JPH03273152A - 酸化性ガス測定装置の校正方法 - Google Patents
酸化性ガス測定装置の校正方法Info
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- JPH03273152A JPH03273152A JP2074162A JP7416290A JPH03273152A JP H03273152 A JPH03273152 A JP H03273152A JP 2074162 A JP2074162 A JP 2074162A JP 7416290 A JP7416290 A JP 7416290A JP H03273152 A JPH03273152 A JP H03273152A
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、二酸化塩素やオゾン等の酸化性ガス測定装置
の校正方法に関する。
の校正方法に関する。
二酸化塩素（ａｔＯ＞やオゾン（０）は強い酸化力を有
するので、例えば二酸化塩素は繊維等の漂白及び最近で
は塩素に代わる殺菌剤として上水やプール水の殺菌等に
利用され、オゾンも上水の脱臭等に使用されている。
するので、例えば二酸化塩素は繊維等の漂白及び最近で
は塩素に代わる殺菌剤として上水やプール水の殺菌等に
利用され、オゾンも上水の脱臭等に使用されている。
二酸化塩素、オゾン、＃［素等の酸化性ガスの濃度測定
は、溶存酸化性ガス溶液については従来からヨウ素滴定
法が行なわれていたが、連続測定に適さず又滴定操作が
煩雑である等の欠点がある為最近では二酸化塩素、オゾ
ン、塩素等を選択的に透過する隔膜を用いた隔膜形ポー
ラログラフ電極法（特開昭５４−１２５０９５号公報）
による酸化性ガス測定装置が使用されている。又、同様
の隔膜を用いた隔膜電極により電位を測定する隔膜電極
式酸化性ガス測定装置では、溶存酸化性ガス溶液であっ
ても気相の酸化性ガスであっても測定が可能である。
は、溶存酸化性ガス溶液については従来からヨウ素滴定
法が行なわれていたが、連続測定に適さず又滴定操作が
煩雑である等の欠点がある為最近では二酸化塩素、オゾ
ン、塩素等を選択的に透過する隔膜を用いた隔膜形ポー
ラログラフ電極法（特開昭５４−１２５０９５号公報）
による酸化性ガス測定装置が使用されている。又、同様
の隔膜を用いた隔膜電極により電位を測定する隔膜電極
式酸化性ガス測定装置では、溶存酸化性ガス溶液であっ
ても気相の酸化性ガスであっても測定が可能である。
上記の酸化性ガス測定装置は、何れも隔膜を具えた電極
を試料液又は試料ガスに接触させるだけで酸化性ガス濃
度が指示値として得られるので、簡便であり連続測定に
も適するが、電気化学的測定装置の常として校正を必要
とする。
を試料液又は試料ガスに接触させるだけで酸化性ガス濃
度が指示値として得られるので、簡便であり連続測定に
も適するが、電気化学的測定装置の常として校正を必要
とする。
従来、酸化性ガス測定装置の校正は測定対象とする酸化
性ガスを用いて行なっていたが、校正に用いる酸化性ガ
スは当然一定濃度に調整する必要がある。例えば一定濃
度の溶存ＣｔＯガス水溶液を調整するには、公知の塩素
酸塩の還元若しくは亜塩素酸塩の酸化によりｃｔｏ
ガスを発生させ、このＣｔＯガスを純水中に捕集し、そ
の濃度をヨウ素滴定法により決定する方法が用いられる
が、この調整操作は面倒である。
性ガスを用いて行なっていたが、校正に用いる酸化性ガ
スは当然一定濃度に調整する必要がある。例えば一定濃
度の溶存ＣｔＯガス水溶液を調整するには、公知の塩素
酸塩の還元若しくは亜塩素酸塩の酸化によりｃｔｏ
ガスを発生させ、このＣｔＯガスを純水中に捕集し、そ
