JPH03275751A - 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱安定性、成形性、成形物外観および成形物
物性を改良した含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物を製造す
る方法に関するものである。

従来の技術 ポリ塩化ビニル系樹脂に代表される含ハロゲン熱可塑性
樹脂は、溶融成形時の加熱により脱塩酸によるポリエン
構造が生威し、黄色化が起こる。

そこで、熱安定性を向上させるために、該樹脂に安定剤
として金属石鹸を配合することが広く行われている。

この場合、安定剤としての金属石鹸のみの配合によって
は、長時間の溶融成形中に経時的にいわゆる金属焼けを
起こして樹脂が黒色化する傾向があるので、安定化助剤
を併用配合するのが通常である。

この目的の安定化助剤として、従来より、ポリオール（
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等）、
有機亜リン酸エステル（トリフェニルホスファイト等）
、エポキシ化合物（ビスフェノールＡタイプのエポキシ
樹脂等）などが使われている。

このうちペンタエリスリトールやジペンタエリスリトー
ルを用いるものとしては、特公昭５１−２５２５７号公
報、特公昭５１−２３９７４号公報をはじめ多数の文献
がある。

本出願人は、安定剤として金属石鹸を用い、安定化助剤
としてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を用いる
方法につき下記のような出願を行っている。

・特開平１−４５４５１号公報 安定化助剤としてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物使用 ・特開平１−１６３２４５号公報 安定化助剤として、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物と、β−ジケトン化合物、有機亜リン酸エステルお
よびアミノカルボン酸化合物よりなる群から選ばれた化
合物とを併用・特開平！−１７８５４３号公報 安定化助剤として、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物とハイドロタルサイト系固溶体とを併用 発明が解決しようとする課題 しかしながら、ポリ塩化ビニル系樹脂等の含ハロゲン熱
可塑性樹脂に安定剤として金属石鹸を配合するに際し、
安定化助剤としてペンタエリスリトールやジペンタエリ
スリトールを配合する方法は、成形時にこれらの安定化
助剤が昇華しやすく、得られる成形物の透明度、表面状
態、衝撃強度、調温水性（耐ブリード性、耐ブルーム性
、耐温水白化性）の点で必ずしも満足のいく結果が得ら
れないという限界がある。また、安定化助剤としてエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を配合する方法は、
成形物の初期着色、加熱時の経時的着色増加の点でなお
改良を図る必要がある。

本発明者らは、ポリ塩化ビニル系樹脂等の含ハロゲン熱
可塑性樹脂に安定剤として金属石鹸を配合するに課し、
安定化助剤として、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物とペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリト
ールとを粉体状の形で併用配合することにつき試み、そ
れぞれの助剤性能の欠点を補完した性能向上を期待した
が、両者の相加平均的な効果以下の性能が得られるにと
どまった。

本発明は、このような状況に鑑み、熱安定性、酸形性、
成形物外観および成形物物性をさらに改良した含ハロゲ
ン熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的になされた
ものである。

課題を解決するための手段 本発明の含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物の製造法は、含
ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に金属石鹸系
安定剤（Ｂ）０．１〜５重量部および安定化助剤（Ｃ）
０．１〜４重量部を配合した樹脂組成物を製造するにあ
たり、前記安定化助剤（Ｃ）として、エチレン含量２０
〜７５モル％、酢酸ビニル部分のケン化度５０モル％以
−ヒの共重合組成を有するエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物（ＣＩ）　０．０５〜２重量部と、ペンタエ
リスリトールまたは／およびジペンタエリスリトール（
Ｃ２）　０．０５〜２重量部とを予め溶融混練した組成
物を用いることを特徴とするものである。

以下本発明の詳細な説明する。

〈含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）〉 含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）としては、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、クロルスルホン化ポリエチレンなどがあ
げられる。特に、ポリ塩化ビニル系樹脂、つまり、塩化
ビニルのホモポリマーまたは塩化ビニルと他のコモノマ
ーとの共重合体が重要である。

