を表
わし、さらに好ましくはメチレン基又はエチレン基であ
り、特にメチレン基が好ましい。

Ｒ，Ｒいｌ？ｂ、　ＲいＲ３、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ
、Ｒｂ、Ｒ１、Ｙｌ、Ｙ２のアルキル基、了り−ル基の
置換基としては例えばアルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アルコキン基、アリール基、
置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキソ基
、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基
、ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、ニトロ基などが挙げられ
る。

更に、ＲおよびＲ１、Ｒ５、Ｒｃのうち少なくとも１つ
は一０ｆ（、−ＣＯＯ１１’、−ＰＯ３Ｈ”Ｍ３マたハ
ＳＯ３Ｍ’　（Ｍ’、−２、−３、門４はそれぞれ、水
素原子またはカチオンを表わす。カチオンとしてはアル
カリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）、ア
ンモニウム、ピリジニウムなどが挙げられる。）を置換
基として存するアルキル基またはアリール基であること
が好ましく、さらに−ＣＯＯＭ’を置換基として有する
アルキル基またはアリール基であることがより好ましい
。

ＲＸＬ、、Ｌ２及びＲ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｉ７．は各々可
能な場合には連結して環を形成してもよい。

一般式（１１）においてＷは二価の連結基を表わす。二
価の連結基としては、好ましくは炭素数２ないし８のア
ルキレン基、炭素数６ないし１０のアリーレン基、シク
ロヘキサン基、＋Ｗ　’　−〇　）−ｒ−ｊｌ　２−１
−Ｗ＝Ｓ）−ｉ→２〜（−１、−２はアルキレン基また
はアリーレン基を表わし、ｍは１〜３を表わす。）、譬
’−Ｎ−Ｗ”−（Ａは水素、炭化水素、ＬＡ−ＣＯＯＭ
’、Ｌ、−ＰＯ３Ｍ’門’、−ＬＡ−ＯＨ、−ＬＡ−Ｓ
０３Ｍ”　（ＬＡ　ハ炭素数１ないし８のアルキレン基
または炭素数６ないし１０のアリーレン基を表わし、門
５〜Ｍ１１は水素原子、カチオン（アルカリ金属、アン
モニウムなど）を表わす。））が挙げられ、さらにこれ
らの組み合わせでもよい。これら二価の連結基は置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばＲのアルキ
ル基、了り−ル基の置換基として挙げたものが適用でき
る。

Ｗの具体例として例えば以下のものが挙げられる。

ＣＨ２ （ＣＨ２″ｆ−Ｕ、　　＋ＣＨｚ品、イｃＨｚ）−ｒ−
３−（ＪＩＣＨ。

ＣＩｌ□ＣＨＣＨｔ−１−ＣＨｚＣＨｚＯＣ）ｌｚＣ）
Ｉｚ−１Ｎ Ｃ）ｌＩＣＨ！０ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ，ＣＨ２−５−Ｃ
ＨｚＣＬＳＣｌｈＣＨｚ−２ＣＨｚＣＨｚＳＣ）ｌｚＣ
ＨｚＳＣＨｚＣＨｚ−２−ＣＨｚＣＬＮＣＨｚＣＨｚ−
１ＣＨ，Ｃ００）ｌ 一般式（［１１） 一般式（ＩＶ） −Ｇ式（Ｊ）または（ＩＩ）で表わされる化合物のうち
、より好ましくは下記一般式（Ｉ［Ｉ）または（ｒＶ）
で表わされる化合物であり、一般式（ＴＶ）で表わされ
る化合物が特に好ましい。

式中、Ｙｊｌ、Ｙ３□、Ｙ３３およびＹ４１、Ｙ４□、
Ｙ４３、Ｙ４４はそれぞれ独立にアルキル基またはアリ
ーレン基を表わし、好ましくは置換されてもよい炭素数
１〜４のアルキレン基であり、更に好ましくはメチレン
基またはエチレン基であり、特にメチレン基が好ましい
。阿９、ＭＩ６およびＭｌ＋　はそれぞれ水素原子また
はカチオン（アルカリ金属、アンモニウムなど）を表わ
す　ｎｉｌ　、Ｒａｔ　、Ｒ３ｍ　、Ｒ″４およびＲ４
１、Ｒ４２は一般式（Ｉ）または（ＩＩ）におけるＲ１
、Ｒ２と同義である。

以下に一般式（１）及び／又は一般式（ＩＩ）で表され
る化合物の具体例を示すが、 これらに限定 されるものではない。

Ｎ（ＣＨｘＣＯＮＨｚ）ｓ ＨＯＯＣＣＨＪ（ＣＨＪＨＣＣＨ３）ｚＨＯＯＣＣＨＪ
（ＣＨｚＮＨＣＮＨＣＬ）ｚＨＯＯＣＣＨＪ（ＣＨＪＨ
ＣＯＣＨｘ）ｚＨ ＯＯＨ ’３０．Ｎａ ＩＩ ＨＪＣＯＣ）Ｉｚ　Ｏ ＣＨｚＣＯＮｔｌｚ Ｂ−２８ Ｌ Ｈ３ ｔ１５−ヲｎ ＨＯＯＣＣｌｈ、　　　　　　、ＣＨ，Ｃ００）ＩンＮ
ＣＨ，Ｃ）１．Ｎ：ｌ。

Ｈ２ＮＣ０Ｃ）１．’　　・２ＨＣ／　　　Ｃ）ｌｚｃ
ＯＮＨｚＨＯＯＣＣＨ！ ｌ−二叉２、へ７゜１□。。。１１ １′ ＼Ｃ）１２ｃＯＮＬ ＣＩｌ、ＮＨＣＯＣ）Ｉｆ” ’ｌ：Ｈｚに０ＮＨＣＨ３ Ｂ−７８ ＮＩＩＳＯ□Ｃ１１３ ２ＨＣ１・２Ｈ２０ ２ＨＣ１・２Ｈ２０ 次にこれらの化合物の合成例を以下に示す。

合成例１．化合物Ｂ−５１の合成 水冷下、エチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物（合成
法は仏国特許第１．５４８，８８８号参照）　］０００
ｇ０．３９０ｍｏｌ　）を水２０Ｍに懸濁させ、２９％
ア７−Ｅニア水９８．Ｏｇ　（０，８１１ｍｏｌ）を内
温５〜ＩＯ°Ｃに保つようにゆっくり加えた。水冷を続
けながら１．５時間撹拌した後、３６％塩酸８６．０　
ｇ　（０，８４８ｍｏｌ）を加え、さらにエタノール１
１を加えた。析出した固体を濾取し、水／エタノールに
て再結晶することにより目的物Ｂ−５１を７８．０ｇ　
　（０，２１５ｍｏｌ）得た。収率５５％。融点１４５
〜１４７’Ｃ（分解）合成例２、化合物Ｂ−５２の合成 水冷下、エチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物　１０
０ｇ　（０，３９０ｍｏｌ）を水２００ｄに懸濁させ、
メチルアミン４０％水溶液１６３．０ｇ　（０，８１１
＋＊ｏｌ）を内温５〜１０″Ｃに保つようにゆっくり加
えた。水冷を続けながら１．５時間撹拌した後、３６％
塩酸８６．０ｇ（０，８４８ｍｏｌ　）を加えた後、内
容量が約２００ｄになるまで減圧濃縮した。濃縮液にメ
タノール１１を加え、析出した固体を濾取し、さらに水
／メタノールにて再結晶することにより目的物Ｂ−５２
を９３．０　ｇ　（０，２３８ｍｏｌ　）を得た。収率
６１％。融点２００〜２０２°Ｃ（分解） 合成例３．化合物Ｂ−５３の合成 水冷下、エチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物５．１
２　ｇ　（２０，０ｇｍｏｌ　）を水２０Ｗ１に懸濁さ
せ、ジメチルアミン５０％水溶液３．６１　ｇ　（４０
，Ｏｍｍｏｌ　）を内温を５〜ｌＯ℃に保つようにゆっ
くり加えた。水冷を続けながら３０分間撹拌した後、室
温にてさらに２時間撹拌した。３６％塩酸４．０６　ｇ
　（４０，０ｍｏｌ）を加えた後、メタノール次いでア
セトンを加えた。析出した固体を濾取し、水／アセトン
にて２回再結晶することにより目的物Ｂ−５３を３．８
６ｇ（９，２１ｍｍｏｌ　）得た。収率４６％。融点１
９１〜１９２°Ｃ（分解）合成例４．化合＠Ｂ−５４の
合成 水冷下、エチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物１２．
８　ｇ　（５０，０ＩＩｍｏｌ　）を水４０ｍ１に懸濁
させ、アニリン１０．２ｇ　（１１０ｗｗｏｌ　）を内
温を５〜１０°Ｃに保つようにゆっくり加えた。水冷を
続けながら３０分間撹拌した後、室温にてさらに１時間
撹拌した。析出した固体を濾取し、メタノールにて再結
晶スルことにより目的物Ｂ−５４を１５．９ｇ　　（３
６，０ｇｍｏｌ）得た。収率７２％。融点１５９〜１６
１°Ｃ合成例５．化合物Ｂ−５８の合成 室温下、エチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物５．１
２　ｇ　（２０，Ｏｍｍｏｌ）をグリシン６．２０　ｇ
　（８２，６ｍｍｏｌ）を水２０ｍに懸濁させ、６時間
撹拌した後、３６％塩Ｍ８．３１　ｇ　（８２，６ａｅ
ｍｏｌ　）を加えた。反応溶液を約２０ｄになるまで減
圧濃縮した後、アセトンを４０ｄ加えた。析出した固体
を濾取し、水／アセトンにて再結晶することにより目的
物Ｂ−５８を３．４０　ｇ（７，１０＋ｍＩＩｏｌ　）
得た。収率３６％。融点２０４−２０６°Ｃ（分解） 合成例６．化合物Ｂ−７３の合成 氷冷下、Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミン３．７７　
ｇ　（４２，８ｗｍｏｌ）をアセトニトリル１０（ｌｄ
にン容解し、内温を５〜１０’Ｃに保ちながらエチレン
ジアミンテトラ酢酸の酸無水物５．２７　ｇ　（２，０
６ａｕ＋ｏｌ　）を加えた。室温にもどし、３０分撹拌
した後、析出した結晶を濾取した。収量７．０４ｇ　（
１６，３ｍ＋＊ｏｌ）　、収率７９％。融点１７０〜１
７３°Ｃ（分解）合成例７．化合物Ｂ−７４ 氷冷下、４０％メチルアミン水溶１２４．７ｇ（３１８
ｍｍｏｌ）を−８〜＋１°Ｃに保ちながら１．４−ブタ
ンジアミンテトラ酢酸の酸無水物（合成法は仏国特許第
１．５４８，８８８号参照）　６．３４ｇ　（２２，３
ｍｍｏｌ）を加え２時間撹拌し続けた。溶媒、メチルア
ミンを減圧留去後、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４．４
６ｄを加えさらに減圧留去した。濃塩酸でｐｌ＋７に調
整し、溶媒を完全に留去した。濃塩酸を２０Ｉｄ加え、
塩を濾別した後、アセトニトリルを加え撹拌し、析出し
た結晶を濾取した。収ｉ１７．６２ｇ　（１６，７ｓｕ
ｗｏｌ）収率７５％。融点１１７〜１２０℃（分解）合
成例８．化合物Ｂ−７５ ０−アニリンスルホン酸１４．７７ｇ　（８５，３ｍｍ
ｏｌ）を水８０ｍ　ｌに溶解し、炭酸ナトリウム４．５
１ｇ（８５，３ｍｍｏｌ）を加えた。氷冷し、内温を一
５〜＋４°Ｃに保ちながら、エチレンジアミンテトラ酢
酸の酸無水物９．９３ｇ（３８，８ｍｍｏｌ）を加え、
４時間撹拌した。室温にもどし、濃縮した後、撹拌しな
がら濃塩酸を溶液が白濁するまで徐々に加える。撹拌を
さらに３０分続け、析出した結晶を濾取した。収量１９
．７５ｇ（３１，８ｍｍｏｌ　）収率８２％。融点２１
５〜２２０’Ｃ（分解）合成例９．化合物Ｂ−７６ 室温下、エチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物１０．
３４ｇ　（４０，７ｍｍｏｌ　）をアセトニトリル５０
ｉｌに懸濁させた。４−アミノピリジン８．３８ｇ（８
９，Ｏｍｍｏｌ　）、アセトニトリル４０ｍ１溶液を滴
下し、３０分撹拌した。

