JPH03277601A - 甲殻類の処理方法 - Google Patents
甲殻類の処理方法Info
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- JPH03277601A JPH03277601A JP2077030A JP7703090A JPH03277601A JP H03277601 A JPH03277601 A JP H03277601A JP 2077030 A JP2077030 A JP 2077030A JP 7703090 A JP7703090 A JP 7703090A JP H03277601 A JPH03277601 A JP H03277601A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、例えばカニ、エビ、昆虫類等の甲殻類の資源
化方法に関するものである。 特に、本発明は、例えばカニ、エビ、昆虫類等の甲殻類
のクチクラから、クチクラに含有される炭酸カルシウム
等を成分とする無機塩、タンパク質、キチンを脱灰処理
及び脱タンパク質処理、さらには必要に応じて脱アセチ
ル化処理することによりキトサンを生成する方法に関す
るものである。
化方法に関するものである。 特に、本発明は、例えばカニ、エビ、昆虫類等の甲殻類
のクチクラから、クチクラに含有される炭酸カルシウム
等を成分とする無機塩、タンパク質、キチンを脱灰処理
及び脱タンパク質処理、さらには必要に応じて脱アセチ
ル化処理することによりキトサンを生成する方法に関す
るものである。
キチンは、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン残基が多数
β−（１，４）結合した天然高分子であり、キトサンは
キチンの分子中のアセトアミド基（ＮＨＣＯＣＨ，）を
加水分解して脱アセチル化（脱ＣＨ３Ｃｏ○Ｈ）したも
ので、Ｄ−グルコサミン残基が多数β−（１，４）結合
した天然高分子である。 そして、キトサンは、例えば排水浄化凝集剤、化粧品素
材、食品素材、医薬品及び医療品素材として多方面の用
途が期待されているバイオマス資源であると言われてい
る。 現在、キチンやキトサンの原料は、食品加工場で廃棄さ
れているカニやエビの殻（クチクラ）であり、これらの
クチクラは、下記の表１に示す如く、主にキチン、タン
パク質及び炭酸カルシウムの３成分からなり、キチンの
含有量は１０〜３０％程度である。 表１（ｇ／１００ｇ） ところで、クチクラからキチンを単離する現在の製法は
、第８図に示す如く、クチクラの粉末１に対して５０倍
量の希塩酸（２ＮのＨＣｊりを用い、室温下の条件で〜
４日時間かけて反応させることにより無機塩の除去を行
い、次いでこの脱灰物に３０倍量のカセイソーダ水溶１
ｆｆｌ（ＩＮ（７）ＮａＯＨ）を添加し、そして３６時
間もの長時間にわたって煮沸してタンパク質を除き、そ
のあと水、エタノール、エーテル等で順次洗浄して、キ
チンを単離生成している。 しかしながら、このような方法は、長時間かけての希塩
酸、熱希カセイソーダによる処理である為、キチン自体
に解重合、脱アセチル化などの変性を招来し、反応設備
も大型なものである等の問題がある。 尚、このキチンを原料として、４０〜６０％の濃カセイ
ソーダ溶液で３〜５時間加熱すると、脱アセチル化され
たキトサンが得られる。 又、キトサンの工業的製法を目的として、腐敗防止のた
め除タンパクを先に行ったり、原料の粉砕形状に種々の
考慮が払われたり、そして脱灰処理においては希塩酸の
代わりにＥＤＴＡを用いる方法が、又、徐タンパクにお
いては熱希アルカリの代わりにプロテアーゼ産生菌を用
いる方法が、さらに菌類の細胞壁に含まれるキチン及び
キトサンの存在に着目し、菌類の大量培養によってキト
サンを抽出する方法が試みられているが、実用化には至
っていない。 このようにクチクラからキトサンを生成するには、これ
までの方法では〜数日といったかなりの時間がかかり、
脱灰、脱タンパク賞、脱アセチル化の３工程を要し、そ
して反応工程がバッチ式である為、設備が大型化し、制
御性が悪く、生産性も低い。
β−（１，４）結合した天然高分子であり、キトサンは
キチンの分子中のアセトアミド基（ＮＨＣＯＣＨ，）を