〈金属石鹸系安定剤（Ｂ）〉 金属石鹸系安定剤（Ｂ）としては、高級脂肪酸、樹脂酸
、ナフテン酸などの第■族金属塩が用いられる。ここで
第■族金属としては、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、／ヘリウム、亜鉛、カドミウムなどがあげ
られる。殊に、ステアリン酸、ラウリン酸、リシノール
酸などの高級脂肪酸のカルシウム塩、バリウム塩、亜鉛
塩またはカドミウム塩が重要である。これらは１種のみ
用いることもできるが、２種以上を組み合せて用いた方
が安定化効果が大きい。

〈安定化助剤（Ｃ）〉 安定化助剤（Ｃ）としては、本発明においては、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ１）と、ペンタエ
リスリトールまたは／およびジペンタエリスリトール（
Ｃ２）とが併用される。

エチレン−酢　ビニル　　　体ケン化Ｃ１）エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ１）としては、組成的
には、エチレン含量２０〜７５モル％、酢酸ビニル部分
のケン化度５０モル％以上の共重合組成を右するものが
用いられる。

共重合組成が上記範囲からはずれるものは、含ハロゲン
熱可塑性樹脂（Ａ）の熱安定性改良効果が不足する。な
お上記共重合組成を有すれば、他に少量のコモノマーを
含んでいてもよい。

−Ｍにエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体をアルカリ触媒でケン化する
ことにより製造される。ところが、使用する工業用水や
試薬中には金属塩が不純物として含まれており、またケ
ン化触媒（アルカリ金属水酸化物）は反応後もアルカリ
金属の酢酸塩として残存する。そのため、これらの不純
物やアルカリ金属酢酸塩は、ケン化液から析出、ろ別し
た樹脂中に含まれることになる。樹脂のエチレン含量、
ケン化度、あるいはケン化条件等種々の要因によって一
概には言えないが、通常上記で得られるエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物中の灰分含量はたとえば５００
０〜５００００ｐｐ■程度、アルカリ金属含量はたとえ
ば４０００〜４００００　ｐｐ園程度である。

ここで灰分とは、乾燥したエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物を白金蒸発皿にとり、電熱器とガスバーナー
を用いて炭化後、４００℃の電気炉に入れ、７００℃ま
で昇温し、さらに７００℃で３時間にわたって完全に灰
化後、電気炉より取り出し、５分間放冷後、デシケータ
−中で２５分間放置し、灰分を端量して求めたものを言
うものとする。

またアルカリ金属は、灰分測定の場合と同一の方法でエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を灰化後、灰分を
塩酸酸性水溶液に加温下に溶解した溶液について原子吸
光法によって定量される。

本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ｃ１）は、上述の共重合組成を有するだけでなく、上
記で定義される灰分含量が３００ｐｐｍ以下、好ましく
は５ｏｐｐ■以下、さらに好ましくは２０ｐｐ■以下、
またアルカリ金属含量が２００　ｐｐｍ以下、好ましく
は３５ｐｐ■以下、さらに好ましくは５　ｐｐｍ以下で
あることが必要である。灰分およびアルカリ金属含量が
少ないほど熱安定性効果、特に初期着色防止効果が顕著
である。灰分およびアルカリ金属含量は、上記許容範囲
内でできるだけ少ない方が好ましいが、工業的見地から
は精製に限界があるので、その下限は灰分がｉ　ｐｐｍ
程度、アルカリ金属含量が０．５ＰｐＨ程度となる。

灰分含量やアルカリ金属含量が上記許容値を越えるもの
は、含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）の熱安定性改良効果
が十分ではなく、たとえばポリ塩化ビニル系樹脂のロー
ル混線時にロール面に汚染を生ずるなど溶融成形面での
問題点も生ずる。