析出した結晶を濾取し、最少量の水に懸濁させた後、炭
酸ナトリウムを加えてｐＨ６〜７に調整し溶解させた。

濃塩酸を徐々に加えｐｔ（４に調整し、析出した結晶を
濾取した。さらに、もう−度量様の精製を行なった。収
量９．７７ｇ（２２，Ｏｍｍｏｌ　）収率５４％。

融点２１５〜２１６．５°Ｃ 合成例１０．化合物Ｂ−７７ ２−アミノエタンスルホン酸６．３８ｇ（５１，Ｏｍｍ
ｏｌ　）を水５０ｄに溶解し、炭酸ナトリウム５．４０
ｇ（５１，Ｏｍｍｏｌ）を加えた。氷冷し、内温を０〜
１０℃に保ちながらエチレンジアミンテトラ酢酸の酸無
水物５．９３ｇ（２３，１■ｏｌ　）を加え４時間撹拌
した。濃縮後、濃塩酸を加え、析出した塩を濾別し、濾
液にメタノールを加えた。析出した結晶を濾取し、水／
メタノールにて再結晶することにより目的物Ｂ−７７を
４．９０ｇ　（７，８６ｎ＋ｍｏ１）収率３４％。融点
２３５〜２３８°Ｃ（分解） 合成例１１．化合物Ｂ−７８ 室温下、２−メチルチオエチルアミン７．１３ｇ（７８
，２ｍＩｏｌ　）をアセトニトリル３００ｄに溶解し、
エチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物９．１ｇ（３５
，５ｍｍｏｌ）を加え１時間撹拌した。１晩放置後、析
出した結晶を濾取し、目的物Ｂ−７８を１２．１　ｇ　
（２７，６ｎｖ＋ｏｌ）得た。収率７８％。融点１４７
〜１５０’ｃ（分解）合成例１２．　８−６４ 水冷下、２９％アンモニア水１０．０ｇ（１７０ｍｍｏ
ｌ）、水２０−の内温を一５°Ｃ〜＋２°Ｃに保ちなが
ら（±）トランス−１２−ジアミノシクロヘキサン四酢
酸の酸無水物（合成法は仏間特許第１，５４８，８８８
号参照）　４．６５ｇ（１５，０ｍ３１ｏｌ）を加え１
時間撹拌した。

濃縮後、濃塩酸１０ｍ１を加え、析出した結晶を濾取し
た。収量３．６７ｇ　（８，１０ｍｍｏｌ）　、収率５
４％。（２塩酸塩、２水和物として得た。）融点１４７
〜１５０℃（分解） 合成例１３．　Ｂ−５６ 水浴下、エチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物１１．
５　ｇ　（４４，！Ｊ＋ｍｏｌ　）をアセトニトリル１
００献に懸濁させ、内温を０〜１０°Ｃに保ちながら、
モルホリン８．６ｇ　（９８，７ａｓ＋ｏｌ）　、アセ
トニトリル２０ｄの溶液を滴下した。２時間撹拌後、析
出した結晶を濾取し、メタノールにて再結晶して、目的
物Ｂ−５６を８．１６ｇ（１９，０ｍｍｏｌ）を得た。

収率４２％。融点２００〜２０２°Ｃ（分解） 合成例１４．　８−５９ 水冷下、２９％アンモニア水１７．６１ｇを水２ｋｌに
加え、内温−１０〜＋５°Ｃに保ちながら、１．３−プ
ロパンジアミンテトラ酢酸の酸無水物（合成法は仏間特
許第１，５４８，８８８号参照）　１６．６３ｇ　（６
１，５＋＊ａｏｌ）を加え１時間撹拌した。減圧濃縮後
、濃塩酸２５ｇを加え、析出した結晶を濾取した。収量
１７．７ｇ（４２，９ｓ＋ｗｏｌ　）収率７０％。融点
１４４〜１４７°Ｃ（分解）（２塩酸塩、２水和物とし
て得た。） 合成例１５．　８−６０ 水冷下、４０％メチルアミン９．６７　ｇ　（１２５１
１ｍｏｌ　）を水１ＯＩｄに加え内温を一１〜５°Ｃに
保ちながら、１３−プロパンジアミンテトラ酢酸の酸無
水物８．２９ｇ　（３０，６ｓ＋ｍｏｌ）を加え、　１
．５時間撹拌した。５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１１．
１２ｓｊ！　（５０，６１１１１０１）を加え、アンモ
ニアを減圧留去した。濃塩酸でｐＨ２に調整し減圧濃縮
後、塩を濾別した。濾液に濃塩酸を加え、析出した結晶
を濾取し、目的物Ｂ−６０を５．８８　ｇ　（１７，７
ｇｍｏｌ　）得た。収率５８％。（２塩酸塩として得た
。） 合成例１６．８−６６ 水冷下、２９％アンモニア水２２．９８ｇ　（３９１ａ
ｕｗｏ　ｌ　）の内温を一１０〜０°Ｃに保ちながら、
１．４−ブタンジアミンテトラ酢酸の酸無水物８．５３
ｇ（３０，０ｍｍｏｌ）を加え、１時間撹拌した。アン
モニアを減圧留去後、濃塩酸でｐＨ６に調整し、撹拌し
た。析出した結晶を濾取し、目的物Ｂ−６６を３０　ｇ
　（８，４７４ｍｏｌ　）得た。収率２８％。融点１５
８〜１５９°Ｃ（２水和物として得た。） 他の化合物も同様にして合成することができる。

本発明の金属キレート化合物を構成する金属塩は、Ｆｅ
　（ＩＩＩ）　、Ｍｎ　（Ｉｌｌ）　、Ｃｏ　（ＩＩＩ
）　、Ｒｈ　（ＩＩ）、Ｒｈ　（Ｉｎ）　、Ａｕ　（Ｉ
Ｉ）　、Ａｕ　（ＩＩＩ）及びＣｅ（ｒＶ）から選ばれ
る。なかでもＦｅ　（ＩＩＩ）　、Ｍｎ　（ＩＩＩ）　
、Ｃｅ　（ＩＶ）が好ましく、特にＦｅ（ｌ［ｌ）が好
ましい。

本発明の金属キレート化合物は、金属キレート化合物と
して単離したものを用いてもよい。

一般式（１）及び／又は一般式（ＩＩ）で表される化合
物と前記金属塩、例えば、硫酸第二鉄塩、塩化第二鉄塩
、硝酸第二鉄塩、硫酸第二アンモニウム、燐酸第二鉄塩
などとを、溶液中で反応させて使用してもよい。一般式
（１）及び／又は一般式（■）で表わされる化合物は金
属イオンに対してモル比で１．０以上で用いられる。こ
の比は該金属キレート化合物の安定度が低い場合には大
きいほうが好ましく、通常１から３０の範囲で用いられ
る。

本発明の金属キレート化合物は処理液１１当り、０．０
５〜１モル含有することで漂白液あるいは漂白定着液の
漂白剤として有効である。また、定着液や発色現像と脱
銀工程の間の中間温に少量含有させてもよい。

本発明の金属キレート化合物は漂白能を有する処理液に
上述のように処理液１１当り、０．０５〜１モル含有す
ることが有効であり、処理液１ｆ当り０．１〜０．５モ
ル含有することが更に好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液では、本発明の効果を奏
する範囲においてその他の公知の漂白剤と併用してもよ
い。そのような漂白剤としては、以下にあげる化合物の
Ｆｅ　（［［［）　、Ｇｏ’（Ｉ［Ｉ）あるいはＭｎ（
Ｉｎ）キレート系漂白剤、あるいは、ベルオクソニ硫酸
塩、過酸化水素、臭素酸塩などがあげられる。

上記キレート系漂白剤を形成する化合物としては、エチ
レンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸
ジナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモ
ニウム塩１、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩、エチレンジアミンテトラ酢酸
テトラカリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
ナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリ
ウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、エチレンジ
アミン−Ｎ−（β−オキシエチル）Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−
）り酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル
）　−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸トリナトリウム塩
、エチレンジアミン−Ｎ（β−オキシエチル）　−Ｎ、
Ｎ’　、Ｎ’−トリ酢酸トリアンモニウム塩、１，２−
ジアミノプロパンテトラ酢酸、１．２−ジアミノプロパ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩、１．３−ジアミノプロパ
ンテトラ酢酸、１．３−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジ
アンモニウム塩、ニトリロトリ酢酸、ニトリロトリ酢酸
トリナトリウム塩、シクロへキサンジアミンテトラ酢酸
、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、
イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエ
ーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミ
ンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、
フェニレンジアミンテトラ酢酸、１．　３−ジアミノプ
ロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’　　Ｎ’　−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　ＮＮ’、Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、１，３−プロピレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホスホ
ン酸などを挙げることができるが、もちろんこれらの例
示化合物に限定されない。

次に標！！！電子移動速度定数に８の詳細について述べ
る。

標準電子移動速度定数Ｋｓとは、−１１３ｌに酸化還元
反応をする化合物が、その化合物の標準酸化還元電位に
設定した電極と電子を授受する際の速度を示すものであ
る。本発明は、ゼラチン膜内で測定した電子移動速度定
数に５が８　Ｘ１０−’　（ｃｍ）Ｓ）以上、好ましく
はｌ　×１０−’　（ｃｍ／ｓ）以上５Ｘ１０−”（ｃ
ｍ／ｓ）以下の化合物を用いると、漂白カブリがなく、
処理後スティン発生も少なく脱銀性に優れた迅速な処理
ができることを見い出したことによる。以下にに、の求
め方について説明する。

標準電子移動速度定数に、は、通常良く用いられるノー
マルパルスポルタンメトリー法（以下ＮＰＶと略す）に
より求めた。ＮＰＶは電気化学測定法の１つであり、被
測定化合物を含む？８液に浸漬した電極にパルス状の電
位を与え、得られる電流値の時間変化を観測する手法で
ある。観測された電流値から、標準電子移動速度定数に
、を求める方法は［新ｋＩＡ電気化学測定法、Ｐ２Ｏ（
電気化学協会１９８Ｂ）　Ｊに従った。

本発明においては、Ｋ、を測定する場合、ゼラチン膜中
で測定する点が重要である。そのために測定に用いる電
極は、あらかしめ表面をゼラチン膜で被覆することを要
する。具体的測定条件は以下のように定めた。

ここでゼラチン被覆グラノン−カーボン電極の調整は、
ゼラチン２４．４　ｇ、化合物１３０ｍｇ、化合物２１
０ｍｇを１１の水で溶解し、市販のグラノシーカーボン
電極（日限計測製直径５ｍｍ上にマイクロシリンジで１
０μ！のせ、２４ｈｒ乾燥させる。

Ｃ）（２・ＣＨ３０□Ｃｆ１ｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＮ
ＨＣＯＣＨｚＳＯ□Ｃｌｌ＝ＣＨ２Ｃｆ１２：ＣＨ３０
ｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＣＨＪＨＣＯＣ１（ｚｓ
ｏ□ＣＨ−ＣＨ。

上記に８を満たす化合物のうち、好ましくはその化合物
がアミノポリカルボン酸のＦｅ　（ＩＩＩ）　、Ｃ。

（ＩＩＩ）、Ｍｎ（Ｉｌｌ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｒｈ（ｍ
ｌ）、Ａｕ（ＩＩＩ）、Ａｕ　（［１）　、Ｃｅ　（［
Ｖ）から選ばれる金属の塩とから形成される金属キレー
ト化合物であり、より好ましくは、前記一般式（１）で
表わされる化合物及び／または前記一般式（ＩＩ）で表
わされる化合物Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＤＩ）、Ｍｎ（
１）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｒｈ（■）、八ｕ　（１）　、八
ｕ　（Ｉｆ　）　、Ｃｅ　（ＩＶ）から選ばれる金属の
塩とから形成される金属キレ−１・化合物である。

また、漂白刃ブリを抑える観点では、酸化還元電位Ｅｌ
／Ｚが好ましくは、（１ｗＶ以上＋５００ｍＶ　（ｖｓ
標準水素電極（ＮＨＥ））以下であり、より好ましくは
ＯｍＶ以上＋４００ｍＶ　（ｖｓ、ＮＨＥ）以下である
ことが望ましい。

以下に具体的化合物と、その第２鉄錯塩のゼラチン膜中
での標準電子移動速度定数に５を示す。

以下に、本発明の化合物例とそのに、を示す。

（なお、Ｂで示される化合物は前記一般式（１）及び（
ｎ）で示される例示化合物に相当する。）化合物　　　
　Ｋ、　（ｃｍ／５ｅｃ）Ｂ−２２３，９×１０−’ Ｂ−２３１，８×１０−’ Ｂ−２５９，５×１０−’ Ｂ−２６１，９ｘｌＯ− Ｂ−２７１，２×１０−’ Ｂ−２８１，７×１０−’ Ｂ−２９１，７ｘｌＯ−” Ｂ　−３０１，９ｘｌＯ−’ Ｂ−３２２，９ｘｌＯ−’ Ｂｉｔ　　　　　　２．Ｉ　　×１０−’Ｂ−４２１，
２ｘｌＯ−３ Ｂ−４３１，８ｘｌＯ−′３ Ｂ−４９９，２ｘｌｏ−’ Ｂ−５０１，５ｘｌＯ− Ｂ−５１１，９ｘｌＯ−’ Ｂ−５２１，４ｘｌＯ−’ Ｂ−５３１，０×１０−３ Ｂ−５６３，９ｘｌＯ−３ Ｂ　−５９２，ＯｘｌＯ−’ Ｂ−６０　　　　　１．６　　ｘｌＯ−１Ｂ−６１１，
２ｘｌＯ−３ Ｂ　−６２１，５Ｘ　１０−’ ｌ３−６３　　　　　１．３　　×１０−”Ｂ　−６４
９，７×１０−’ Ｂ　−６５８，３ｘｌＯ−’ 本発明の漂白能を有する処理液では、前述した化合物に
加え、さらに有機酸を含存することが好ましい。