の濃度をヨウ素滴定法により決定する方法が用いられる
が、この調整操作は面倒である。
しかも、酸化性ガスは何れも不安定であり、気相でも溶
存状態でも短期間保存する間に分解が進行し、力価が減
少し若しくは濃度が低下する。例えば、二酸化塩素（Ｃ
ｔＯ）ガスを純水に溶解させた溶存ｏｔｏ ガス水溶液
の場合、第４図に点線で示す如く褐色ポリプロピレン製
ビ■）、狭口褐色カラスピン（△）及び広口褐色ガラス
ピン（ロ）ノ何れに保存しても、極めて短期間で分解し
て溶存０１０ガス濃度が低下する。かかる事情はオゾン
ガスや塩素ガス等についても同様である。
存状態でも短期間保存する間に分解が進行し、力価が減
少し若しくは濃度が低下する。例えば、二酸化塩素（Ｃ
ｔＯ）ガスを純水に溶解させた溶存ｏｔｏ ガス水溶液
の場合、第４図に点線で示す如く褐色ポリプロピレン製
ビ■）、狭口褐色カラスピン（△）及び広口褐色ガラス
ピン（ロ）ノ何れに保存しても、極めて短期間で分解し
て溶存０１０ガス濃度が低下する。かかる事情はオゾン
ガスや塩素ガス等についても同様である。
背って、校正用の標準液や擦動スとして、測定対象の酸
化性ガス又はその溶存水溶液を一定濃度のま＆長期に保
存することは殆ど不可能であるため、校正の度に新たに
標準液等として調製する必要があるが、その度に面倒な
調製操作を繰り返すので極めて煩雑であり、そのため校
正にも長時間を要するという欠点があった。
化性ガス又はその溶存水溶液を一定濃度のま＆長期に保
存することは殆ど不可能であるため、校正の度に新たに
標準液等として調製する必要があるが、その度に面倒な
調製操作を繰り返すので極めて煩雑であり、そのため校
正にも長時間を要するという欠点があった。
本発明はかかる従来の事情に鑑み、簡単な操作により短
時間で正確な校正が可能な酸化性ガス測定装置の校正方
法を提供することを目的とする。
時間で正確な校正が可能な酸化性ガス測定装置の校正方
法を提供することを目的とする。
上記目的を遠戚するため、本発明の酸化性ガス測定装置
の校正方法は、亜塩素酸塩を溶解した亜塩素酸イオン水
溶液と塩化物を溶解した酸、又は前記亜塩素酸イオン水
溶液と酸と塩化物若しくは塩化物を溶解した水溶液を別
々の容器に保存し、酸化性ガス測定装置の校正時に密閉
容器中で前記各液を所定散づつ混４合することにより亜
塩素酸イオンを定量的に二酸化塩素ガスに変化させ、密
閉容器中に得られた既知濃度の二酸化塩素ガス又は混合
水溶液中の既知濃度の溶存二酸化塩素ガスを前記測定装
置で測定し、その指示値を当該二酸化塩素濃度とするか
又は他の酸化性ガスの当該二酸化塩素濃度に対応する濃
度として校正することを特徴とする。
の校正方法は、亜塩素酸塩を溶解した亜塩素酸イオン水
溶液と塩化物を溶解した酸、又は前記亜塩素酸イオン水
溶液と酸と塩化物若しくは塩化物を溶解した水溶液を別
々の容器に保存し、酸化性ガス測定装置の校正時に密閉
容器中で前記各液を所定散づつ混４合することにより亜
塩素酸イオンを定量的に二酸化塩素ガスに変化させ、密
閉容器中に得られた既知濃度の二酸化塩素ガス又は混合
水溶液中の既知濃度の溶存二酸化塩素ガスを前記測定装
置で測定し、その指示値を当該二酸化塩素濃度とするか
又は他の酸化性ガスの当該二酸化塩素濃度に対応する濃
度として校正することを特徴とする。
亜塩素酸イオン（Ｃ１０）は塩素イオン（Ｃ１）の存在
下で液のｐＨを低下させると、あるｐ ｌ（において二
酸化塩素（Ｃ！１０ ）に定量的に且つ急激に変化する
。従って、上記操作を密閉容器中で定量的に行なえば、
発生したＣｔＯガスが気相と液相とで平衡状態となるの
で、密閉容器中の気相には一定濃度のｃｌｏ ガスが含
まれ、且つ発生したＣＩＯガスを捕集して別途純水に溶
解させなくても、液相（混合水溶液）中にも一定濃度の