上述の低灰分・低アルカリ金属含量のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（Ｃ１）は、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体をケン化して製造されるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物の粉末、粒子、ペレットを酸、特に
弱酸の水溶液で十分に洗浄し、灰分やアルカリ金属の原
因となる塩類を除去後、さらに望ましくは水洗によって
樹脂に付着した酸を除去し、乾燥することによって得ら
れる。

弱酸としては、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、乳
酸、アジピン酸、アゼライン酸、ゲルタール酸、コハク
酸、安息香酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが使用
される０通常、２５℃におけるｐＫａが３，５以上のも
のが有用である。

また、上記弱酸による処理を行った後、水洗の前または
後に、稀薄な強酸、たとえばシュウ酸、マレイン酸など
２５℃におけるｐＫａが２．５以下の有機酸やリン酸、
硫酸、硝酸、塩酸などの水溶液でさらに処理することが
望ましい、これによりアルカリ金属の除去が一段と効率
的になされる。

上述のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ１）
と併用されるもう一つの安定化助剤は、ペンタエリスリ
トールまたは／およびジペンタエリスリトール（Ｃ２）
である、これらは、粉体の形態で市販されている。

〈各成分の配合割合〉 含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対する金
属石鹸系安定剤（Ｂ）および安定化助剤（Ｃ）の配合割
合は、それぞれ０．１〜５重量部、０．１〜４重量部に
設定され、これらの配合割合が上記範囲をはずれると、
所期の熱安定性改良効果等が得られなくなる。

また、安定化助剤（Ｃ）Ｏ，ｔ〜４重量部のうちエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（（：ｌ）の配合量は
０．０５〜２重量部、ペンタエリスリトールまたは／お
よびジペンタエリスリトール（Ｃ２）の配合量は０．０
５〜２重量部とする。これらの成分の配合量が上記範囲
からはずれると、やはり所期の効果を充分には奏しえな
くなる。

そして、上記（（：１）　成分と（Ｃ２）　成分との配
合割合は、重量比で１０：９０〜９０：１０であること
が特に望ましく、この範囲において最もすぐれた効果が
奏される。

〈配合方法〉 含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）に金属石鹸系安定剤（Ｂ
）および安定化助剤（Ｃ）を配合するに際しては、安定
化助剤（Ｃ）であるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（ＣＩ）とペンタエリスリトールまたは／およびジ
ペンタエリスリトール（Ｃ２）とを上記の割合で予め溶
融混練しておき、この溶融混練した組成物を含ハロゲン
熱可塑性樹脂（Ａ）に配合することが必要である。溶融
混線に際しては、グリセリン、ジグリセリン、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールなどのポリオールを添加
することもできる。

混線物の形状は、ベレット状でも粉体状でもよい。

（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分とを別々に含ハロゲン熱可
塑性樹脂（Ａ）に配合した場合、あるいは（Ｃ１）成分
と（Ｃ２）　ｊｌｉＥ分との粉体同士の混合物を含ハロ
ゲン熱可塑性樹脂（Ａ）に配合した場合は、　　（Ｃ１
）成分と（Ｃ２）成分とを予め溶融混線してから含ハロ
ゲン熱可塑性樹脂（Ａ）に配合した場合はどの顕著な効
果は奏されない。

〈他の添加剤） 本発明の含ハロゲン熱可塑性樹脂組酸物には、上記各成
分のほか、必要に応じ、上記以外の安定化助剤、可塑剤
、染顔料、フィラー、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、界面活性剤、ケレート剤、補強材、発泡
剤、耐衝撃性改善剤（エチレン−酢酸ビニル共重合体、
アクリル系共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等）、他
の熱ｏＴ塑性樹脂をはじめ、従来公知の含ハロゲン熱可
塑性樹脂用の添加剤を本発明の趣旨を損なわない限りに
おいて配合することができる。

殊に可塑剤の配合は有用であり、フタル酸エステル類、
脂肪族二塩基酸エステル類、トリメリット酸エステル類
、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ系可
塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩化パラフィンなどが配
合される。