本発明で用いる有機酸の好ましい例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、グリコール酸、モノクロル酢酸、モ
ノブロモ酢酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビ
ン酸、アルリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ
酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、安息香酸、クロロ及びヒド
ロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の一塩基性
酸；アスパラギン、アスパラギン酸、アラニン、アルギ
ニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、システィン
、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ酸系化合
物；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石
酸、リンゴ酸、オキサロ酢酸、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸等の三塩基性酸；それ以外にもクエン酸
などの三塩基性酸スルホン酸類、スルフィン酸類、イミ
ド類、芳香族スルホンアミド類などを挙げることができ
るが、もちろんこれらの例示化合物に限定されない。

本発明ではこれらの中でもｐＫａが１．５〜６．５の有
機酸が好ましく、更にはカルボキシル基を有するｐＫａ
が２．０〜５．５の有機酸が好ましく、その中でも−塩
基性酸がとりわけ好ましく、特に酢酸及び／又はグリコ
ール酸の使用が最も好ましい。

本発明においては、これらの有機酸の使用量は漂白能を
有する処理液及びその補充液１１あたり０、０５モル以
上が適当であるが、好ましくは０．１〜３．０／ｌ、更
に好’；ｉ　シ＜　ハ０．３〜２．０モル／　ｌ　テあ
る。

また、これらの有機酸は２種以上を混合して使用しても
よい。また、これらの有機酸の代わりに、その有機酸塩
と無機酸を同時に使用することでもよい。

本発明による漂白能を有する処理液は該漂白剤の他、銀
の酸化を促進する為の再ハロゲン化剤として、塩化物、
臭化物、ヨウ化物のごときハロゲン化物を加えるのが好
ましい。再ハロゲン化剤の量は０．１〜２上２モル、好
ましくは０．３〜１．５モル／！である。また、ハロゲ
ン化物の代わりに難溶性銀塩を形成する有機性配位子を
加えてもよい。

ハロゲン化物はアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩
、あるいはグアニジン、アミンなどの塩として加える。

具体的には、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、塩化
カリウム、塩酸グアニジンなどがあり、好ましくは臭化
アンモニウムである。

本発明による漂白定着液は該漂白剤の他、後述の定着剤
を含み、また必要に応して前記再ハロゲン化剤も含むこ
とができる。漂白定着液における漂白剤の量は漂白液の
場合とおなしである。また再ハロゲン化剤の量は、０〜
２．０モル／ｌ、好マしくは０．０１〜１．０モル／ｌ
である。

本発明による漂白液あるいは漂白定着液には、そのほか
漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防く腐食防止剤、液のｐ
Ｈを保つための緩衝剤、蛍光増白側、消泡剤などが必要
に応して添加される。

漂白促進剤としては、例えば米国特許筒３．８９３８５
８号、ドイツ特許第１，２９０，８１２号、米国特許筒
１．１３８，８４２号、特開昭５３−９５６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８
）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチア
ゾリジン誘導体、米国特許筒３．７０６．５６１号に記
載のチオ尿素誘導体、ドイツ特許第２，７４８，４３０
号記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８
３６号に記載のポリアミン化合物、特開昭４９−４０４
９３号記載のイミダゾール化合物などを用いることが出
来る。なかでも、米国特許筒１１３８．８４２号に記載
のメルカプト化合物が好ましい。

また腐食防止剤としては、硝酸塩を用いるのが好ましく
、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム等が用いられる。そ
の添加量は、０．０５モル／７！〜０．５モル／！、好
ましくは０．０１〜２．０モル／ｌ、好ましくは０．０
５〜０．５モル／ｌである。

本発明の漂白液あるいは漂白定着液のｐＨは２〜８、好
ましくは３〜７．５である。発色現像後直ちに漂白ある
いは漂白定着を行う場合には、漂白カブリを抑えるため
に液のｐ）Ｉを６以下、好ましくは５．５以下で用いる
のが良い。またｐＨ２以下では、本発明になる金属キレ
ートが不安定となり、従ってｐＨ２〜５．５が好ましい
。

漂白能を存する処理液のｐＨを前記領域に調節するには
、前記の有機酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、
ＫＯＨ，Ｎａ０ＩＩ、イミダゾール、モノエタノールア
ミン、ノエタノールアミン）を併用してもよい。なかで
も、アンモニア水が好ましい。

処理に際し、漂白能を有する処理液にはエアレーション
を施して、生成する鉄（Ｉｆ）錯塩を酸化することが好
ましい。これにより漂白剤が再生され、写真性能はきわ
めて安定に保持される。

漂白あるいは漂白定着工程は、３０〜５０°Ｃの温度範
囲で行えるが、好ましくは３５〜４５°Ｃである。漂白
処理工程の時間は逼影怒材においては、１０秒から５分
の範囲で用いられるが、好ましくは１０秒〜６０秒であ
り、さらに好ましくは１０秒〜３０秒でありまたプリン
ト感材においては５秒〜７０秒、好ましくは５秒〜３０
秒である。これらの好ましい処理条件においては、迅速
で且つスティンの増加のない良好な結果が得られた。

定着液あるいは漂白定着液には定着剤が用いられる。こ
れらはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル類、
アミン類メルカプト類、チオン類、チオ尿素類、ヨウ化
物塩などがあげられる。これら定着剤の例としてはチオ
硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸グアニジン、チオシアン酸カリウム、ジ
ヒドロキシエチル−チオエーテル、３６−シチアー１゜
８−オクタンジオール、イミダゾール等が挙げられる。

なかでもチオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムが迅速
な定着を行う上で好ましい。更には、二種類以上の定着
剤を併用する事で、迅速な定着を行うこ七もできる。例
えば、チオ硫酸アンモニウムに加えて、前記チオシアン
酸アンモニウム、イミダゾール、チオ尿素、千オニーチ
ル等を併用するのも好ましく、この場合、第二の定着剤
はチオ硫酸アンモニウムに対し０．０１〜１００モル％
の範囲で添加するのが好ましい。

定着剤の量は定着液もしくは漂白定着液１１当Ｑ０．１
モル〜３モル、好ましくは０．５〜２モルである。定着
液のｐＨは定着剤の種類によるが、−船釣には３〜９で
あり、特にチオ硫酸塩を用いる場合には、６．５〜８が
安定な定着性能を得る上で好ましい。

定着液および／または漂白定着液には、保恒剤を加え、
液の経時安定性を高めることも出来る。

チオ硫酸塩を含む定着液あるいは漂白定＠液の場合には
、保恒剤として亜硫酸塩、および／また；よヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物
（例えば、アセトアルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好
ましくは、特開平１−２９８９３５に記載の芳香族アル
デヒドの重亜硫酸塩付加物）が有効である。又、特開昭
６０−２８３８８１号記載のスルフィン酸化合物を用い
るのも好ましい。

また、定着液および／または漂白定着液には液のｐＨを
一定に保つために、緩衝剤を添加するのも好ましい。例
えば、リン酸塩、あるいはイミダゾール、ｌ−メチル−
イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、１−エチル
−イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペ
ラジン等があげられる。更に定着液においては、各種キ
レート化剤を添加する事で漂白液から持ち込まれる鉄イ
オンを隠蔽し液の安定性の向上を図ることも出来る。こ
の様な好ましいキレート剤の例を示下に示す。

１−ヒドロキシエチリデン−１１−ジホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメ
チレンボスホン酸　ニトリロトリメチレンホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 ノクロヘキサンジアミン四酢酸 １．２−プロパンジアミン四酢酸 定着工程は、３０〜５０°Ｃの範囲で行えるが、好まし
くは、３５〜４５°Ｃである。定着処理工程の時間は、
撮影感材においては、３５秒〜２分、好ましくは４０秒
〜１分４０秒であり、プリント窓材においては、１０秒
〜７０秒、好ましくは１０秒〜３０秒である。

本発明になる脱銀工程は漂白工程および／または漂白定
着工程の組合せで行われ、その代表的な例は以下に示さ
れる。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白定着 ■　定着−漂白定着 本発明の発色工程における発色現像液には、公知の芳香
族第一級アミンカラー現像上薬を含有する。好ましい主
薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、その代表例
を以下に示すが、これに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−ＩＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ］アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン Ｄ−１２２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうちＤ５、Ｄ−６
、Ｄ−１２がシｒましく用いられる。

マタ、これらのｐ−フユニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩として用いるのが好ましい。芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の使用量は発色現像液１１当り好ましくは０
．００５〜０．１、より好ましくは約０．Ｏ１〜０．０
６モルの濃度である。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム重亜硫酸カリウ
ム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応して添加
することができる。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像王藁を直接、
保恒する化合物として、各種ヒトロキシルアミン類（例
えば特開昭６３−５３４１号や同６３−１０６６５５号
に記載の化合物、中でもスルホ基やカルボキシ基を有す
る化合物が好ましい。）、特開昭６３４３１３８号記載
のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号記載のヒ
ドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７号およ
び同６３−５８４４３号記載のフェノール類、同６３−
４４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン類やαアミノ
ケトン類および／または同６３．．３６２４４号記載の
各種糖類を添加するのが好ましい。

また、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号
、同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６
３−１４６０４０号、同６３．−２７８４１号および同
６３−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−
３０８４５号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１
３９号等に記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、
同６３−２６６５５号および同６３−４４６５５号記載
のポリアミン類、同６３−５３５５１号記載のニトロキ
ンラジカル類、同６３−４３１４０号および同６３−５
３５４９号記載のアルコール類、同６３−５６６５４号
記載のオキシム類および同６３２３９４４７号記載の３
級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキソ化合物
等を必要に応して含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

これらの保恒剤の添加量は、現像ｆｉｌＮ当り０．００
５〜０．２モル、好ましくは０．０１モル〜０．０５モ
ル／２である。

本発明に使用される発色現像液は、ｐｌ＋９〜１２の範
囲で用いることができるが、好ましくは９．５〜１１．
５である。発色現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリうム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキノ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２ヒ
ドロキン安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナ
トリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げるこ
とができる。しかしながら本発明は、これらの化合物に
限定されるものではない。

緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／ｒ以上
であることが好ましく、特に０．１モル−０，４モル／
ｌであることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルノウムやマグ不ソウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボンＭＭをあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−ＮＮＮ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、トランスンクロへ牛すンジアミン四酢酸
、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキノエチル
イミノジ酸１、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンオルトヒドロキンフェニル酢酸、２ホス
ホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸、ｌ−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（２−ヒドロキシヘンシル）エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ’　−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えば１１当
り０．００１モルから０．０５モル、好ましくは０．０
０３〜０．０２モルである。

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８
０号、同４５−９０１９号、米国特許筒３，８１８．２
４７号等に記載のチオエーテル系化合物、特開昭５２−
４９８２９号および同５０１５５５４号に記載のｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６
号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６１５６８２
６号、同５２−４３４２９号等に記載の４級アンモニウ
ム塩類、米国特許筒２，４９４．９０３号、同３、１２
８．１８２号、同４，２３０．７９６号、同３，２５３
．９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許筒２
．４８２．５４６号、同２．５９６，９２６号、同３，
５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３
７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許筒
３．１２８．１８３号、特公昭４１１１４３１号、同４
２２３８８３号、米国特許筒３，５３２，５０１　号等
に記載のポリアルキレンオキサイド、また２−メチルイ
ミダ７−ル、イミダプールなどのイミダプ−ル類をあげ
ることができる。

また補助現像薬として１−フェニル−３−ビラプリトン
類を添加するのも迅速な現像を行わしめるのに好ましい
。例えば以下のような化合物を挙げることができる。

ＡＤ−Ｉ　　　　　　　　ＡＤ−２ Ａ　Ｄ−３Ａ　Ｄ　−４ ＡＤ−５ＡＤ−に れらの補助現像薬の添加量はカラー現像液１１当り０．
０００５モル〜０．０３モル、好ましくは０．００１〜
０，０１モルである。

本発明においては、さらに必要に応じて、任意のカブリ
防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイン
ダブル、５−メチルヘンシトリアゾール、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール、５−クロロ−ヘンシトリアゾール、
２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリル
メチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキ
シアザインドリジン、アデニンのような含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、４４′−ジアミノ〜
２２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加
量はＯ〜５　ｇ／ｌ好ましくはＯ，１ｇ〜４ｇ／！であ
る。