ａｔＯガスが溶存する。
下で液のｐＨを低下させると、あるｐ ｌ（において二
酸化塩素（Ｃ！１０ ）に定量的に且つ急激に変化する
。従って、上記操作を密閉容器中で定量的に行なえば、
発生したＣｔＯガスが気相と液相とで平衡状態となるの
で、密閉容器中の気相には一定濃度のｃｌｏ ガスが含
まれ、且つ発生したＣＩＯガスを捕集して別途純水に溶
解させなくても、液相（混合水溶液）中にも一定濃度の
ａｔＯガスが溶存する。
即ち、第１図に示すように、密閉容器中においてＫＣＩ
１）度が異なる濃度１０１ＭのＮａＣ１０水溶液に硫
酸を加えてｐＨを低下させていくと、ＫＯＩ ９度に応
じてほぼ一定のｐＨ値において、密閉容器中の液相であ
る混合水溶液は各々所定濃度の溶存ＣｔＯガスを含む水
溶液となる。例えば、ＫＣ１濃度が１０１Ｍの場合には
、第１図から約ｐｉ（“本においてＣ１０−がＣｔＯに
変化し、混１合水溶液には４．２ｍ９／ｌの０１０
ガスが溶存する。
１）度が異なる濃度１０１ＭのＮａＣ１０水溶液に硫
酸を加えてｐＨを低下させていくと、ＫＯＩ ９度に応
じてほぼ一定のｐＨ値において、密閉容器中の液相であ
る混合水溶液は各々所定濃度の溶存ＣｔＯガスを含む水
溶液となる。例えば、ＫＣ１濃度が１０１Ｍの場合には
、第１図から約ｐｉ（“本においてＣ１０−がＣｔＯに
変化し、混１合水溶液には４．２ｍ９／ｌの０１０
ガスが溶存する。
往って、予め一定のＫＯｌ濃度の下で、Ｃ１０−がｃｔ
ｏに変化するｐＨ並びにｃｔｏ−とＣ１Ｏの定量関係を
求めておけば、ある定めた条件下では既知濃度のＣｔＯ
ガス及びａｔＯ溶液が密閉容器中に得られるので、これ
をそのま＼校正に使用出来る。
ｏに変化するｐＨ並びにｃｔｏ−とＣ１Ｏの定量関係を
求めておけば、ある定めた条件下では既知濃度のＣｔＯ
ガス及びａｔＯ溶液が密閉容器中に得られるので、これ
をそのま＼校正に使用出来る。
尚、密閉容器とは、気体が全く流通しない完全密閉状態
でなくても良く、ＣｔＯガスが気−液平衡状蔗に達する
までに外部に殆ど逃げない程度の密閉状態の容器であれ
ばよく、例えばピンホール状の小さな孔等が存在しても
かまわない。
でなくても良く、ＣｔＯガスが気−液平衡状蔗に達する
までに外部に殆ど逃げない程度の密閉状態の容器であれ
ばよく、例えばピンホール状の小さな孔等が存在しても
かまわない。
しかも、標準液又は標準ガス用のｃｔｏの生戊に使用す
るＣｔＯＪは、第４図に実線で示すように液中において
極めて安定であり、長期間保存しても濃度の変化がみら
れない。従って、保存しである既知濃度のＣｔＯ−溶液
から、必要なときに何時でも簡単に既知濃度のＣＩＯ溶
液又はＣｔＯガスが得られ、これを標準液又は標準ガス
として溶存又は気相のＣｔＯガス測定装置の校正を簡単
にしかも正確に行なうことが出来る。
るＣｔＯＪは、第４図に実線で示すように液中において
極めて安定であり、長期間保存しても濃度の変化がみら
れない。従って、保存しである既知濃度のＣｔＯ−溶液
から、必要なときに何時でも簡単に既知濃度のＣＩＯ溶
液又はＣｔＯガスが得られ、これを標準液又は標準ガス
として溶存又は気相のＣｔＯガス測定装置の校正を簡単
にしかも正確に行なうことが出来る。
又、０ガスや塩素ガス等の他の酸化性ガス測定装置につ
いても、当該酸化性ガスとｃｌｏ ガスとの感度の関係
を予め求めておけば、上記方法に従ってＣｔＯ，ガスを
用いて校正を行なうことが可能である。
いても、当該酸化性ガスとｃｌｏ ガスとの感度の関係
を予め求めておけば、上記方法に従ってＣｔＯ，ガスを
用いて校正を行なうことが可能である。
（実施例）
実施例１
濃度１．３０Ｘ１０−’ＭのＮａ（３１０水溶液と、濃
度０．１ＭのＫＯ／を含む硫酸溶液（ｐＨ２，４）を別