〈溶融成形法〉 溶融成形法としては、カレンダ成形法、押出成形法、射
出成形法、ブロー成形法などが採用できる。

作用および発明の効果 本発明においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（ｃｉ）とペンタエリスリトールまたは／およびジ
ペンタエリスリトール（Ｃ２）とを予め溶融混練した組
成物からなる安定化助剤を用いたため、従来に比し熱安
定性、成形性、成形物外観および成形物物性を一段と改
良した含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物を得ることができ
、高性能化を強く期待している市場の要求に沿うことが
できる。

実　　施　　例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。

以下「部」、１％」とあるのは、モル％とある場合およ
びヘイズ％を除き、重量基準で表わしたものである。

ＣＩの エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＣＩ）として
、次のものを準備した。

（Ｃｏ） エチレン含量４４モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体の４０％メタノール溶液１０００部を耐圧反応器に仕
込み、撹拌しながら１１０℃に加熱した。続いて、水酸
化ナトリウムの６％メタノール溶液４０部およびメタノ
ール２５００部を連続的に仕込むと共に、副生ずる酢酸
メチルおよび余分のメタノールを系から留出させながら
２．５時間ケン化反応を行い、酢酸ビニル部分のケン化
度９８．５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物を得た。

ケン化終了液に３０％含水メタノールを４５０部仕込み
ながら余分のメタノールを留出させ。

樹脂分濃度３９％の水／メタノール（組成比３／７）溶
液となした。

液温を５０℃にした前記のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物の本／メタノール混合液を孔［４ｍｍのノズ
ルより　１．５ＪＬ　／ｂｒの速度にて５℃に維持され
た水／メタノール（混合比９／１）凝固液＃ｆｊ（巾１
００ｍ」長さ４０００　ｍｍ、深さｉｏ。

ａｍ）にストランド状に押出した。凝固終了後、凝固液
槽の端部に付設された引き取りローラー（線速２璽１５
ｉｎ）を経て、ストランド状物をカッターで切断し、直
径４ｍｍ、長さ４■の白色、多孔質のペレットを得た。

このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットの
灰分含量は７４００ｐｐｍ、ナトリウム金属含量は４８
００　ｐｐｍであった。

このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を（Ｃｏ）
とする。

（ＣＩ−１） 次に上記ペレー７ト（Ｃ“）１００部を０．３％酢酸水
溶液３００部に浸漬し、３０℃で１時間撹拌するという
洗浄操作（弱酸洗浄）を２回繰り返した。ついで、スラ
リーをろ別した後、得られたペレットを再度水３００部
と混合してスラリー化し、３０℃で１時間攪拌するとい
う洗浄操作（水洗）を３回繰り返した後、乾燥した。

上記洗浄操作後のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物ペレットの灰分は６ｐｐｍ、ナトリウム金属含量は２
．７ｐｐｍであった。

このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を（（：１
−１）とする、なお使用に際しては、ペレットを粉砕し
た粒度８０メツシュ全通の粉体を用いた。

（ＣＩ−２） また、上記（Ｃ’１−１）の水洗に先立ち１弱酸洗浄後
のペレットをざらに０−００３％リン酸水溶液２３０部
に浸漬して３０℃で１時間攪拌するという洗浄操作（強
酸洗浄）を１回行い、ついで（ＣＩ−１）製造の場合と
同様の水洗操作を３回繰り返した後乾燥した。

得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ベレー
２トの灰分は１Ｏｐｐ口、ナトリウム金属含量は　１．
４ｐｐｍであった。

このエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を（ＣＩ−
２）とする、なお使用に際しては、ペレットを粉砕した
粒度８０メ一２シユ全通の粉体を用いた。