また、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５０℃
、好ましくは３０〜５５°Ｃである。処理時間は２０秒
〜５分、好ましくは３０秒〜３分である。更に好ましく
は１分〜２分３０秒である。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるものである。！４．白ハロゲン化銀感光材料の
処理液に用られている黒白現像液に添加使用されている
よく知られた各種の添加剤をカラー反転悪相の黒白第１
現像液に含有させることができる、 代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチル
ヘンツチアヅール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげることができ
る。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法は、基本的
には前記発色現像工程及びこれに続く脱銀工程から成っ
ている。さらにこれに続いて水洗および／または安定化
工程を設けるのが好ましい。

水洗工程に用いられる水洗水に処理後の感光材料の乾燥
時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含有
させることができる。これらの界面活性剤としては、ポ
リエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価ア
ルコール型非イオン性界面活性荊、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコールｇ
酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモ
ニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン
性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型
両性界面活性剤があるが、イオン性界面活性剤は、処理
に伴って混入してくる種々のイオンと結合して不溶性物
質を生成する場合があるためノニオン性界面活性剤を用
いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレンオ
牛サイド付加物が好ましい、アルキルフェノールとして
は特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノー
ルが好ましく、又エチレンオキサイドの付加モル数とし
ては特に８〜１４モルが好ましい。

さらに消泡効果の高いシリコン系界面活性剤を用いるこ
とも好ましい。

また水洗水中には、水アカの発すや処理後の感光材料に
発生するカビの防止のため、種々の防／＼クチリア剤、
防カビ剤を含有させることもできる。

これらの防ハタテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭
５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示
されるような、チアゾリルベンズイミダゾール系化合物
、あるいは特開昭５４−２７４２４号や特開昭５７−８
５４２号に示されるようなインチアゾロン系化合物、あ
るいはトリクロロフェノールに代表されるようなりロロ
フェノール系化合物、あるいはブロモフェノール系化合
物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、あるいは、
チオシアン酸やイソチオノアン酸系の化合物、あるいは
、酸アミド系化合物、あるいはダイアジンやトリアジン
系化合物、あるいは、チオ原素系化合物、ヘンシトリア
ゾール、アルキルグアニジン化合物、あるいは、ヘンズ
アルコニウムクロライドに代表されるような４級アンモ
ニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表されるような抗
生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・
アンティファンガス・エイジェント（Ｊ、Ａｎｔｉｂａ
ｃｔ、　　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　　Ａｇｅｎｔｓ）　　
Ｖｏｌｌ、　　Ｎｏ。

５　、ｐ、２０７〜２２３（１９８３）に記載の汎用の
防バイ荊を１種以上併用してもよい。

又、特開昭４８−８３８２０に記載の種々の殺菌剤も用
いることができる。

また、各種キレート剤を含有することが好ましい。

キレート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポ
リカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ　　Ｎ　　Ｎ’　　Ｎ
’　−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸
、あるいは、欧州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マ
レイン酸ポリマーの加水分解物などを挙げることができ
る。

また、前記の定着液や漂白定着液に含有することができ
る保恒剤を水洗水に含有させることが好ましい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる０例えば、有機酸やｐ）１３
〜６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマ
リンやグルタルアルデヒド）を含有した液などを用いる
ことができる。安定液には、水洗水に添加できる化合物
を全て含有することができ、その他に必要に応じて塩化
アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化
合物、Ｂｉ、　ＡＩなどの金属化合物、蛍光増白剤、特
願昭６３３０８２６５　、同６３〜３０８２６６　、米
国特許４８５９５７４に記載のＮ−メチロール化合物を
始めとした各種色素安定剤及びこれを用いた安定化方法
、硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノ
ールアミンなどを用いることができる。

また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては２〜４段が好ましい。

補充量としては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５
０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５
倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、　Ｍｇ１度を５ｓｇ／３ｉ以下に脱イオン処理した水
、ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

また、蒸発分を補正するための水は、水道水を用いても
よいが、上記の水洗工程もしくは安定化工程に好ましく
使用される脱イオン処理した水、殺菌された水とするの
がよい。

本発明においては、漂白液、漂白定着液のみならず、他
の処理液でも蒸発による濃縮を補正するために、適当量
の水または補正液ないし処理補充液を補充することが好
ましい。

また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は
、前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用い
ることにより、廃液量を低減させることもできるので好
ましい。

本発明の処理においては、撹拌が出来るだけ強化されて
いるのが、本発明の効果をより効果的に発揮する上で好
ましい。撹拌強化の方法としては、特開昭６２．．１８
３４６０号に記載の、処理液の噴流を感光材料の乳剤面
に衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６号記載の
回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に
設けたワイパーブレードあるいはスクイズ・ローラーに
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することにより撹拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。

本発明の処理方法は自動現像機を用いて実施するのが好
ましい。こうした自動現像機における搬送方法について
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載されている。また
本発明の目的である迅速処理を行う為には自動現像機に
おいては、処理槽間のクロスオーバーを短くするのが好
ましい。クロスオーバー時間を１０秒以下とした自動現
像機については特開平１−３１９０３８に記載されてい
る。

本発明の処理方法により自動現像機を用いて連続的な処
理を行う際には、感材の処理に伴う、処理液成分の消費
を補い、また感光材料から溶出する望ましくない成分の
処理液への蓄積を抑える為に、処理された感光材料の量
に応して補充液を添加するのが好ましい。又、各処理工
程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよく、その場合補
充液を後浴槽から前浴槽に流し込む向流方式をとるのが
好ましい。特に水洗工程や安定化工程では２〜４段のカ
スケードとするのが好ましい。

補充液の量は、それぞれの処理液における組成変化が写
真性能上あるいはその他液の汚れの不都合が起きない限
りにおいて、低減するのが好ましい。

発色現像補充液の量は、カラー撮影材料の場合は、感光
材料１ボ当たり　１００ｄ〜１５０Ｍ！、好ましくは、
１００　ｄ〜１０００ｄであり、カラープリント材料の
場合は、２０１１Ｉｌ〜５００ＩＩＩｌ、好ましくは、
３０１１ｒｌ〜２００ｄである。

漂白補充液の看は、カラー撮影材料の場合、感光材料１
イ当り１０ｄ〜５００蛙、好ましくは１０ｄ〜１６０−
である。プリント材料の場合は、２０ｄ〜３００−１好
ましくは５０−〜１５０　ｍＢである。

漂白定着補液の量は、撮影材料の場合、感光材料１ボ当
たり１００−〜３０００ｄ、好ましくは２０〇−〜１３
００ｄであり、プリント材料の場合は、２０ｄ〜３００
〆、好ましくは５０滅〜２００　ｍｌである。漂白定着
液の補充は１液として補充しても良いし、また漂白組成
物と定着組成物とに分けて補充しても、また漂白浴およ
び／または定着浴からのオーバーフロー液を混合するこ
とで漂白定着補充液としても良い。

定着補充液の量は、撮影材料の場合、感光材料１ボ当た
り３００１Ｎ１〜３０００ｍｌ、好ましくは３００ｓｊ
！　−１０００Ｉ１１であり、プリント材料の場合は、
２０−〜３００ｒｔｄｌ、好ましくは５０−〜２００〆
である。

水洗水あるいは安定化液の補充量は単位面積当たり前浴
からの待ち込み量のＩ〜５０（＠、好ましくは２〜３０
倍、更に好ましくは２〜１５倍である。

環境保全のために前記補充液の量を更に低減するために
、各種の再生方法を組み合わせて用いるのも好ましい。

再生は、処理液を自動現像機の中で循環しつつ行っても
良いし、又いったん処理槽から取り除いた後、是に適当
な再生処理を施した後、補充液として再び処理槽に戻し
ても良い。

現像液の再生は、アニオン交換樹脂によるイオン交換処
理、電気透析処理等による蓄積物の除去、および／また
は再生剤と呼ばれる薬品の添加によって行うことが出来
る。再生率は５０％以上が好ましく、７０％以上がより
好ましい。アニオン交換樹脂は市販のものを用いるこ七
ができるが、特開昭６３−１１００５号記載の高選択性
のイオン交換体を用いるのも好ましい。

漂白液および／または漂白定着液中の本発明の金属キレ
ート化合物漂白剤は、漂白処理に伴って、還元状態にな
る。この還元状態の金属キレートが蓄積すると、漂白性
能が低下するばかりでなく、場合によっては画像色素が
ロイコ色素となることで、画像濃度の低下を引き起こす
。この為、漂白液および／または漂白定着液は処理と連
携した連続的な再生方法をとるのが好ましい。具体的に
は、エアー・ポンプにより、漂白液および／または漂白
定着液に空電を吹き込み、酸素により還元状態の金属キ
レート化合物を再酸化するのが好ましい。

その他、過酸化水素、過硫酸塩、臭素酸塩等の酸化剤を
加えることで再生することも出来る。

定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀イオンを電解
還元することでおこなわれる。その他、蓄積するハロゲ
ンイオンを陰イオン交換樹脂により除去することも、定
着性能を保つ上で好ましい。

水洗水の使用量を低減するためには、イオン交換、ある
いは限外濾過が用いられるが、とくに限外濾過を用いる
のが好ましい。

本発明の処理に適する感光材料は、支持体上に少なくと
も青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくともＩＮが設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非好光性層の層数および層順に特
に制限はない。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、殻に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
るが目的に応して上記設置順が逆であっても、また同−
怒色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置類も
とりえる。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

本発明ではカラー感光材料の支持体及び支持体の下塗り
層及びハック層を除く全構成層の乾燥膜厚が１０．０〜
２０．０であることが本発明の目的を達成する上で好ま
しい。より好ましくはＴ８，０μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中及び処理後にカラ感光材料の
これら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるもので
、残存するカラー現像玉薬量によって漂白刃ブリや処理
後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を与え
ることによる。特に、これら漂白刃ブリやスティンの発
生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ色の増
色が、他のノアンやイエロー色の増色に比へて大きい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。

測定する感材は２５°Ｃ１５０％Ｉｌｌ＋の条件下に感
材作製後７日間保存する。まず初めユニ、この感材の全
厚みを測定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち
再度その厚みを測定し、その差を以って上記感材の支持
体を除いた全塗布層の膜厚とする。

この厚みの測定：よ、例えば接触型の圧電変換素子によ
る膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｓｕ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃ
ｏ、　ｔ、ｔｄ。

Ｋ−４０２８５ｔａｎｄ、）を使用しで測定することが
できる。

なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜鉛素酸ナトリウム
水溶液を使用して行うことができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感材断面写真
を撮影（倍率は３．０００倍以上が好ましいンし、支持
体上の全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜厚測定器
による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）と対比し
て各層の厚みを算出することができる。

本発明の感材における膨潤率Ｃ（２５’Ｃ，１（２０中
での平衡膨潤膜厚−２５゛Ｃ２５５％Ｒ）ｌでの乾燥全
膜厚／２５゛Ｃ１５５％Ｉ？）Ｉでの乾燥全膜厚）　Ｘ
１００Ｅは５０〜２０（］％が好ましく、７０〜１５０
％がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカ
ラー現像主薬の残存量か多くなり、また写真性能、脱銀
性などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えるこ
とになる。

さらに、本発明の感材における膨潤速度は、発色現像液
中（３０’Ｃ１３分１５秒）における最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膨潤膜厚とし、このｌ／２のに到達するまで
の時間を膨潤速度ＴＩ／□と定義したときにＴ１／２が
１５秒以下であるのが好ましい。より好ましくはＴＩ／
□は９秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化銀組成でもよ
い。即ち、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、もしくは／天場臭化銀である。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクローツヤ−（ＲＤ）、連１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造
（（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａむｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎα１８７１６（１９７
９年１１月）　、６４８頁、グラフィック「写真の物理
と化学ｊ、ポールモンテル社Ｆｉｌ（ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学
］、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕ３ｉｎ、　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６））
　、ゼリクマンら著１写真乳剤の製造と塗布」、フォカ
ルプレス社刊（ν、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ、
　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　　Ｐ
ｒｅｓｓ１９６４）　、米国特許第３．５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１．４１
３．７４８号、ガツト著、フォトグラフィック・サイエ
ンス・アント・エンジニアリング（Ｇｕｔｏ３、　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１
９７０年）；米国特許第４．４３４．２２６号、同４，
４１４．３１０号、同４４３３．０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２１１２．１５７号など
に記載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい、また、エビタキンヤル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理塾成、化学塾成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３　、同Ｎα１８７１６および同Ｎα３０７１０
５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤の種Ｉ　　ＲＤ　１７６４３　　　　ＲＤ　１８
７１６　　　ＲＤ　３０７１０５［１９７８年１２月）
　　Ｃ１９７９年１１月）　　（１９７９年１１月り化
学増怒剤増悪　　２３頁　　　６４８頁右ｌｌｉ！ｔ　
　　　８６６頁感層上昇剤　　　　　　　　　６４８頁
右欄増白剤　　　　　　２４頁　　　６４７頁右４Ｉ１
ｉ１　　　８６Ｂ頁染外線吸収剤、 色素画像安定剤　　２５頁　　　６５０頁左欄　　　８
７２頁硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄　
　８７４〜８７５頁バインダー　　　　２６頁　　　６
５１頁左欄　　８７３〜８７４頁可塑剤、潤滑剤　　２
７頁　　　６５０頁右欄　　　８７６頁１３　　スタチ
ック防止剤　２７頁　　　６５０頁右欄　　８７６〜８
７７頁１４　　マット剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８７８〜８７９頁また、ホルムアルデヒドガス
による写真性能の劣化を防止するために、米国特許４．
４１１９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載され
たホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を
感光材料に添加することが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー漱
１７６４３　、■−Ｃ−Ｃ１および同随３０７１０５、
■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４３１４．０
２３号、同４，５１１．６４９号、欧州特許第２４９，
４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第７
３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第
３，７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
隘２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５
５２号、リサーチ・ディスクロジャーＮα２４２３０　
（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６
１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５１１
８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４．
５００６３０号、同４，５４０，６５４号、同第４．５
５６，６３０号、国際公開−０８８１０４７９５号等に
記載のものが特に好ましい。

ノアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９．４５３へ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７７５
，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４２
７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２
５４．２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ（１１７６４３
の■−Ｇ項、同Ｎｏ、３０７１０５の■−Ｇ項、米国特
許箱４．１６３．６７０号、特公昭、）７−３９４１３
号、米国特許箱４，００４，９２９号、同第４，１３８
，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載の
ものが好ましい。また、米国特許箱４，７７４，１８１
号に記載のカンプリング時に放出された蛍光色素により
発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許箱
４．７７７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。

カンブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものか好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許箱４．１３０．４２７号等二二記載
の競争カプラー、米国特許箱４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
　Ｉ　Ｒカプラー放出レドンクス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許筒１７３゜
３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４
４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許箱４＋５５０
，４７７号等に記載の１Ｊガント放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許箱４．．７７４１８１号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法例え
ば、米国特許箱２．３２２．０２７号等の水中油滴分散
法、米国特許第４１９９３６３号等に記載のラテックス
分散法、米国特許箱４，２０３．７１６号記載のローダ
プルラテックス分散法により感光材料に導入できる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３の
２８頁、および同Ｎα１８７１６の６４７頁右欄から６
４８頁左欄に記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラー享ガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、直接ポジ
カラーペーパー、カラーペーパー、カラーポジフィルム
及び力、ラー反転ペーパーを代表例として挙げることが
できる。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラームこ
ついては銀のｇ／ポ単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数
で示した。

第１層：ハレーノヨン防止層 黒色コロイド銀　　　　　銀塗布Ｉ　Ｏ１２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　２．２ｕｖ−１・０．Ｉ ＬＩＶ−２０・　２ ｃｐａ−１ｏ、０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ ５ｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７４） 銀塗布量　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−２
０，２ 第３層、第１赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｔＩ　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．７−１球相当径の変動係数１４％、１
４面体粒子）　　　　　銀塗布量　０．２６沃臭化銀乳
剤（Ａｇｌ　　４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、球相当
径０．４虜、球相当径の変動係数２２％、１４面体粒子
）　　　　銀塗布量　０．２ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　１．０ＥｘＳ−１４，ｓｘ　　１　ｏ−’モ
ルＥｘＳ−２１，５Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−３０，４Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−４０，ａｘｔｏ−’モル ＥｘＣ−１０，１５ ＥｘＣ７０，１５ ＥｘＣ−２０，０９ ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１６モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０虜、球相当径の変動係数２５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量　０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　７ＥｘＳ−１
３ｘ１ｏ−’ ＥχＳ−２１×１０−′ ＥｘＳ−３０，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４０，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−３０，０５ ＥｘＣ−４０，１０ ＥｘＣ−６０，０８ 第５層：第３赤怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．２ｍ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比６．Ｏ） 銀塗布ｌＯ１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−１２
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２０，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３０，３ｘ＋ｏ−’ ＥｘＣ−４０，０７ ＥｘＣ−５０：０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−４０
，１ 第７層、第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．７４、球相当径の変動係数１４％、１
４面体粒子）　　　　銀塗布量　０．２沃臭化銀乳剤（
Ａｇｌ　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、球相当径０
．４虜、球相当径の変動係数２２％、１４面体粒子）　
　　　銀塗布量　０．１ゼラチン　　　　　　　　　　
　　１・　２ＥｘＳ−５５Ｘ１０”’ Ｅχ３　６　　　　　　　　　　２ｘｌＯ”’ＥｘＳ−
７１ｘｌｏ−’ ＥｘＭ−１０，２０ ＥｘＭ−６０，２５ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，４０ Ｓｏｌｖ−４０，０３ 第８層：第２緑感乳則層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径１．０虜、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　０４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３５ＥｘＳ−５
３，５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６１，４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７０，７Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１ｏ・　０９ ＥｘＭ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−４００３ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第１０層：第
３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．２−５球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　１．　０ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．　８ＥｘＳ−５２
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６０，８ＸＩＯ−’ ＥｘＳ〜７　　　　　　　　０．８ＸＩＯ−’ＥｘＭ−
３０，０１ ＥｘＭ−４０，０４ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０５Ｓｏｌｖ−１０
，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐｄ−２
０，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０モル％、内部高ヨー）型、
球相当径０．７−１球相当径の変動係数１４％、１４面
体粒子）　　　　銀塗布量　０．　１沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＪ　４．０モル％、内部高ヨード型、球相当径０．４
ｐ、球相当径の変動係数２２％、１４面体粒子）ｖＡ塗
布量　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１０ＥχＳ−８３ｘ
ｉＯ−’ ＥｘＹ−１０，２５ ＥｘＹ−３０，３２ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−］　　　　　　　　　　　０．２０第１４層
：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１９゜０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．（ｂａ＋＋、球相当径の変動係数１６
％、１４面体粒子）　　　　銀塗布量　０．１９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−８２ＸＩＯ
−’ ＥｘＹ−１０，２２ Ｓ（ＩＩＶ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子状臭化ｇ（Ａｇｌ　２モル％、均一型、球相当径
０．１３虜）　　銀塗布Ｉ　Ｏ１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　０．３６第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．５ｓ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５ＥｘＳ−８
１，５Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１７層：第１保護層 ゼラチン Ｕ■〜Ｉ Ｕ　Ｖ〜２ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第１８Ｎ、第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７節） 銀塗布量 ０、１８ ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５虜） Ｃｐｄ−５ ＩＶ−１ ０，７ Ｖ ｘＭ Ｃ！ ｘＣ ｃＨ （ｉ）Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮＨ ｘＣ ｘＣ ｃＨ （＋）Ｃ４Ｈ９０ＣＮＨ ］］ ０ＣＨ２ＣＨ，５Ｃ）ＩｃＯＯＩＩ （ｎ）Ｃ １ｌｚｓ ｘＣ ０ＣＬＣｆｌｚＳ（ＪＩＣＯＯＨ ２Ｈ２゜ ｘＣ ｌ１２ ｘＣ ｃＨ ｘＣ−６ ｃＨ （ｉ）Ｃ１ｔｌｑＯＣＯＮＨ ＱＣ）１．ｃＨ，５ｃ１１．ｃｏ（ＩＩＩｘＭ Ｈ３ ｘＭ Ｉ ＥｘＭ−４ ＣＩ ＥｘＭ ｘＹ ｘＹ−３ ｘＳ−１ ＥｘＭ ｘＹ Ｃ００Ｃ＋□８２゜ ０イ ′ｒ″０ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ２Ｈｓ ｚＨｓ ｘＳ ｘＳ７ ｏ１ ｏｌｖ ｏｌｖ ＥχＳ ｏｌｖ （ＣＨＩ）４ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２）１５Ｊ１（ｔ）ｃ、
ｎ ＯＯＨ ｐｄ ■ ｐｄ ＣＨ。

ｐｄ Ｈ ｅＨ ７ＳＯ，ＮＨＣＨ１ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ，ＩＣＨ２ＮＩ
Ｉ（Ｃ１−１，）３ｐｄ ｃｌｌ、−＜、○’ニーｓ　ｏ　３ｅ ＣＩ（３ ＣＩ−１５Ｏ□ＣＲ，Ｃ０ＮＨ Ｃ８、 ＣＨ。

Ｃｌｌ５Ｏ□ＣＨ２Ｃ０ＮＨ Ｃ１ｌ。

ｐｄ 作製した試料は３５ｍｍ巾乙こ裁断、 加工じ、 口先 Ｊ ３（ｎ） （光源の色温度４８００″Ｋ） のウェッジ露光を与え、 ＮＨＣＯＣＨＣＩＩ８＋７（ｎ） 下記に示す処理工程で７７弐自動現像機を用いて処理を
行った。

但し、 性能を評価する試料は発色 現＠液の累積補充量が母液タンク容量の３侑呈にＣ，Ｈ ３（ｎ） なるまで像様露光を与えた試料を処理してから、処理を
実施した。

二のときの漂白液の組成およびρ）ｊは第１表ムこ示ず
ように変更し、さらに漂白液のエアー７ヨンの条件は漂
白液タンクの底部に設コナた０、２ｍｍφの細孔を多数
有する配管部から毎分２００ｄ発泡′−なから処理を行
った。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量″’ｌｙｔ容量発
色現像　　３分　　　３７．８°Ｃ２３瀬　　１Ｍ漂　
　　　白　　　　５０秒　　　　　３８．０°Ｃ５ｍＲ
５１定　　　着　　１分４０秒　　　３８０°Ｃ３０ｉ
ｆ　　　　Ｉｏｎ水　洗（］）　　　３３０秒　　３８
０°Ｃ−−５β水　洗（２）　　　２０秒　　　３８．
０°Ｃ３０ｍ１　　５ｆ安　　　定　　　２０秒　　　
　３８．０’Ｃ２０ｍ　　　　５１乾　　　燥　　　１
分　　　　５５°Ｃ本補充量：よ、３５ＩＩＩｍ巾１ｍ
あたりの量水洗は（２）から（１）への自流方式 面、現像液の漂白工程の持ち込み量、及び定着液の水洗
工程への持ち込み量ｉよ３５闘巾のき光材月１ｍ長さ当
たりそれぞれ２．５ｍ　　２．Ｑ７であ−な。

また、クロスオーバ〜の時間はいづ１．も５秒であり、
この時量器よ前工程の処理時間↓こ包含さねる。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） 母 ｆｌ（ｇ）補充液（ｇ） ノエチレントリアミン 五酢酸 ■−ヒドロキンエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸力゛ノウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒトロキシルアミンｉＡ　ｂ　’Ａ ４〜（Ｎ−エチル−Ｎ〜 β−ヒドロキンエチルア ミ２））−２−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　　４．５ 水を加えて　　　　　　　　１．０３ ｐ）ｌ　　　　　　　　　　　　　１０．０５１．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １゜４ １．５Ｂ ２．４ ３．２ ３．６ ６．４ １．０ｆ （漂白ｉり 母　液（ｇ）補充液（ｇ） 硝酸鉄　　　　　　　　　　０．３５Ｅル　　０．５３
刊１本発明によるキレート化 金物（第１表Ｑこ記載）０５５モル　　０．８３モル臭
化アンモニウム　　　　　ｌｏｏｇ　　　　１５０ｇ硝
酸アンモニウム　　　　　２０ｇ　　　　３０ｇグリコ
ール酸　　　　　　　５５ｇ　　　　８３ｇ水を加えて
　　　　　　　　１．ＯＮ　　　１．０Ｎｐｔｌ　　　
　　　　　　　　　　５．０　　　５．０ここでキｌ／
　−）化合物とは、漂白剤−二用いた有機酸第二鉄アン
モニウム塩を構成する有機酸を表わす。

（定着ａ、）　　母液、補充液共通（ｇ）エチレンジア
ミン四節酸第− アンモニウム塩　　　　　　　　　　】。７亜硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　１４，０チオ硫酸アンモニ
ウム水溶’ｅ、　（７００ｇ／　１　）２６０．０ｍｆ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ＋＋
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７０（水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＩＩ型強酸性力千イ−ユ・交換用１１ｈ（ロー
ムアントハース社製アンバーライトＩＲ，１２０Ｒ）と
、ＯＨ型強塩店性アニすン交換樹ＩＩＷ　（同アンバー
ライ［・ＩＲＡ−４００）を充填しな混床式カーラムに
通水してカル７ウム及びマグ茅ンウムイオ７′濃度を３
　＋ｎｇ　／　Ｉ！　以下に処理し、続いてＥ−塩化イ
ソンアヌール酸す）〜リウム２０ｍｇ／ｆと硫酸す）・
リウム１５０ｍｇ／ｆを添加した。

この液のｐＨは６５〜７．Ｓの範囲Ｓこあった。

（安定液）　母液、補充／＆〃、通　　　（曽（ケｇ）
ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　１２ｍ１界面
活性剤 （ＣＩＱＨ２Ｉ　　　０−（ＣＩＩｚＣＨｚＯｈｒｖ−
Ｈ）　　　　　　　　　０．４エチレングリコール　　
　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　　
　　　１，０ｉｐｆｌ　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０〜７．０上記の処理を行った各写真怒光材料に
ついで、蛍光Ｘ線分析により、最高発色濃度部の残留Ｓ
Ｒテを測定した。結果を第１表に示す。