加水分解して脱アセチル化（脱ＣＨ３Ｃｏ○Ｈ）したも
ので、Ｄ−グルコサミン残基が多数β−（１，４）結合
した天然高分子である。 そして、キトサンは、例えば排水浄化凝集剤、化粧品素
材、食品素材、医薬品及び医療品素材として多方面の用
途が期待されているバイオマス資源であると言われてい
る。 現在、キチンやキトサンの原料は、食品加工場で廃棄さ
れているカニやエビの殻（クチクラ）であり、これらの
クチクラは、下記の表１に示す如く、主にキチン、タン
パク質及び炭酸カルシウムの３成分からなり、キチンの
含有量は１０〜３０％程度である。 表１（ｇ／１００ｇ） ところで、クチクラからキチンを単離する現在の製法は
、第８図に示す如く、クチクラの粉末１に対して５０倍
量の希塩酸（２ＮのＨＣｊりを用い、室温下の条件で〜
４日時間かけて反応させることにより無機塩の除去を行
い、次いでこの脱灰物に３０倍量のカセイソーダ水溶１
ｆｆｌ（ＩＮ（７）ＮａＯＨ）を添加し、そして３６時
間もの長時間にわたって煮沸してタンパク質を除き、そ
のあと水、エタノール、エーテル等で順次洗浄して、キ
チンを単離生成している。 しかしながら、このような方法は、長時間かけての希塩
酸、熱希カセイソーダによる処理である為、キチン自体
に解重合、脱アセチル化などの変性を招来し、反応設備
も大型なものである等の問題がある。 尚、このキチンを原料として、４０〜６０％の濃カセイ
ソーダ溶液で３〜５時間加熱すると、脱アセチル化され
たキトサンが得られる。 又、キトサンの工業的製法を目的として、腐敗防止のた
め除タンパクを先に行ったり、原料の粉砕形状に種々の
考慮が払われたり、そして脱灰処理においては希塩酸の
代わりにＥＤＴＡを用いる方法が、又、徐タンパクにお
いては熱希アルカリの代わりにプロテアーゼ産生菌を用
いる方法が、さらに菌類の細胞壁に含まれるキチン及び
キトサンの存在に着目し、菌類の大量培養によってキト
サンを抽出する方法が試みられているが、実用化には至
っていない。 このようにクチクラからキトサンを生成するには、これ
までの方法では〜数日といったかなりの時間がかかり、
脱灰、脱タンパク賞、脱アセチル化の３工程を要し、そ
して反応工程がバッチ式である為、設備が大型化し、制
御性が悪く、生産性も低い。
本発明の第１の目的は、甲殻類のクチクラからキトサン
を得るのに長時間を要さず、生産性が高い甲殻類の資源
化方法を提供することである。 本発明の第２の目的は、甲殻類のクチクラからキトサン
が高収率で得られ、生産性が高い甲殻類の資源化方法を
提供することである。 本発明の第３の目的は、甲殻類のクチクラから得られる
キトサンの純度が高い甲殻類の資源化方法を提供するこ
とである。 上記本発明の目的は、甲殻類のクチクラと酸性溶液とを
混合し、約１００〜１５０℃の温度条件下で反応させ、
クチクラの灰分を脱灰することを特徴とする甲殻類の資
源化方法によって達成される。 尚、この甲殻類の資源化方法において、反応脱灰後の溶
液を濾過し、残渣を水、アルコールで洗浄することが、
又、さらに反応脱灰物とアルカリ溶液とを混合し、約１
２０〜１８０℃の温度条件下で脱アセチル化反応を行う
ことが、又、脱アセチル化反応後の溶液を濾過し、水、
アルコールで洗浄することが好ましい。 又、上記甲殻類の資源化方法において、甲殻類のクチク
ラは粉末状に粉砕されていることが好ましく、そして粉
末状クチクラ１重量部対して酸性溶液、例えば２ＮのＨ
Ｃ１水溶液が約１０〜３０体積部用いられる。 又、反応脱灰物とアルカリ溶液との混合に際しては、脱
灰物１重量部対して１５ＮのＮａＯＨが約２０〜４０体
積部用いられる。 すなわち、本発明は、襄温高圧条件下で反応を行うこと
のできる水熱法をクチクラからキトサンを生成する脱灰
工程に取り入れることで反応時間の短縮化を図れ、又、
除タンパク工程や脱アセチル化の工程にも上記の手段を
取り入れることで、反応時間の短縮、生成工程の簡略化
が図れ、生産性良くキトサンが得られるのである。 そして、水熱条件下における約１時間以内の塩酸処理で
クチクラから無機塩除去がほぼ完全に行え、すなわち脱
灰率がほぼ１００％のものとなり、不純物のない高品質
のキトサンが得られる。 又、水熱条件下における約３時間以内のアルカリ処理で
、脱灰物から高い脱アセチル化度のキトサンを高収率で