（Ｃ：１−３） 懸濁重合で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体粒子
（エチレン含量７１モル％、含水率１１，０％）１１２
４部を、メタノール１９５０部、水９２５部、水酸化ナ
トリウム１８２部、アセトン３８部の混合溶液中に加え
、３０℃で３時間、さらに３５℃で３時間攪拌しながら
ケン化し、ケン化スラリーを遠心分離機でろ別した。

得られたケン化物粒子１００部を１％酢酸水溶液３００
部と混合してスラリー化し、３０℃で１時間攪拌すると
いう洗浄操作（弱酸洗浄）を２回繰り返した。

ついでスラリーをろ別した後、得られた粒子を０，５％
のリン酸水溶液３００部に浸漬して３０℃で１時間攪拌
するという洗浄操作（強酸洗浄）を１回行った。

続いてスラリーをろ別した後、得られた粒子をさらに水
３００部と混合してスラリー化し、３０℃で１時間攪拌
するという洗浄操作（水洗）を３回繰り返した後、室温
で真空乾燥した。

得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物粒子の
ケン化度は６１．２モル％、灰分は１ｓｐｐ厘、ナトリ
ウム金属含量は４４−０ｐｐであった。

コノエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を（Ｃ１−
３）とする、使用に際しては、粒子をそのまま用いた（
粒度１０メツシュ全通）。

なお、灰分およびナトリウム金属の定量は以下に従った
。

く灰分〉 乾燥した試料的８０ｇを精秤し、そのうちの約１０ｇを
恒量化した白金蒸発皿に入れ、電熱器で炭化した。炭化
後、さらに試料的ｌｏｇずつを追加し、同様の操作を繰
り返した。最後にガスバーナーで加熱し、煙が出なくな
るまで焼いた。

約４００℃の電気炉内に前記の白金蒸発皿を入れ、磁性
ルツボ蓋で大半を覆い、７００℃まで徐々に昇温した。

７００℃に３時間保持して完全に灰化させた後、電気炉
から取り出し、５分間放冷後、デシケータ−中で２５分
間放置し、灰分を精秤した。

〈ナトリウム金属〉 乾燥した試料的１０ｇを精秤して白金ルツボに入れ、上
記と同一の方法で灰化した。白金ルツボに特級塩酸２ｍ
ｌおよび純水３ｍｌを入れ、電熱器で加熱して溶解した
。上記溶液を５０ｍ１メスフラスコに純水で流し込み、
さらに標線まで純水を追加して原子吸光分析用の試料と
した。

別途調製した標準液（ナトリウム金属ｔｐｐ麿、ｋＭ＃
約０．５Ｎ）を対照液として原子吸光度の測定を行い、
吸光度の比率からナトリウム金属の量を定量した。測定
条件は次の通りである。

装　　置：日立１８０−３０形原子吸光／炎光分光光度
計 波　　　長：　５８９−０　　！ＩＩＩフレーム：アセ
チレンー空気 ４艷り立長ｊ 重合度８００のポリ塩化ビニル１００部、エポキシ化大
豆油２部、ステアリン酸カルシウム０．５部、ステアリ
ン酸亜鉛０．５部および後述の安定化助剤１部を予＠混
合した後、６インチ径の２木ロールを用いて、１９０℃
で５分間ロール練りし、厚さ　０．６ｍ薦のシートを引
き出した。

虻匙藍立皇ｊ 重合度１１００のポリ塩化ビニル１００部、エポキシ化
大豆油２部、可塑剤としてのジオクチルフタレート５０
部、ステアリン酸カルシウム０．５部、ステアリン酸亜
鉛０．５部および後述の安定化助剤１部を予＠混合した
後、６インチ径の２本ロールを用いて、１７０℃で５分
間ロール練りし、厚さ０．Ｅｉｍｍのシー］・を引き出
した。

毘象ユ丑 得られたシートにつき、次のようにして性能を評価した
。

初期着色は、上記のシートを、硬質配合処方の場合は１
９０℃×８分、軟質配合処方の場合は１８０℃×８分の
加熱条件で積層プレスして厚さ　３．０部鵬のシートに
仕Ｅげ、該シートの着色度を次の１〜９段階区分で判定
した。