また、処理して得られたこれらの試料は濃度測定を行い
、特性曲線から緑色光（Ｇ光）で測定したＤｉｉｎ値を
それぞれ読み取った。

次に漂白刃ブリのない基準の漂白液として、下記の処理
液処方に換え、漂白処理時間を３９０秒にし、処理温度
３８°Ｃ１補充液量は２５ｍ／３５ｍｍ中試料長１ｍに
して他は変更することなしに処理を行った。

（基準漂白液） 母　液（ｇ）補充Ｗ！　（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐｌ＋ １００．０　　　　１２０．０ １０．０ ３０．０ ６．５　ｄ １、Ｏｒ ６．０ １１．０ ３５．０ ４、〇　− １，０Ｎ ５．７ 上記基準漂白液を使用して得られた処理済みの試料は同
様に濃度測定を行い、その特性曲線からＤｉｉｎ値を読
み取った。

これら得られたＤｉｉｎ値は基準漂白液のＤａ＋ｉｎ値
を基準にとり各試料間の差、ΔＤｍｉｎを求めた。なお
、このときの基準漂白液を使用して得られたＤＩｌｉｎ
値は０．６０であった。

漂白カブリ（ΔＤＩＩ＋ｉｎ）　＝　（各試料のＤｍｉ
ｎ）（基準漂白液のＤｍｉｎ） 結果は第１表に示す。

次に、上記試料を使用し、処理後の試料保存時における
スティンの増加を下記条件下に保存して、未発色部分の
Ｄｍｉｎの保存する前及び後の濃度変化から求めた。

暗・温熱条件：６０℃、７０％ＲＨ１４週間スティン増
加（ΔＤ）＝　（保存後のＤｉｉｎ）（保存前のＤｓｉ
ｎ） 結果については同しく第１表に併せて示す。

第１表 比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ ０，０１ 比較化合物Ｃ 比較化合物り 第１表の結果より本発明の化合物は比較化合物に比べ残
留銀量を低減できると同時に漂白カブリや処理後の色画
像保存時のスティンについても優れた効果を示すことが
わかる。

実施例２ 特開平２−８９０４５号の実施例１の試料１０５を下記
により処理した。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量°タンク容量発色
現像　１分４５秒　　４３°Ｃ２５ｄ　　ｌＯｆ漂　　
　白　　　２０秒　　　　４０°ｃ　　　　　５ｔｔｉ
　　　４ｐ漂白定着　　２０秒　　　４０°Ｃ−４１定
　　　着　　　２０秒　　　　４０°Ｃ１６ｄｌ！水　
洗（１）　　　２０秒　　　４０°Ｃ−２ｆ水　洗（２
）　　　１０秒　　　４０°Ｃ３０ｄ２ｆ安　　　定　
　　１０秒　　　　４０°Ｃ２０ｒｄ２１乾　　燥　　
　１分　　　　６０°Ｃ 本補充量は３５ｎ＋ｉ巾１ｍ長さ当たりの量水洗工程は
（２）から（１）への向流方式であり、また漂白液のオ
ーバーフロー液は全て漂白定着へ導入した。

また、水ｆｃ（１）のオーバーフロー液は全て定着浴ヘ
オーハーフローさせ、また定着浴のオーバーフロー液は
全て漂白定着浴ヘオーハーフローさせた。

尚、上記処理における定着液の水洗工程への持ち込み量
は３５ｍｍ／ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当たり２ｄであっ
た。

（発色現像液） 母　液（ｇ）補充／Ｖ１．（ｇ） ジエチレントリアミン 五節酸　　　　　　　　　２．０　　　２．０１−ヒド
ロキソエチリデン ｌ　１−ジホスホン酸　３０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　　４０．０ 臭化カリウム　　　　　　　１．３ ヨウ化カリウム　　　　　　１．５ｍｇヒドロキシルア
ミンｇ［Ｍ塩２．４　　　３．６２−メチル−４−〔Ｎ
−エ チル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミン］ア ニリン硫酸塩　　　　　　１３．５ 水を加えて　　　　　　　　１．０ｒ ｐＨ（水酸化カリウム（５０％）　１０．２０で調整〕 １．０！ ３．２ ５．８ ４０．０ １０．３５ （漂白液） 母 本発明によるキレート化 合物（第２表に記載） 硝酸鉄 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ （定着液） 母 チオ硫酸アンモニウム 水ン容液（７００ｇ／　Ｒ） エチレンジアミン四酢酸 亜硫酸アンモニウム イミダゾール 水を加えて ｐ）Ｉ （漂白定着液） 漂白液：定着液：水洗ｉ＝５ 液 ０．４モル ０．３５モル ００ｇ １７．５ｇ １．０２ ４．５ 液 ２８０　滅 １２．６ｇ ２７．５ｇ ８　ｇ ７．８ 補充液 ０．５５モ）１ ０４９モル １．４０ｇ ５０ｇ １．０２ ４．５ 補充液 ４０ａｆ ８ｇ ８２．５ｇ ４　　ｇ ８．０ ＋１６：３０（容量比） で混合したもの。

（水洗ｌＩ！り 実施例１の水洗液と同し。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０　ｄポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３エチレ
ンジアミン四酢酸二ナト　　　　１．０リウム塩　　　
　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１．０ＲｐＨ５，０〜８．０ 得られた処理済みの試料は濃度測定を行い、その特性曲
線から緑色光で測定したＤｍｉｎ値を読み取った。

一方、実施例１で使用した基準漂白液を用い特開平２−
８９０４５号公報記載の実施例１の試料１０５を処理し
、上と同様にしてＤｍｉｎ値を求めた。この基準漂白液
のＤｍｉｎ（ｉを基準にして、実施例１と同様の方法に
より漂白刃ブリ、ΔＤ＊ｉｎ値を算出した。

このときの基準漂白液によるＤｍｉｉ値は０．５７であ
った。結果は第２表に示す。

続いて、上の処理済み試料を用いて、処理後の画像保存
時のスティンについて実施例１と同し条件でテストを行
い、同し方法でスティンの評価を行った。これらの結果
についても第２表に示す。

さらに、灰色濃度が１．５になるように均一露光を与え
た試料を先と同様に処理を行い、これらの試料に残存す
る銀量を螢光Ｘ線法により定量した。

これらの結果についても併せて第２表に示す。

第２表 比較化合物Ａ、 ＣおよびＤは実施例１と同 しである。第２表の結果より本発明の化合物は比較化合
物に比べ残留恨蟹を低減できると同時シこ漂白カブ°Ｊ
や処理後の色画像保存時のスティンについても優れた効
果を示すことがわかる。

実施例３ 欧州特許公開筒０３５５６６ＯＡ２の実施例２の試料２
１４において化合物１［１−２３を化合物１［１−１０
に当モルでおきかえたカラーペーパー試料を試料３０１
とした。

次に以下の処理液を準備した。組成は以下の通りである
。

立］二災１（ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
、６００　　ｄエチレンジアミン−Ｎ　　Ｎ　　Ｎ’ ＼′　−テトラメチレンホスホン酸　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３．１ｇトリエタノール
アミン　　　　　　　　　１０．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　２７　ｇ蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴ
ＥＸ　・４Ｂ　−住友化学製）　　　　　　　　　　　
　１．ＯｇジエチルヒドロキシルアミンＮ−エ チル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４ 一アミノーアニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１０００戚ｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　　　　　　　　１０．０５県亘定ｌ血 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００ｒａｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　
　　１００ｍＮ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　１７ｇ塩化鉄　　　　　　　　　　　　　　　０．５
０モル本発明によるキレート化合物 （第３表に記載）　　　　　　　　　　０５５モル臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　６．０丈２久直 イオン交換水（カルシウム、マグ矛ンウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 上記怒光材料を下記により処理じた。

処」頴し程　　　［−１詩−澗 カラー現像　　　　３８’Ｃ４５秒 漂白定着　　　３５’Ｃ２５秒 リンス　■　　　　３５°Ｃ２０秒 リンス　■　　　　３５°Ｃ２０秒 リンス　■　　　　３５’Ｃ２０秒 乾燥　　　燥　　　　　８０’Ｃ６０秒さらに、灰色濃
度が１．５になるように均一露光を与えた試料を先と同
様シこ処理を行い、これらの試料の最高濃度部に残存す
る銀量を蛍光Ｘ線法により定量した。結果を第３表に示
す。

第３表 比較化合物Ａ 比較化合物Ｃ １４，０ 比較例 比較化合！ｌ！７１ＡおよびＣは実施例１と同じである
。

上記結宋より、本発明の化合物を用も）だ場合、比較化
合物Ｓこ比べ、残存銀量か少なくなることかわかった。

実施例４ 実施例１と同し感光材料を、４８００″にの色温変の白
色光によりウェッジを通じて露光を与え、下記の処理工
程により処理した。

処理方法 丁程　　処理時間　処理温度　補充量”ｔｙケ容量発色
現像　　１分　　　４８’Ｃ１０ｄ　　　２３漂　　　
白　　　２０秒　　　　４８’Ｃｔｏ屑ｌ　　　１　ジ
定　　　着　　　４０秒　　　　４８°Ｃ３Ｍ　　　　
１１水　　　洗　　　２０秒　　　　４０’Ｃ３０ｄ　
　　　Ｉ　β乾　　　燥　　　４０秒　　　　６０”Ｃ
車補充量は３５１ＲＩ１１巾１ｍ当たりの量（発色現像
ｅ、）　　　　　　　　母　液　　補充液ジエチレント
リアミン 五酢酸　　　　　　　　　２．２ｇ　　　　２．２８１
−ヒドロキノエチリデン ｌ、Ｉ−ジホスホン酸　３．０ｇ　　　　３．２ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　４．１ｇ　　　　４．９ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　４０ｇ　　　　４０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　１．４　　　０．４ｇヨウ化カリウ
ム　　　　　　１．３Ｂ ２−メチル−４−〔＼−エ チル　Ｎ−（β−ヒ１川用 キノエチル）アミノ］ア ニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ（５０％−ＫＯＩ（−ご二周節） （漂白液） 塩化鉄 表−４記載のキレート化 合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０３３
モル臭化アンモニウム　　　　　８０ｇ 硝酸アンモニウム　　　　　！　、’ｉ　ｚ酢酸（９０
％）４２ｇ 水を加えて　　　　　　　　１ｒ ｐｆｌ　　　　　　　　　　　　　４．３（定着液）　
母液　補充液上も チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）１−ヒドロキノ
エチリデン−１ １−ジホスホン酸 亜硫酸アンモニウム ９ｇ ｒ （母　液） ０．３　モル ９．２ｇ １０．２５ （補充液） ０　、４．１　モル ０４７モル １４ｇ ２　＋、　、　４　ｇ ０ｇ ＩＩＩ！ ２８０　　雁 水を加えて　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ、７，８ 処理は累積補充量が、母液タンク容量の２倍になるまで
行ない、この時点で評価を行なった。

