JPH03277656A - 生分解性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、生分解性樹脂組成物に関するものである。詳
しく述べると本発明は、優れた物性および加工性を有す
る生分解性樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） 近年、環境汚染に対する社会的要請から、生体系におい
て分解されていく高分子材料が広く研究されている。

その一つとして、例えば、コーンスターチをポリプロピ
レン、ポリエチレン等に混入することにより形態崩壊を
目的とした高分子改質も行なわれているが、これは本質
的な意味で生分解される材料とは言い難かった。

一方、ある種の微生物が菌体内に蓄積するポリエステル
であるポリ−３−ヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）は、
環境中で分解されることが確認されており、優れた生物
分解性と生体適合性を示す拐料として注目され、医用材
料等多方面への応用が期待されていた。しかしながら、
ＰＨＢは対衝撃性に劣る、硬くもろい物性上の問題と、
熱可塑性は持つもののその融点以下でも熱分解が始まる
という性質により、加工性が悪く幅広く用途展開するに
は至らなかった。

近年、Ｐ）（Ｂのこれらの物性を変える試みとしてＤ−
（−）−３−ヒドロキシブチレートとＤ−（−）−３−
ヒドロキシバリレートあるいはＤ（−）−４−ヒドロキ
シブチレートを繰返し単位として含有する共重合体およ
びその製造法について研究、開発がなされている（例え
ば特開昭６３−２６９９８９号）。このようにして作製
された共重合体は、融点の低下、柔軟性の付与といった
特性は得られるものの、特殊な基質の必要性、菌体のポ
リマー生産量の低下等があり、汎用材料として用いるに
は高価なものとなってしまうものであった。　このよう
に、従来の培養による共重合体の発酵合成では、優れた
物性ならびに加工性を兼備えた樹脂を安定に多量に入手
するには数多くの問題があった。

さらに、他のポリマーとのブレンドによる改質、例えば
、ＰＨＢとポリエチレンオキシドとのポリマーブレンド
（Ｍａｒｕｉｚｉｏ　Ａｖｅｌｌａ　ａｎｄ　Ｅｚｆｏ
　Ｍａｒｔｕｓｃｅｌｌｉ、　”Ｐｏ１ｙ−Ｄ（−＞（
３−ｈｙｄｒｏｘｙｂｕｔｙｒａｔｅ）／ｐｏｌｙ（ｅ
ｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ）　ｂｌｅｎｄｓ：　ｐｈ
ａｓｅ　ｄｉａｇｒａｍ、　ｔｈｅｒｍａｌａｎｄ　ｃ
ｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｕｒ　
、　ＰＯＬＹＭＥＲ，１９８８、Ｖｏｌ　２９．０ｃｔ
ｏｖｅｒ　１７３１−　）　、Ｐ　ＨＢとエチレン−プ
ロピレンゴムあるいはポリ酢酸ビニルとのポリマーブレ
ンド（Ｐｉｅｔｒｏ　Ｇｒｅｃｏ　ａｎｄ　Ｅｚｉｏ　
Ｍａｒｔｕｓｃｅｌｌｉ、　”Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａ
ｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｂｅｈａｖｊ。

ｕｒ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（Ｄ（−）−３−ｈｙｄｒｏｘｙ
ｂｕｔｙｒａｔｅ）−ｂａｓｅｄ　ｂｌｅｎｄｓ”、　
　ＰＯＬＹＭＥＲ，１９８９，Ｖｏｌ　　３０．Ａｕｇ
ｕｓｔ　１４７５−　）、あるいはまた糖の配合による
改質、例えば、ヒドロキシブチレート−ヒドロキシバリ
レート共重合体への多糖類の配合（Ｍ、　Ｙａｓｉｎ、
　Ｓ、　Ｊ、　Ｈｏ１ｌａｎｄ。

Ａ、　　Ｍ、　　Ｊｏｌｌｙ　　ａｎｄ　　Ｂ、　　Ｊ
、　　Ｔｉｇｈｅ、　　”Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　　ｆｏｒ
　　ｂｉｏｄｃｇｒａｄａｂｌｃ　　ｍｃｄｆｃａｌ　
　ｄｅｖｉｃｅｓ　二　Ｖｌ、　　１ｌｙｄｒｏｘｙｂ
ｕｔｙｒａｔａ−ｈｙｄｒｏｘｙｖａＩｅｒａｔａ　ｃ
ｏｐｏＩｙｒｎｅｒｓ：　ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　　
ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　ｂｌｅｎｄｓ　　
ｗｉｔｈ　　ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ、旧ｏｍ
ａｔｃｒｉａｌｓ、　１９８９、Ｖｏｌ　１０　Ａｕｇ
ｕｓｔ　４００−　）なども検討されているが、安定な
ポリマー組成あるいは経済性、さらには十分な物性の改
良には至っていない。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明は新規な生分解性樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。本発明はまた物性ならび
に加工性に優れた安価な生分解性樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 上記諸口的は、ポリヒドロキシアルカノエートあるいは
その共重合体またはこれらの混合物を主成分とし、かつ
脂質化合物０．０１〜６０重量％を含有することを特徴
とする樹脂組成物によって達成される。