ｌ：無色、　　２：微黄色、　　３：＠黄橙色、４：淡
黄色、５：淡黄橙色、６：橙色、７：赤橙色、８：暗赤
橙色、９：黒色 １８０℃ギヤーオーブンテストは、厚さ０　、　Ｅｌ　
ｍｍのシートを用いてテストした。ただし軟質処方につ
いては、１８０℃でのギヤ−オーブンテスト４０分経過
時の着色の程度も併記した０着色評価区分は前記と同一
である。

ブツ混入の有無は、上述の厚さ３．０１嘗のプレスシー
トでｍ察した。

透明性は、上述の厚さ３．０■のプレスシートにつき、
光線透過率計（村上色彩技術研究所ｉｌ）を用いて測定
し、ヘイズ値で示した。

衝撃破壊テストは、デュポン衝撃試験機を用い、ＪＩＳ
　Ｋ−５４００に準じて、上述の０．８ｍ冨シートを加
熱積層プレスした厚さ　１．０ｍｍ、縦巾３０ｍｍ。

横巾３０ｍｍのシートにつき、荷重５００ｇ、高さ２０
ｃｍの条件で衝撃破壊を行い、２０個中の非破壊数表示
で評価した。ただし軟質配合処方の場合には、このテス
トを省略した。

ええ史豊剋旦１４ 実施例のための安定化助剤として、上述のエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ１）と、ペンタエリスリ
トールまたはジペンタエリスリトール（Ｃ２）との溶融
混線物を次のようにして作製した。

（Ｃ１）と粉体状の（Ｃ２）を重量比で７：３゜５：５
、または３ニアの割合で粉体混合した後。

２軸押出機（３０■径、Ｌ／Ｄ　＝　３０、同方向回転
）を用いてシリンダー最高部温度２５０℃にて溶融混練
して押し出し、ベレットまたは板状物を得た。ついで粉
砕機により２０メツシュ全通まで粉砕した。

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（（：１）とし
ては、上述の（ｃｉ−１）、（Ｌｌ：１−２）　、　　
（ＣＩ−３）を用いた。

ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトール（
Ｃ２）としては、下記の４種類を用いた。

（Ｃ２−１）一般工業用ジペンタエリスリトール２０メ
ツシュ全通品 （Ｃ：２−２）微粉砕ジペンタエリスリトール３００メ
ツシユ全通品 （Ｃ２−３）一般工業用ペンタエリスリトール２０メツ
シュ全通品 （Ｃ２−４）　！粉砕ペンタエリスリトール３００メツ
シュ全通品 また比較例のための安定化助剤として、上述の（Ｃ１−
１）、（ＣＩ−２）　、　　（ｃｌ−３）をそれぞれ単
独で、上述の（Ｃ２−１）、（Ｃ２−２）、（Ｃ２−３
）（Ｃ２−４）をそれぞれ単独で、および、これらの（
ＣＩ）と（Ｃ２）とを粉体配合して用いた。