処理性の評価は実施例１と同しく、最高発色濃度部の残
留銀量の測定により行なった。

得られた結果を第４表に示した。

比較化合物Ａ 標準電子移動速度定数に、＝２．７Ｘ１０−“第４表の
結果より、本発明の化合物は、標準電子移動速度定数が
小さい比較化合物Ａに比べ、脱銀性が良好であることが
わかる。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０２を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀；こついては銀
のｇ／ｒ＋（単位で表した量を、またカプラー添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／％単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。ただし、複数の効用を存する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖ　Ｈ高沸点有機溶剤、Ｅ
ｘＦ　　ｉ染料、ＥｘＳ　　；増悪色素、ＥｘＣ；シア
ンカプラー、ＥｘＭ　　；マゼンタカプラー、ＥｘＹ　
　；イエローカプラー、Ｃｐｄ　　；添加剤 第１１ｉ（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ＥｘＭ−２ Ｖ−１ ＪＶ−２ Ｕｖ−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−２ ＥｘＦ−３ Ｃｐｄ−６ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（八ｇ１４．０モル％、均−Ａｇｌ型、０
．１５ ２．３３ ０．１１ ３、ＯＸ　１０−” ６、ＯＸ　１０−” ？、０Ｘ１０−” ０．１６ ０．１０ １、ＯＸ　１０−２ ４．０Ｘ１０−” ｓ、ｏ　ｘ　ｔｏ−３ １，０Ｘ１０−３ 球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状
粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　６．０モル％、コアシェル比１
：２の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４５μｍ、球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，７７Ｅ　ｘ
　Ｓ−１２，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３ＸＩＦ’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７４，ｔｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０９ Ｅ　ｘ　Ｃ−２４，０Ｘ１０−２ Ｅ　ｘ　Ｃ−３ｓ、ｏｘｔｏ−” Ｅ　ｘ　Ｃ−５０，０８ 第３層（中怒度赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［６，０モル％、コアシェル比ｌ：
２の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５７７ｍ、球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．８０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，４６Ｅ　ｘ
　Ｓ−１２，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４ＸＩＯ”’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−７４，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，１９ Ｅ　ｘ　Ｃ−２２，０Ｘ１０−２ ＥｘＣ−３０，１０ ＥｘＣ−５０，１９ Ｅ　ｘ　Ｃ−６２，０ｘｌＯ−” Ｅ　ｘ　Ｍ　−３２，０Ｘ１０−” Ｕ　Ｖ−２５，７ｘｌＯ−２ Ｕ　Ｖ−３５，７ｘ１０−２ 第４層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　９．３モル％、コアシェル比３
：４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．
０．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　１．４９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ、３８ＥＭＳ
−１２，０ＸＩＯ ＥｘＳ−２１，］Ｘ］、０ ＥｘＳ−５１，９ＸｌＯ ＥｘＳ−７１，４Ｘ１０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１８，０ＸｌＯ ＥｘＣ−４９，０ＸｌＯ ＥｘＣ−６２，０Ｘ１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−２０，５３ 第５Ｆ！（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６２Ｃｐ　
ｄ−１０，１３ ポリエチルアクリレートラテツクス８．０　×１０−”
Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１８，０ＸＩＯ−”第６１１！（低
感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４．０モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板
状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布１艮量　　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，４４Ｅ　ｘ
　Ｓ−３］、５ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４４，４Ｘ１０−’ ＥχＳ−５９，２Ｘ］Ｏ０− ５Ｅｘ　　１　　　　　　　　　　　　　０．１７Ｅ　
ｘ　Ｍ　−３３，０Ｘ１０−２ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−４１，０Ｘ１０−２第７層（中感度
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４．０モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板
状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−３２，ｌＸ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−４６，３ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，３ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１０，１５ Ｅ　ｘ　Ｍ　−３４，０ＸＩＯ−２ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１３，０ｘｌＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，１３ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ　−４１，０Ｘ１０−２第８層（高
感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．８モル％、銀量比３：４２の
多層ｆｌ造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４０．３モル
％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動係数２３％
、板状粒子、直径／′厚み比１．６） ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−８ ｘＭ−Ｉ ｘＭ−２ ｘＹ−Ｉ Ｅχ（、−１ 塗布を艮１　　　　　０，４９ ０．６１ ４．３Ｘ１０ ８．６Ｘ１０ ２．８Ｘ１０ ８．０Ｘ１０ ３．０Ｘ１０ ３．０Ｘ１０ ］、、、ＯＸ１０ Ｅ　ｘ　Ｃ−４１，０ＸＩＯ−” Ｓ　ｏ　　１．ｖ　−１０，２３ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ　−２５，（ＩＸＩＯ−”Ｓ　ｏ　
　Ｉ　ｖ−４１，０ＸＩＯ−”Ｃｐ　ｄ　−８１，０Ｘ
１０−” 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５６Ｃｐ　
ｄ　−１４，０ＸＩＯ−” ポリエチルアクリレートラテックス５．０Ｘ１０−２Ｓ
　ｏ　ｌ　ｖ−１３，０Ｘ１０−” Ｕ　Ｖ　−４３，０Ｘ１０−” Ｕ　Ｖ　−５４，０ｘｌＯ−２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１８．０モル％、コアシェル比１：２の内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ。

球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２
．０） 塗布銀量　　０．６７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４．０モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状
粒子、直径／Ｎみ比３．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８７Ｅ　ｘ
　Ｓ　　３　　　　　　　　　　　６．７Ｘ１０−’Ｅ
ｘＭ−４０，１６ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−６３，０×１０−２第１１層（イエ
ローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　９．０ＸＩＯ−２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８４Ｃｐｄ−
２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，＋３ Ｃｐ　ｄ　−１８，０ｘｌＯ−” Ｃｐ　ｄ　−６２，０ｘｌＯ−’ Ｈ−１０，２５ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．５０ 沃臭化銀乳剤（八ｇ１３．０モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０，３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．１８ＥｘＳ
−６９，０ｘｌＯ〜４ ＥｘＣ−１０，１４ Ｅ　ｘ　Ｙ−２０，１７ Ｅ　ｘ　Ｙ−３１，０９ Ｓｏｌｖ−１０，５４ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４０ＥｘＹ−
４０，１９ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、
多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　
０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４９Ｅ　ｘ　
Ｓ−６２，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｙ−２１，０ｘｌＯ−” Ｅ　ｘ　Ｙ−３０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１１，ｏｘｌｏ−２ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−１９，０Ｘ１０−’ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　２．０モル％、均−Ａｇ
ｌ型、球相当径０．０７　ａ　ｍ　）塗布銀量　　０．
１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６３ＵＶ−
４０，１１ ＵＶ−５０，１８ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−５２，０Ｘ１０−２Ｃｐｄ−５０，
１０ ポリエチルアクリレートラテンクス９．０Ｘ１０−”第
１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　０．２モル％、均−Ａｇ
ｌ型、球相当径０．０７　ｕ　ｍ　）塗布銀量　　０．
３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８５Ｂ−１（
直径１．５μｍ　）　　　　　　　８．０Ｘ１０−”Ｂ
−２（直径１．５μｍ　）　　　　　　　８．０ＸＩＱ
−”Ｂ−３２，０Ｘ１０−” Ｗ−４２，０Ｘ１０ぺ Ｈ−１０，１８ こうして作成した試料には、上記の他に、１．２−ベン
ズイソチアゾリン−３−イオン（ゼラチンに対して平均
２００ｐｐｍ）　、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキジヘンゾ
エート（間約１，０００ｐｐｍ）　、および２−フェノ
キシエタノール（間約１０，０００ｐｐｍ）が添加され
た。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

各層には上記の成分の他に、界面活性剤ｗ−１、Ｗ−２
、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添加した。

Ｖ−１ Ｖ Ｖ Ｖ−４ ｘ：ｙ＝７０：３０ （ｗｔ％） Ｖ−５ ｘＦ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ フタル酸ジブチル ｏｌｖ リン酸トリへキシル ｘＦ ｘＣ ｘＣ−３ ｘＭ−１ Ｈ３ ｘＣ ｘＣ ｘＹ ＣＩ＋３ ｘＹ ＣＨｚ Ｈ ＣＩ＋２＝ＣＩＩ ＳＯ□−ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨ（ｉＬ ＳＯｚ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚ １“ （ｎ）Ｃ，Ｈ７ＣＨＣＨｚＣゴ２ （ｎ）Ｃ４Ｈｑ（ｉＨｃＨｚｃＯＯｃＨ５ＯｚＮａＣ，
Ｈ。

ＣＪ’＋ｔＳＯ□Ｎ（ＣＪｔ）ＣＨｚＣＯＯにｐｄ ｐｄ−８ Ｈ ｘＳ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ０ＯＮａ Ｈ Ｂ−４ 行った。

ＯＪａ 作製した試料は３５＋ｗａ巾に裁断、加工し、０光（光
源の色温度４８００”Ｋ）のウェッジ露光を与え、下記
に示す処理工程でシネ式自動現像機を用いて処理を行っ
た。但し、性能を評価する試料は発色現像液の累積補充
量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与え
た試料を処理してから、処理を実施した。

このときの漂白液の組成は第５表に示すようにし、さら
に漂白液のエアーレーションの条件は漂白液タンクの底
部に設けた０、２ｍ＋φの細孔を多数存する配管部から
毎分２００ｄ発泡しながら処理を処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量。

発色現像　３分１５秒　　３７．８°Ｃ２Ｍ！漂　　　
白　　　　２５秒　　３８．０°Ｃ５ｄ定　　着　１分
４０秒　　３日。０°Ｃ３０ｄ水　洗（１）　　　　３
０秒　　３８．０’Ｃ水　洗（２）　　　　２０秒　　
３８．０”Ｃ安　　定　　　　２０秒　　３８．０！乾
　燥　１分　　　５５℃ 本補充量は３５ｍ巾１ｍあたりの量 水洗は（２）から（１）への向波方式 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水
洗工程への持ち込み量は３５ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当
たりそれぞれ２．０ｄであった。

また、クロスオーバーの時間ばいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

タンク容量 ｉ Ｏｆ Ｎ ｆ ０ｄ ２（ｌｄ （発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　１．０ １−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　３．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　　　　
３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　１．４ヨウ化
カリウム　　　　　　　　１．５１ｇヒドロキシルアミ
ン硫Ｍ塩２．４ ４−（Ｎ−エチル〜Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩　４．５ 水を加えて　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ１０，０
５ （漂白液） １．１ ３．２ ４．９ ３０．０ ３．６ ６．４ １．０！ １０．１０ 母　液　補充液 硝酸第二鉄 キレート化合物 ０．２０ｕ ０．３１モル ０．３０ぞル ０．４７モル （第５表に記載） 臭化アンモニウム　　　　　　　１００　ｇ　　　１５
０　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　２０ｇ　　　３
０ｇ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．７２モル　　１．０９モル水を加えて　　　　
　　　　　１．Ｏｆ　　１．０Ｉ！ｐ）ｌ　　　　　　
　　　　　　　　４．０　　３．８ここでキレート化合
物とは、漂白剤に用いた第二鉄キレート化合物を金属塩
と構成する化合物を表わす。

（定着液）　母液、補充液共通　　　　　（ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸第二 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１．７亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　１４．０チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７００ｇ／　１２　）　　　　　　　　　　　　２６
０．０ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１，０
２ｐｉ（７，０ （水洗水）　　　　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換櫂脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
酸塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３［／ｉ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｕ／３ｉ
と硫酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７χ）　　　　　　　　　　１．２ｇ界面活性
剤 （Ｃ＋。Ｈｚ＋−０＋　ＣＪＩｔＣＨｔＯ升丁Ｈ）　　
　　０．４エチレングリコール　　　　　　　　１．０
水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ＲｐＨ５，
０−７，０ 上記の処理を行った各写真感光材料について、蛍光Ｘ線
分析により、最高発色濃度部の残留銀量を測定した。結
果を第５表に示す。

また、処理して得られたこれらの試料は濃度測定を行い
、特性曲線から赤色光（Ｒ光）で測定し最高発色濃度部
における発色濃度Ｄ８値をそれぞれ読み取った。

次に復色不良のない基準の漂白液として、下記の処理液
処方に換え、漂白処理時間を６００秒にし、処理温度３
８°Ｃ１補充液量は２５ｄ／３５−巾試料長１ｍにして
他は変更することなしに処理を行った。

（基準漂白液） 母液（ｇ）　　補充ｉ（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄ナトリウム三水塩　１００．０　　１２０．０エ
チレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　１０．０　　１１．０臭化
アンモニウム　　　　　　１４０　　　１４０硝酸アン
モニウム　　　　　　３０．０　　３５．０アンモニア
水（２７χ）６．５ｉｄ　　　４．０ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　　　ｌ、Ｑｆ　　　１．０ｆｐＨ６，０
５，マ 上記基準漂白液を使用して得られた処理済みの試料は同
様に濃度測定を行い、その特性曲線からり、値を読み取
った。

これら得られたＤＩ（ｉは基準漂白液のり、ｌ値を基準
にとり、各試料間の差ΔＤ、を求めた。なお、このとき
の基準漂白液で処理して得られたり、値は本実施例で用
いた写真感光材料の場合２．１であった。

復色不良（ΔＤ、）＝ （基準漂白液のＤＩ　）　−（各試料のＤえ）結果は第
５表に示す。

次に、上記試料を使用して、処理後の試料保存時におけ
る階調の変化を、下記条件下に保存して、保存する前及
び後の変調変化から求めた。なお、ここでいう階ｔＡ（
γＧ）とは、特性曲線から緑色光（Ｇ光）で測定した最
高発色濃度を与える露光量の１０分の１の露光量を与え
た所をＧ光で測定した発色濃度（ＤＧＩ）と、最高発色
濃度を与える露光量の１０００分の１の露光量を与えた
所の発色濃度（ＤＧ＝）との差で表わしている。

階３１（γｃ　）＝ＤＧ１　Ｄ、□ 保存条件：暗・温熱、　６０’Ｃ，７０％Ｒ１１，４週
間階調変化（ΔＴ、）＝ （保存後のγＧ）−（保存前のｒｅ） 結果については第５表に併せて示す。

比較化合物Ｅ 第５表 第５表の結果より本発明は比較例に比べ、残留ＳＲ量、
復色不良や処理後の色画像保存時の階調変化について優
れた効果を示すことが判る。

実施例５ 実施例４に記載の試料１０２を、処理工程中の漂白時間
を変化させて実施例４と同様な処理を行ない、復色不良
について実施例４と同し測定をした。ただし、漂白′ａ
、（母液）中には酢酸０．７２モルを含む系で処理を行
なった。結果を第６表に示す。

第　　６　　表 第６表の結果より、本発明は比較例に比べ迅速漂白処理
における復色不良について優れた効果を示すことが判る
。

実施例６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０３を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／
ｒｄ単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｎ（単位テ表した量を、また増
悪色素については同一層内のハロゲン化１１モルあたり
のモル数で示した。