得ることができ、そして反応温度、反応時間を調整する
ことにより、所望の脱アセチル化度で所望の分子量のキ
トサンが得られる。
を得るのに長時間を要さず、生産性が高い甲殻類の資源
化方法を提供することである。 本発明の第２の目的は、甲殻類のクチクラからキトサン
が高収率で得られ、生産性が高い甲殻類の資源化方法を
提供することである。 本発明の第３の目的は、甲殻類のクチクラから得られる
キトサンの純度が高い甲殻類の資源化方法を提供するこ
とである。 上記本発明の目的は、甲殻類のクチクラと酸性溶液とを
混合し、約１００〜１５０℃の温度条件下で反応させ、
クチクラの灰分を脱灰することを特徴とする甲殻類の資
源化方法によって達成される。 尚、この甲殻類の資源化方法において、反応脱灰後の溶
液を濾過し、残渣を水、アルコールで洗浄することが、
又、さらに反応脱灰物とアルカリ溶液とを混合し、約１
２０〜１８０℃の温度条件下で脱アセチル化反応を行う
ことが、又、脱アセチル化反応後の溶液を濾過し、水、
アルコールで洗浄することが好ましい。 又、上記甲殻類の資源化方法において、甲殻類のクチク
ラは粉末状に粉砕されていることが好ましく、そして粉
末状クチクラ１重量部対して酸性溶液、例えば２ＮのＨ
Ｃ１水溶液が約１０〜３０体積部用いられる。 又、反応脱灰物とアルカリ溶液との混合に際しては、脱
灰物１重量部対して１５ＮのＮａＯＨが約２０〜４０体
積部用いられる。 すなわち、本発明は、襄温高圧条件下で反応を行うこと
のできる水熱法をクチクラからキトサンを生成する脱灰
工程に取り入れることで反応時間の短縮化を図れ、又、
除タンパク工程や脱アセチル化の工程にも上記の手段を
取り入れることで、反応時間の短縮、生成工程の簡略化
が図れ、生産性良くキトサンが得られるのである。 そして、水熱条件下における約１時間以内の塩酸処理で
クチクラから無機塩除去がほぼ完全に行え、すなわち脱
灰率がほぼ１００％のものとなり、不純物のない高品質
のキトサンが得られる。 又、水熱条件下における約３時間以内のアルカリ処理で
、脱灰物から高い脱アセチル化度のキトサンを高収率で
得ることができ、そして反応温度、反応時間を調整する
ことにより、所望の脱アセチル化度で所望の分子量のキ
トサンが得られる。
第１図は、本発明に係る甲殻類の資源化方法のフローチ
ャートである。 先ず、第１図に示す如く、エビ、カニ等の甲殻類の甲殻
（クチクラ）を粉末状に粉砕した後、クチクラ粉末１に
対して２０倍量の塩酸水溶液（２ＮのＨＣｌ）を添加し
、オートクレーブ中で約１００〜１５０℃の水熱条件下
で約２時間以内、例えば１時間以内の脱灰反応を行わせ
る。 これにより、クチクラに３０〜７０％程度含有されてい
るＣａ５Ｍｇ、、Ｐを主成分とする無機塩（ＣａＣＯｘ
が多い）を熱水塩酸で反応させ、塩化物として塩酸可溶
分を溶解し、クチクラから脱灰される。 脱灰後、吸引濾過により分離し、この残渣を水及びエタ
ノールの洗浄液で洗浄、分離して脱灰物を得る。 次いで、脱灰物１に対して３０倍量の１５ＮのＮａＯＨ
水溶液を加え、掻き混ぜながらオートクレーブで約１２
０〜１８０℃の水熱条件下で５時間以内の除タンパク、
脱アセチル化反応を行わせ、反応後、吸引濾過し、そし
て水及びエタノールの洗浄液で洗浄するとキトサンが得
られる。 ところで、上記の工程（水熱脱灰反応）における反応温
度と脱灰率との関係を調べると、第２図に示す通りであ
り、反応温度を上げると脱灰率は向上し、例えば反応温
度１２０℃１反応時間１時間での脱灰率はほぼ１００％
となり、高品質の脱灰物（キトサンの中間原料）を得る
ことができる。 すなわち、約１００℃以上、より好ましくは約１１０℃
以上、さらに好ましくは約１２０〜１５０℃の温度で水
熱脱灰反応を行うと、高品質の脱灰物（キトサンの中間
原料）を得ることができる。 又、第３図に、クチクラ、クチクラの室温での脱灰処理
試料、クチクラの１２０℃での水熱処理試料、試薬キチ
ンの粉末Ｘ線回折図を示す。 このクチクラのＸ線回折図における２θ＝３０”付近に
あるピークは炭酸カルシウムであり、これに対して室温
処理及び水熱処理の試料では炭酸カルシウムのピークは
認められず、両者とも脱灰できていることが判る。 しかしながら、試薬キチンにみられる２θ＝１０°付近