ｌ〜１７、　　　　ｌ〜２５ 安定化助剤として次のものを使用し、上述の硬質配合処
方により成形物の製造を行った。結果を後の第１表に示
す。

実施例１　　（Ｃ１−２）／　（Ｃ２−１）＝　５１５
溶融混練品実施例２　　（ＣＩ−２）／（Ｃ２−２）＝
５１５溶融混線品実施例３　　（ＣＩ−２）／（（：２
−３）＝５１５溶融混線品実施例４　　（ＣＩ−２）／
　（Ｃ２−４）＝　５１５溶融混線品比較例１　配合せ
ず 比較例２　　（ＣＩ−２）単独　　　　　粉体比較例３
　　（Ｃ２−１）単独　　　　　粉体比較例４ 比較例５ 比較例６ 比較例７ 比較例８ 比較例９ 比較例１０ 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ 実施例９ 比較例１１ 比較例１２ 比較例１３ 比較例１４ 比較例１５ 実施例１Ｏ 実施例１１ 実施例１２ （Ｃ２−２）単独 ＣＣ２−３）　！ｌ独 （Ｃ２−４）　ＩＩ独 （ＣＩ−２）／　（Ｃ２−１）＝　５１５（ＣＩ−２）
／（Ｃ：２−２）＝　５１５（ＣＩ−２）／（Ｃ２−３
）＝　５１５（ＣＩ−２）／（０２−４）＝　５１５（
ｉｌｌ：１２）／　（（：２−１）＝　７／３（ＣＩ−
２）／（Ｃ’２−１）＝　３／７（Ｃ１−２）／（Ｃ２
−２）＝　７７３（’Ｃ１−２）／　（（：２−３）＝
　７／３（Ｃ１−２）／　（Ｃ２−３）＝　３／７（Ｃ
１−２）／　（Ｃ２−１）＝　７／３（Ｃ１−２）／　
（０２−１）＝　３／７（ＣＩ−２）／（１；２−２）
＝　７／３（Ｃ：１−２）／（Ｃ２−３）＝　７／３（
ＣＩ−２）／（Ｃ２−３）＝　３／７（ＣＩ−１）／（
Ｃ’２−１）＝　５１５（ＣＩ−１）／（０２−２）＝
　５１５（Ｃ１〜１）／　（Ｃ２−３）＝　５／５粉体 粉体 粉体 粉体混合品 粉体混合品 粉体混合品 粉体混合品 溶融混練品 溶融混練品 溶融混練品 溶融混練品 溶融混練品 粉体混合品 粉体混合品 粉体混合品 粉体混合品 粉体混合品 溶融混練品 溶融混練品 溶融混諌品 実施例１３　　（（Ａ−１）／（Ｃ２−４）＝５１５溶
融混線品比較例１Ｂ　　（Ｃ１−１）単独　　　　　粉
体比較例１？　　（ＣＩ−１）／（Ｃ２−１）＝５１５
５１５部品比較例１８　　（Ｃ：１−１）／　（Ｃ２−
２）＝　５／５粉体混合品比較例１９　　（（：１−１
）／　（０２−３）　＝　５／５粉体混合品比較例２Ｇ
　　（ＣＩ−１）／（Ｃ２−４）＝５７５５７５部品実
施例１４　　（Ｃ１−３）／（０２−１）＝　５１５溶
融混練品実施例１５　　（Ｃ１−３）／（ｉｌｌ：２−
２）＝５１５溶融混線品実施例１Ｂ　　（Ｃ１−３）／
　（（：２−３）　＝　５１５溶融混線品実施例！？　
　（ＣＩ−３）／（Ｃ２−４）＝５１５溶融混練品比較
例２１　　（ＣＩ−３）単独　　　　　粉体比較例２２
　　（ＣＩ−３）／（Ｃ２−１）＝５１５５１５部品比
較例２３　　（ＣＩ−３）／（Ｃ２−２）＝５１５５１
５部品比較例２４　　（（１：１−３）／（Ｃ２−３）
＝５１５５１５部品比較例２５　　（Ｃ１−３）／（Ｃ
２−４）＝５１５５１５部品１８〜２５、　　２６〜３
９ 安定化助剤として次のものを使用し、上述の軟質配合処
方により成形物の製造を行った。結果を後の第２表に示
す。