々のＨｆＭに入れ、常温で１００日間保存した。次に、
容量１２０−の密閉容器中で前記ＮａＣ１０水溶液５ｏ
−と０．１ＭＫＣ／を含む硫、酸溶液５ｏ−を混合し、
混合水溶液のｐＨを２．７とした。予め求めたＣ１０−
とＣＩＯとの関係から、上記条件下では液相としてＣ１
Ｏガスが６．２ｒｎ９／ｌ溶存した混合水溶液が得られ
ることが判っていた。
度０．１ＭのＫＯ／を含む硫酸溶液（ｐＨ２，４）を別
々のＨｆＭに入れ、常温で１００日間保存した。次に、
容量１２０−の密閉容器中で前記ＮａＣ１０水溶液５ｏ
−と０．１ＭＫＣ／を含む硫、酸溶液５ｏ−を混合し、
混合水溶液のｐＨを２．７とした。予め求めたＣ１０−
とＣＩＯとの関係から、上記条件下では液相としてＣ１
Ｏガスが６．２ｒｎ９／ｌ溶存した混合水溶液が得られ
ることが判っていた。
上記操作で得られた混合水溶液を標準液として隔膜形ポ
ーラログラフ電極を用いたＣ２Ｏガス測定装置（東亜電
波工業■のＣＬＯ−２０？）を６．２ツ／ｌに校正した
。次に、校正後の上記Ｃ１Ｏガス測定装置により、溶存
ＣＩＯガス濃度が１）．Ｃ＋＋ｓ／ｌになるように調整
した複数の溶液を連続測定した所第２図に示す応答曲線
が得られ、良好な再現性と応答が得られていることが判
った。
ーラログラフ電極を用いたＣ２Ｏガス測定装置（東亜電
波工業■のＣＬＯ−２０？）を６．２ツ／ｌに校正した
。次に、校正後の上記Ｃ１Ｏガス測定装置により、溶存
ＣＩＯガス濃度が１）．Ｃ＋＋ｓ／ｌになるように調整
した複数の溶液を連続測定した所第２図に示す応答曲線
が得られ、良好な再現性と応答が得られていることが判
った。
実施例２
上記実施例１と同様の操作で、ＩＪａＣＩＯ水溶液とＫ
Ｃｔを含む硫酸溶液かむ密閉容器中の気相として濃度６
．２ＷＱ／ｌのＣ１０ガスを得た。試作した隔膜電接式
０ ガス測定装置について、ＣＩＯガスとＯガスの感度
の関係を予め求め、この感度の関係から上記６．２ｙｎ
ｉｙ／ｌのＣＩＯガスを用いて同Ｏガス制定装置を１５
．５１ｎ９／ｌに校正した。
Ｃｔを含む硫酸溶液かむ密閉容器中の気相として濃度６
．２ＷＱ／ｌのＣ１０ガスを得た。試作した隔膜電接式
０ ガス測定装置について、ＣＩＯガスとＯガスの感度
の関係を予め求め、この感度の関係から上記６．２ｙｎ
ｉｙ／ｌのＣＩＯガスを用いて同Ｏガス制定装置を１５
．５１ｎ９／ｌに校正した。
次に、校正後の上記０ ガス測定装置を用いて、尚、隔
膜電極式塩素ガス測定装置も、０ ガスの場合と同様に
ｃＩＯガスとｃｌ、ガスの感度の関係を求めておくこと
によって、ＣｊｌＯガスを用いて校正を行なうことが出
来る。
膜電極式塩素ガス測定装置も、０ ガスの場合と同様に
ｃＩＯガスとｃｌ、ガスの感度の関係を求めておくこと
によって、ＣｊｌＯガスを用いて校正を行なうことが出
来る。
本発明によれば、長期保存できる複数の液がら簡単な混
合操作だけで既知濃度の気相の又は液相に溶存した二酸
化塩素が得られるので、これをそのま＼標準ガス又は標
準液として用い、二酸化塩素やオゾン、塩素等の酸化性
ガス測定装置を簡単且つ正確に校正することが出来る。
合操作だけで既知濃度の気相の又は液相に溶存した二酸
化塩素が得られるので、これをそのま＼標準ガス又は標
準液として用い、二酸化塩素やオゾン、塩素等の酸化性
ガス測定装置を簡単且つ正確に校正することが出来る。
第１図はＭＣＩ濃度が異なる一定濃度のＮａｃｌ。
水溶液を硫酸酸性にした時のｐＨと溶存ｃｌｏ 濃度と
の関係を示すグ、ラフであり、第２図は本発明方法によ
り校正した隔膜形ポーラログラフＮ極式二酸化塩素ガス
測定装置の応答曲線であり、第３図は本発明方法により
校正した隔膜電極式オゾンガス測定装置の応答曲線であ
り、第４図は溶存○ｌｏ２水溶液と溶存ＣｔＯＪ溶液の