のピークは、１２０℃での水熱処理を行った試料には明
確に認められ、結晶性が良いことを示しているのに対し
、室温処理を行った試料ではそのピークがブロードであ
り、室温処理を行った試料のものは結晶性が悪いことを
示している。 第４図に、水熱処理により生成したキトサンの脱アセチ
ル化度及び収率と反応温度（反応時間１時間）との関係
を示す。 これによれば、反応温度が高くなるにつれて脱アセチル
化度は高くなり、脱アセチル化度は反応温度１３０°（
４’は約８０％、１５０’Ｃでは約９０％であり、どち
らの温度でも収率はほぼ１００％であった。 尚、反応温度１８０℃では、脱アセチル化度は約９６％
であるが、収率が約８６％と低下した。 又、反応温度が約１３０℃〜１５０℃で得た生成キトサ
ンは白色であったのに対し、反応温度が約１８０℃で得
た生成キトサンは灰色を呈しており、高温での収率の低
下に対応して分子鎖の亀裂及び分解によってキトサンの
構造が一部変化するものと推察され、分解を起こさない
脱アセチル化のための反応温度は約１６０ ”Ｃ以下、
好ましくは約１５０℃以下であった。 第５図に、水熱処理時間（反応温度１５０℃）と脱アセ
チル化度及び収率との関係を示す。 これによれば、反応時間が長くなるにつれて脱アセチル
化度は上昇し、３時間で約１００％に達することが判る
。 一方、収率は反応時間が長くなるにつれてやや減少の傾
向を示し、３時間の反応で収率は約９８％、５時間で約
９２％であった。 それ故、高収率で、脱アセチル化度の高いキトサンを生
成する好適な条件は、反応温度が約１２０〜１８０℃２
より好ましくは約１３０〜１５０℃１反応時間は約５時
間以内、より好ましくは約３時間以内が望ましいことが
判る。 第６図に、アルカリ水熱処理における反応温度（反応時
間１時間）と生成キトサンの分子量並びに重合度の関係
を、第７図に、アルカリ水熱処理における反応時間（反
応温度１５０℃）と生成キトサンの分子量並びに重合度
の関係を示す。 これによれば、高分子量のキトサンを得る条件は、反応
温度が約１３０〜１５０℃、反応時間が約１時間以内で
あることが望ましい。 【効果１ 本発明に係る甲殻類の資源化方法は、甲殻類のクチクラ
と酸性溶液とを混合し、約１００〜１５０℃の温度条件
下で反応させ、クチクラの灰分を脱灰するので、クチク
ラの脱灰処理が短時間で、かつ、効率よく行え、そして
純度が高く、さらには脱アセチル化度が高く、かつ分子
量の大きなキトサンを収率良く得られるようになり、又
、コンパクトな設備でキトサンを製造できるようになる
等の特長を有する。
ャートである。 先ず、第１図に示す如く、エビ、カニ等の甲殻類の甲殻
（クチクラ）を粉末状に粉砕した後、クチクラ粉末１に
対して２０倍量の塩酸水溶液（２ＮのＨＣｌ）を添加し
、オートクレーブ中で約１００〜１５０℃の水熱条件下
で約２時間以内、例えば１時間以内の脱灰反応を行わせ
る。 これにより、クチクラに３０〜７０％程度含有されてい
るＣａ５Ｍｇ、、Ｐを主成分とする無機塩（ＣａＣＯｘ
が多い）を熱水塩酸で反応させ、塩化物として塩酸可溶
分を溶解し、クチクラから脱灰される。 脱灰後、吸引濾過により分離し、この残渣を水及びエタ
ノールの洗浄液で洗浄、分離して脱灰物を得る。 次いで、脱灰物１に対して３０倍量の１５ＮのＮａＯＨ
水溶液を加え、掻き混ぜながらオートクレーブで約１２
０〜１８０℃の水熱条件下で５時間以内の除タンパク、
脱アセチル化反応を行わせ、反応後、吸引濾過し、そし
て水及びエタノールの洗浄液で洗浄するとキトサンが得
られる。 ところで、上記の工程（水熱脱灰反応）における反応温
度と脱灰率との関係を調べると、第２図に示す通りであ
り、反応温度を上げると脱灰率は向上し、例えば反応温
度１２０℃１反応時間１時間での脱灰率はほぼ１００％
となり、高品質の脱灰物（キトサンの中間原料）を得る
ことができる。 すなわち、約１００℃以上、より好ましくは約１１０℃
以上、さらに好ましくは約１２０〜１５０℃の温度で水
熱脱灰反応を行うと、高品質の脱灰物（キトサンの中間
原料）を得ることができる。 又、第３図に、クチクラ、クチクラの室温での脱灰処理
試料、クチクラの１２０℃での水熱処理試料、試薬キチ
ンの粉末Ｘ線回折図を示す。 このクチクラのＸ線回折図における２θ＝３０”付近に