第１Ｎ：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　銀塗布量　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２，２０ＵＶ−１０，
１１ ＬＩ　Ｖ　−２０，２０ Ｃｐ　ｄ−１４，０Ｘ１０−” Ｃｐ　ｄ　−２１，９ＸＩＯ−” ５ｏｌｖ−１０，３０ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２１，２Ｘ１０−” 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇｌ　１．０モル％、球相当径０．
０７−） 銀塗布量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００ＥχＣ
−４６，０ＸＩＯ−” Ｃ，ｐ　ｄ　−３２，０Ｘ１０−” 第３層：第１赤怒乳剤眉 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　５．０モル％、表面高Ａｇｌ型
、球相当径０．９−１球相当径の変動係数２１％、平板
状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量　　０．４２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４−１球相当径の変動係数１８％、十四
面体粒子） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−３ 銀塗布量　　０．４０ １．９０ ４．５Ｘ１０−’モル １．５　Ｘ　ｔｏ−’モル ４、ＯＸ　１０−５モル ０．６５ １、ＯＸ　１Ｏ−２ Ｅ　ｘ　Ｃ−４２，３Ｘ１０” Ｓ　ｏ　　ｌ　ｖ　−１０，３２ 第４Ｎ：第２赤怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　８．５モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１，０β、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／Ｉ′￥み比３．０） 銀塗布量　　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９１Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１３，０ｘｌＯ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２１，ｏ
ｘｉｏ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３３，ｏｘｔｏ−’モル
ＥｘＣ−１０，１３ ＥｘＣ〜２　　　　　　　　　　　６．２Ｘ１０−２Ｅ
　ｘ　Ｃ−４４，０ＸｌＯ−２ Ｅ　ｘ　Ｃ−６３，０ｘｌＯ−２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第５層：第３赤怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１１゜３モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．４−１球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　１．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−１２，０Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−２６，
０Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−３２，０Ｘ１０−’モ
ルＥ　ｘ　Ｃ−２８，５ｘｌＯ−” Ｅ　ｘ　Ｃ−５７，３Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−６１，０ＸＩＯ−” ５ｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００Ｃｐ　ｄ
　−４８，０Ｘ１０−” Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１８，０Ｘ１０−”第７層：第１緑
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　５．０モル％、表面高Ａｇｌ型
、球相当径０．９−１球相当径の変動係数２１％、平板
状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　　０．２８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４ｍ、球相当径の変動係数１８％、十四
面体粒子） ｉ塗布量　　０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４５，０ＸＩＯ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−５２，
ＯＸ　１０−’モルＥｘＳ−６１，０Ｘ１０−’モル ＥｘＭ−１０，５０ ＥｘＭ−２０，１０ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５３，５Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−３３，０Ｘ１０−”第８層：第２緑
感乳剖層 沃臭化銀乳剤（八ｇ１８．５モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．０−１球相当径の変動係数２５％、板状粒
子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　０．５７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４５Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４３，５Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−５１，
４Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−６７，ＯＸ　１Ｏ−５
−Ｅ　７Ｌ。

ＥｘＭ−１０，１２ Ｅ　　ｘ　　Ｍ　−２７，ｌＸ１０−コＥ　ｘ　Ｍ−３
３，５Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，１５ Ｓ　ｏ　　ｌ　ｖ　−３１，０Ｘ１０−”第９層：中間
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｓ　ｏ　
Ｉ　ｖ　−１２，０Ｘ１０−”第１０層：第３緑感乳剤
層 沃臭化銀乳剤（Ａｌｌ　１１．３モル％、内部高へｇｌ
型、球相当径１．４ｍ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　１．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４２，０Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−５８，
０Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−６ａ、ｏｘｔｏ−’モ
ルＥ　ｘ　Ｍ　−４５，８Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｍ　−６５，０ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−２４，５ｘｌＯ” Ｃｐ　ｄ　−５１，０Ｘ１０−２ Ｓｏｌｖ−３０，２５ 第１１層：イエローフィルター層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，５０Ｃｐ　
ｄ　−６５，２Ｘ１０”” ５ｏｌｖ−１０，１２ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４５Ｃｐｄ
−３０，１０ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（八ｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５５４、球相当径の変動係数２５％、平板状粒子
、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　　０．２０ １．００ ３、ＯＸ　１０−’モル ０．６０ ２．３　Ｘ　１０−２ ０．１５ ゼラチン ｘＳ−７ ｘＹ−Ｉ ｘＹ−２ ｏｌｖ−１ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１９．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．０−１球相当径の変動係数１６％、八
面体粒子） 銀塗布量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．３５Ｅ　ｘ
　Ｓ　−７２，０ｘｌＯ−’モルＥｘＹ−１０，２２ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１７，０ｘｌＯ−”第１５層：中間
層 微粒子沃臭化銀（Ａｇｌ　２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．１３声） 銀塗布量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．３６第１６
層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．７ｊｓ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量　　１．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ
　Ｓ−８１，５ＸｌＯ−’モル ＥｘＹ−１０，２１ Ｓ　ｏ　　！　ｖ　−１７，０ＸｌＯ−”第１７層：第
１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８０ＵＶ−１
０，１３ Ｕ　Ｖ　−２０，２１ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１１，０Ｘ１０−２Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ
　−２１，０Ｘ１０−”第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径０　、０７−）銀塗布量　　０
．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７０Ｂ−１
（直径１．５ｍ　）　　　　　　　　２．ＯＸ　１０−
　”Ｂ−２（直径１．５ｍ）　　　　　　　　　　０．
１５Ｂ　−３３，０ｘｌＯ′□ｔ Ｗ−１２，０ｘｌＯ−” Ｈ−１０，３５ Ｃｐｄ−７１，００ こうして作製した試料には、上記の他に、１．２ヘンズ
イソチアプリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２０
０ｐｐ■）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンヅエート
（間約１，０００　ｐｐ−）および２−フエノキソエタ
ノール（間約１０．０００ｐｐｍ）が添加された。

さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ−１、Ｆ−
２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｉ−５、Ｆ−６、Ｆ７、Ｆ−８、
Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ１２、Ｆ−１３および
鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩
が含有されている。

ＪＶ Ｖ−１ ｘ／ｙ＝１／３　（重量比） ＥｘＣ−４ ＥｘＣ １Ｊｚｓ ｘＭ Ｃ６Ｈ１３ ｘＹ ｐａ−ｔ ｐｃｔ Ｈ ｐｄ−４ Ｃ，Ｈ ６ＨＩ３ ｐｄ ｏｌｖ ｘＳ ４　： ｘＳ ＥｘＳ＝６ ｘＳ−７ Ｈ ｘＳ−８ Ｈ ０ＯＮａ ＳＯ，Ｎａ ｎ−２〜４ （漂白液） ＮＮ−ゝ ＮＨＣＪ＋ｚ（ｎ） Ｎｌ（ＣｚＨｓ Ｈ 作製した試料は、実施例４と同様に加工、露光し、同し
処理を行なった。処理工程も実施例４と同しであり、漂
白液以外の処理液の組成も実施例４と同しものを用いた
。但し、漂白処理時間は４０秒とした。

以下に実施例６で使用した漂白液の組成を示す。

硝酸第二鉄 キレート化合物Ｂ−５１ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 有機酸 （第７表に記載） 水を加えて Ｈ 母液（ｇ） ０．２０モル ０゜３１モル ００ｇ ０ｇ ０．１０モル１０．３０毫ル １、Ｏｆ ４．２ 補充液（ｇ） ０．３０モル ＜１．４７ｕ ５０ｇ ０ｇ ０１１４モル１０．４２そル １．０１ ４．６ 上記の処理を行なった各写真感光材料について、実施例
４と同様の測定から、階調変化（ΔＴＧ）を求めた。結
果については第７表に示す。

第 表 第７表の結果より本発明は比較例に比べ、処理後の色画
像保存時の階調変化について優れた効果を示している事
が判る。

実施例７ 特開平２−４４３４５号公報に記載の実施例、試料１０
１を実施例４と同様に加工、露光し、同し処理を行なっ
た。処理工程に関しては、漂白時間を３０秒とし、さら
に漂白液の補充量（Ｒ）に対する現像液の漂白工程への
持ち込み量（Ｃ）の比率（Ｃ／Ｒ）を、第７表に記載の
ように変えるために漂白液の補充量を変化させた以外は
、実施例４と同し処理工程を使用した。また、漂白液以
外の処理液の組成も実施例４と同しものを用いた。

以下に実施例７で使用した漂白液の組成を示す。

（漂白液） 母　液　補充液 硝酸第二ｌｋ　　　　　　　　　　　Ｏ，２０ｔｓ　　
Ｏ，３０ｕキレ一ト化合物　　　　　　　　　０．３１
モル　０．４７＋ル（第３表に記載） 臭化アンモニウム　　　　　　　１００　ｇ　　１５０
　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　　２０ｇ３０ｇグ
リコール酸　　　　　　　　　　　０．５モル　０．７
５モル水を加えて　　　　　　　　　　１．０　Ｎ　　
１．０１ｐＨ３，５３，３ 上記の処理を行なった各写真感光材料について、実施例
４と同様の測定から残留銀量を求めた。結果については
第８表に示す。

第８表 本発明の漂白剤を含有する漂白能を有する組成物を用い
ることにより、漂白カブリがなく、処理後のスティン発
生も少なく、脱銀性に優れた迅速な処理ができる。

また、さらに有ａ酸を含有する組成物で処理することに
より、復色不良が少なく、処理後の階調変化が小さく脱
銀性に優れた迅速な処理ができる。

代理人　弁理士（６６４２）　　深　沢　敏　男（ほか
３名） 第８表の結果より本発明は比−例に比べ、漂白液の補充
量の低減化を図る処理方法が行なわれた場合にも脱銀性
に優れることが判った。

（発明の効果）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表される化合物及び／又は
   一般式（II）で表される化合物と、Ｆｅ（III）、Ｍｎ
   （III）、Ｃｏ（III）、Ｒｈ（II）、Ｒｈ（III）、Ａ
   ｕ（III）、Ａｕ（II）、Ｃｅ（IV）から選ばれる金属
   の塩とから形成される金属キレート化合物を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料用の漂白能
   を有する処理組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｌ＿１およびＬ＿２はそれぞれ▲数式、化学式、表等が
   あります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｘ＿１及
   びＸ＿２はそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を表わし、Ｒ
   、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ水素原子、アルキ
   ル基、アリール基を表わし、Ｒ＿４は置換されてもよい
   アルキル基、アリール基、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼又は−ＯＲ＿７を表わし、Ｒ＿５及びＲ＿６はそ
   れぞれＲ＿１と同義である。Ｒ＿７はアルキル基又はア
   リール基を表わし、Ｙ＿１及びＹ＿２はそれぞれアルキ
   レン基又はアリーレン基を表わし、Ｒ、Ｌ＿１、Ｌ＿２
   は各々連結して環を形成してもよく、また、Ｒ＿１とＲ
   ＿２は連結して環を形成してもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｌ＿３は▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式
   、化学式、表等があります▼（Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１
   、Ｙ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は一般式（
   I ）のそれぞれと同義である。） を表わし、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ｃはそれぞれ水素原子
   、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ＿ａ、Ｒ＿
   ｂ、Ｒ＿ｃ、Ｌ＿３は各々連結して環を形成してもよく
   、Ｗは二価の連結基を表わす。
2. （２）ゼラチン膜中での標準電子移動速度定数Ｋｓが８
   ×１０＾−＾４（ｃｍ／Ｓ）以上を有する化合物を漂白
   剤として含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用の
   漂白能を有する処理組成物。
3. （３）請求項（１）記載の一般式（ I ）においてＲが
   −ＯＨ、−ＣＯＯＭ＾１、−ＰＯ＿３Ｍ＾２Ｍ＾３また
   は−ＳＯ＿３Ｍ＾４（Ｍ＾１、Ｍ＾２、Ｍ＾３及びＭ＾
   ４はそれぞれ、水素原子またはカチオンを表わす。）を
   置換基として有するアルキル基またはアリール基である
   ことを特徴とする漂白能を有する処理組成物。
4. （４）請求項（１）記載の一般式（II）において、Ｒ＿
   ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ｃのうち少なくとも１つが−ＯＨ、−
   ＣＯＯＭ＾１、−ＰＯ＿３Ｍ＾２Ｍ＾３または−ＳＯ＿
   ３Ｍ＾４（Ｍ＾１、Ｍ＾２、Ｍ＾３及びＭ＾４はそれぞ
   れ、水素原子またはカチオンを表わす。）を置換基とし
   て有するアルキル基またはアリール基であることを特徴
   とする漂白能を有する処理組成物。
5. （５）請求項第（１）項または第（２）項に記載の処理
   組成物がさらに有機酸を含有することを特徴とする漂白
   能を有する処理組成物。
6. （６）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を発色現像後、請求項（１）、（２）又は（５）に記載
   の漂白能を有する組成物で処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。