実施例１８　　（Ｃ１−２）／（Ｃ２−３）＝５１５溶
融混線品実施例１９ 比較例２６ 比較例２７ 比較例２８ 比較例２９ 比較例３０ 比較例３１ 実施例２０ 実施例２１ 比較例３２ 比較例３３ 実施例２２ 実施例２３ 比較例３４ 比較例３５ 比較例３６ 実施例２４ 実施例２５ 比較例３７ 比較例３８ （ＣＩ−２）／（（：２−４）＝　５／５配合せず （ＣＩ−２）単独 （（１：２−３）単独 （Ｃ２−４）単独 （Ｃ１〜２）　／　（Ｃ２−３）　＝　５７５（Ｃ：１
−２）／　（Ｃ２−４）　＝　５１５（Ｃ１−２）／　
（Ｃ：２−３）　＝　３／７（ＣＩ−２）／　（０２−
３）＝　７／３（ＣＩ−２）／　（Ｃ２−３）　＝　３
／７（ＣＩ−２）／　（Ｃ２−３）＝　７／３（Ｃ１−
１）／　（Ｃ２−３）＝　５１５（ＣＩ−１）／　（Ｃ
２−４）　＝　５１５（Ｃ１〜１）単独 （ＣＩ−１）／　（Ｃ２−３）　＝　５１５（ＣＩ−１
）／　（Ｃ２−４）　＝　５１５（Ｃｉ−３）／　（（
：２−３）　＝　５１５（ＣＩ〜３）／　（Ｃ２−４）
　＝　５１５（ＣＩ−３）単独　Ｉ （Ｃ１〜３）／　（０２−３）＝　５１５溶融混線品 粉体 粉体 粉体 粉体混合品 粉体混合品 溶融混練品 溶融混練品 粉体混合品 粉体混合品 溶融混練品 溶融混練品 粉体 粉体混合品 粉体混合品 溶融混練品 溶融混練品 粉体 粉体混合品 比較例３９　　（Ｃ１−３）／（Ｃ２−４）＝５１５５
１５部品２６　、　　　　　４０ 塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共重合体（アクリル
酸メチル含量７モル％）１００部、エポキシ化大豆油４
部、可塑剤としてのジオクチルフタレート１０部、ステ
アリン酸カルシウム０．５部、ステアリン酸亜鉛０．５
部および安定化剤１部からなる組成物を下記の押出成形
条件にて押出成形し、得られた厚み０．６１重のシート
について、先に述べたポリ塩化ビニルの硬質配合処方の
評価方法により評価した。

押出機：４０鳳鵬φ スクリュー：　Ｌ／Ｄ　２３、圧縮比３．２シリンダ一
最高温度：１７０℃ ヘッド温度＝１７０℃、 ダイス温度＝１７０℃ 安定化助剤としては次のものを用いた。結果を後の！＠
３表に示す。

実施例２Ｂ　　（ＣＩ−２）／　（Ｃ２−１）＝　５１
５溶融混練品比較例４０　　配合せず

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に金属
   石鹸系安定剤（Ｂ）０．１〜５重量部および安定化助剤
   （Ｃ）０．１〜４重量部を配合した樹脂組成物を製造す
   るにあたり、前記安定化助剤（Ｃ）として、エチレン含
   量２０〜７５モル％、酢酸ビニル部分のケン化度５０モ
   ル％以上の共重合組成を有するエチレン−酢酸ビニル共
   重合体ケン化物（Ｃ１）０．０５〜２重量部と、ペンタ
   エリスリトールまたは／およびジペンタエリスリトール
   （Ｃ２）０．０５〜２重量部とを予め溶融混練した組成
   物を用いることを特徴とする含ハロゲン熱可塑性樹脂組
   成物の製造法。 ２、（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分との配合割合が、重量
   比で１０：９０〜９０：１０である請求項１記載の製造
   法。 ３、含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリ塩化ビニル
   系樹脂である請求項１記載の製造法。 ４、エチレン含量２０〜７５モル％、酢酸ビニル部分の
   ケン化度５０モル％以上の共重合組成を有するエチレン
   −酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ１）が、灰分含量が
   ３００ｐｐｍ以下で、アルカリ金属含量が２００ｐｐｍ
   以下の低灰分・低アルカリ金属のエチレン−酢酸ビニル
   共重合体ケン化物である請求項１記載の製造法。