あるピークは炭酸カルシウムであり、これに対して室温
処理及び水熱処理の試料では炭酸カルシウムのピークは
認められず、両者とも脱灰できていることが判る。 しかしながら、試薬キチンにみられる２θ＝１０°付近
のピークは、１２０℃での水熱処理を行った試料には明
確に認められ、結晶性が良いことを示しているのに対し
、室温処理を行った試料ではそのピークがブロードであ
り、室温処理を行った試料のものは結晶性が悪いことを
示している。 第４図に、水熱処理により生成したキトサンの脱アセチ
ル化度及び収率と反応温度（反応時間１時間）との関係
を示す。 これによれば、反応温度が高くなるにつれて脱アセチル
化度は高くなり、脱アセチル化度は反応温度１３０°（
４’は約８０％、１５０’Ｃでは約９０％であり、どち
らの温度でも収率はほぼ１００％であった。 尚、反応温度１８０℃では、脱アセチル化度は約９６％
であるが、収率が約８６％と低下した。 又、反応温度が約１３０℃〜１５０℃で得た生成キトサ
ンは白色であったのに対し、反応温度が約１８０℃で得
た生成キトサンは灰色を呈しており、高温での収率の低
下に対応して分子鎖の亀裂及び分解によってキトサンの
構造が一部変化するものと推察され、分解を起こさない
脱アセチル化のための反応温度は約１６０ ”Ｃ以下、
好ましくは約１５０℃以下であった。 第５図に、水熱処理時間（反応温度１５０℃）と脱アセ
チル化度及び収率との関係を示す。 これによれば、反応時間が長くなるにつれて脱アセチル
化度は上昇し、３時間で約１００％に達することが判る
。 一方、収率は反応時間が長くなるにつれてやや減少の傾
向を示し、３時間の反応で収率は約９８％、５時間で約
９２％であった。 それ故、高収率で、脱アセチル化度の高いキトサンを生
成する好適な条件は、反応温度が約１２０〜１８０℃２
より好ましくは約１３０〜１５０℃１反応時間は約５時
間以内、より好ましくは約３時間以内が望ましいことが
判る。 第６図に、アルカリ水熱処理における反応温度（反応時
間１時間）と生成キトサンの分子量並びに重合度の関係
を、第７図に、アルカリ水熱処理における反応時間（反
応温度１５０℃）と生成キトサンの分子量並びに重合度
の関係を示す。 これによれば、高分子量のキトサンを得る条件は、反応
温度が約１３０〜１５０℃、反応時間が約１時間以内で
あることが望ましい。 【効果１ 本発明に係る甲殻類の資源化方法は、甲殻類のクチクラ
と酸性溶液とを混合し、約１００〜１５０℃の温度条件
下で反応させ、クチクラの灰分を脱灰するので、クチク
ラの脱灰処理が短時間で、かつ、効率よく行え、そして
純度が高く、さらには脱アセチル化度が高く、かつ分子
量の大きなキトサンを収率良く得られるようになり、又
、コンパクトな設備でキトサンを製造できるようになる
等の特長を有する。
第１図は本発明に係る甲殻類の資源化方法のフローチャ
ートであり、第２図は水熱脱灰反応における反応温度と
脱灰率との関係を示すグラフ、第３図はクチクラ、クチ
クラの室温での脱灰処理試料、クチクラの１２０℃での
水熱処理試料、試薬キチンの粉末Ｘ線回折図、第４図は
水熱処理により生成したキトサンの脱アセチル化度及び
収率と反応温度（反応時間１時間）との関係をグラフ、
第５図は水熱処理時間（反応温度１５（１’ｃ）と脱ア
セチル化度及び収率との関係を示すグラフ１．第６圀は
アルカリ水熱処理における反応温度（反応時間１時間）
と生成キトサンの分子量並びに重合度との関係を示すグ
ラフ、第７図はアルカリ水熱処理における反応時間（反
応温度１５０℃）と生成キトサンの分子量並びに重合度
との関係を示すグラフであり、第８図は従来のクチクラ
からキトサンを得る工程を示すフローチャートである。
ートであり、第２図は水熱脱灰反応における反応温度と
脱灰率との関係を示すグラフ、第３図はクチクラ、クチ
クラの室温での脱灰処理試料、クチクラの１２０℃での
水熱処理試料、試薬キチンの粉末Ｘ線回折図、第４図は
水熱処理により生成したキトサンの脱アセチル化度及び
収率と反応温度（反応時間１時間）との関係をグラフ、
第５図は水熱処理時間（反応温度１５（１’ｃ）と脱ア
セチル化度及び収率との関係を示すグラフ１．第６圀は
アルカリ水熱処理における反応温度（反応時間１時間）
と生成キトサンの分子量並びに重合度との関係を示すグ