保存時間の変化に伴なうｅｉ度変化を示すグラフである
。
の関係を示すグ、ラフであり、第２図は本発明方法によ
り校正した隔膜形ポーラログラフＮ極式二酸化塩素ガス
測定装置の応答曲線であり、第３図は本発明方法により
校正した隔膜電極式オゾンガス測定装置の応答曲線であ
り、第４図は溶存○ｌｏ２水溶液と溶存ＣｔＯＪ溶液の
保存時間の変化に伴なうｅｉ度変化を示すグラフである
。
Claims (1)
- （１）亜塩素酸塩を溶解した亜塩素酸イオン水溶液と塩
化物を溶解した酸、又は前記亜塩素酸イオン水溶液と酸
と塩化物若しくは塩化物を溶解した水溶液を別々の容器
に保存し、酸化性ガス測定装置の校正時に密閉容器中で
前記各液を所定量づつ混合することにより亜塩素酸イオ
ンを定量的に二酸化塩素ガスに変化させ、密閉容器中に
得られた既知濃度の二酸化塩素ガス又は混合水溶液中の
既知濃度の溶存二酸化塩素ガスを前記測定装置で測定し
、その指示値を当該二酸化塩素濃度とするか又は他の酸
化性ガスの当該二酸化塩素濃度に対応する濃度として校
正することを特徴とする酸化性ガス測定装置の校正方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2074162A JPH0769287B2 (ja) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | 酸化性ガス測定装置の校正方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2074162A JPH0769287B2 (ja) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | 酸化性ガス測定装置の校正方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03273152A true JPH03273152A (ja) | 1991-12-04 |
| JPH0769287B2 JPH0769287B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=13539183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2074162A Expired - Fee Related JPH0769287B2 (ja) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | 酸化性ガス測定装置の校正方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0769287B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019078594A (ja) * | 2017-10-23 | 2019-05-23 | ▲やすし▼ 神崎 | 二酸化塩素ガスの濃度測定器 |
-
1990
- 1990-03-23 JP JP2074162A patent/JPH0769287B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019078594A (ja) * | 2017-10-23 | 2019-05-23 | ▲やすし▼ 神崎 | 二酸化塩素ガスの濃度測定器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0769287B2 (ja) | 1995-07-26 |
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