ラフ、第７図はアルカリ水熱処理における反応時間（反
応温度１５０℃）と生成キトサンの分子量並びに重合度
との関係を示すグラフであり、第８図は従来のクチクラ
からキトサンを得る工程を示すフローチャートである。
Claims (4)
- （１）甲殻類のクチクラと酸性溶液とを混合し、約１０
０〜１５０℃の温度条件下で反応させ、クチクラの灰分
を脱灰することを特徴とする甲殼類の資源化方法。 - （２）特許請求の範囲第１項記載の甲殻類の資源化方法
において、反応脱灰後の溶液を濾過し、残渣を水、アル
コールで洗浄する方法。 - （３）特許請求の範囲第１項又は第２項記載の甲殼類の
資源化方法において、反応脱灰物とアルカリ溶液とを混
合し、約１２０〜１８０℃の温度条件下で脱アセチル化
反応を行う方法。 - （４）特許請求の範囲第３項記載の甲殼類の資源化方法
において、脱アセチル化反応後の溶液を濾過し、水、ア
ルコールで洗浄する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2077030A JPH0699486B2 (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | 甲殻類の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2077030A JPH0699486B2 (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | 甲殻類の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03277601A true JPH03277601A (ja) | 1991-12-09 |
| JPH0699486B2 JPH0699486B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=13622354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2077030A Expired - Fee Related JPH0699486B2 (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | 甲殻類の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699486B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1247819A1 (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-09 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Purified chitins and production process thereof |
| CN114014952A (zh) * | 2021-09-24 | 2022-02-08 | 长春工业大学 | 一种虾蟹壳催化水热制备壳聚糖的方法 |
-
1990
- 1990-03-28 JP JP2077030A patent/JPH0699486B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1247819A1 (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-09 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Purified chitins and production process thereof |
| CN114014952A (zh) * | 2021-09-24 | 2022-02-08 | 长春工业大学 | 一种虾蟹壳催化水热制备壳聚糖的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0699486B2 (ja) | 1994-12-07 |
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