本発明はまた、ポリヒドロキシアルカノエートがポリ−
３−ヒドロキシアルカノエートである樹脂組成物を示す
ものである。本発明はさらに、ポリ−３−ヒドロキシア
ルカノエートがポリ−３〜ホドロキシプロピオネート、
ポリ−３−ヒドロキシブチレート、ポリ−３−ヒドロキ
シバリレートおよびポリ−３−ヒドロキシオクタノエー
トからなる群から選ばれてなる１ないしそれ以上のもの
である樹脂組成物を示すものである。本発明はまた、ポ
リヒドロキシアルカノエートがポリ−４−ヒドロキシア
ルカノエートである樹脂組成物を示すものである。本発
明はまた、ポリ−４−ヒドロキシアルカエートがポリ−
４−ヒドロキシブチレートである樹脂組成物を示すもの
である。本発明はさらにまた、脂質化合物が、モノグリ
セリド、ジグリセリド、トリグリセリド、モノカルボン
酸エステル、ジカルボン酸モノエステル、およびジカル
ボン酸ジエステルからなる群から選ばれてなる１ないし
それ以上の化合物である樹脂組成物を示すものである。

本発明はさらにガラス転移温度が０℃以下である樹脂組
成物を示すものである。

（作用） 近年、１体内におけるポリマーの存在形態が種々研究さ
れているが、菌体内におけるＰＨＢ顆粒が柔らかい非晶
質構造をとっていること（Ｗ、　Ｐ。

Ｄｕｎｌｏｐ、　Ａ、　Ｗ、　Ｒｏｂｅｒｄｓ、　Ｊ、
　Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ、、　１１４．１２７１　（１９
７３））、また菌体外に取り出すことによって結晶化が
すすむことが確認されている。さらに最近の解析結果か
らは、菌体内でのポリマー顆粒表面には、脂質の含まれ
ている層があることを示唆するデータが得られている（
「バクテリアポリエステル」総論、紙パ技協誌　第４３
巻、第１０号、ｐ２３−ｐ３８を参照のこと。）。

本発明者らは、これらの知見を参照しつつ、ＰＨＢに代
表されるポリヒドロキシアルカノエートの硬く加工性の
悪い特性を改良するために鋭意研究を行なった結果、こ
れらの樹脂に脂質化合物を混入することにより、脂質化
合物かこれらの樹脂に対して一種の可塑性ないし柔軟性
付与剤として働き、安価に望ましい物性を持った組成物
となることを見出し本発明に至ったものである。

以下、本発明を実施態様に基づきより詳細に説明する。

本発明の樹脂組成物は、ポリヒドロキンアルカノエート
あるいはその共重合体を主成分とし、かつ脂質化合物０
．０１〜６０重量％をｔｚ　Ｇすることを特徴とするも
のである。

本発明において用いられるポリヒドロキシアルカノエー
トとしては、ヒドロキシアルカノエートモノマーにおけ
る炭素数が３〜１２程度のものであり、例えば、ポリ−
３−ヒドロキシプロピオネート、ポリ−３−ヒドロキシ
ブチレート、ポリ３−ヒドロキシバリレートおよびポリ
−３−ヒドロキシオクタノエートなどのポリ−３−ヒド
ロキシアルカノエート、ポリ−４−ヒドロキシブチレト
などのポリ−４−ヒドロキシアルカノエート等が好まし
く、特にポリ−３−ヒドロキシブチレートが好ましい。

さらに本発明においては、ポリヒドロキシアルカノエー
トの共重合体も好適に用いられ寿る。このポリヒドロキ
シアルカノエートの共重合体としては、例えば、３−ヒ
ドロキシブチレートと炭素数３〜１２のその他のヒドロ
キシアルカノエートとの共重合体、具体的には（３ヒド
ロキシブチレート）−（３−ヒドロキシプロピオネート
）コポリマー　（３−ヒドロキシブチレート）−（３−
ヒドロキシプロピオネート）（４−ヒドロキシブチレー
ト）コポリマー　（３−ヒドロキシブチレー））−（３
−ヒドロキシバリレート）コポリマー　（３−ヒドロキ
シブチレート）−（３−ヒドロキシバリレート’）−（
３−ヒドロキシヘキサノエート）−（３−ヒドロキシヘ
プタノエート）コポリマー　（３−ヒドロキシブチレー
ト）−（３−ヒドロキシバリレート）−（３−ヒドロキ
シヘキサノエート）−（３−ヒドロキシヘプタノエート
）−（３−ヒドロキシオクタノエート）コポリマー　（
３−ヒドロキシブチレート）−（３−ヒドロキシヘキサ
ノエート）−（３−ヒドロキシオクタノエート）コポリ
マー（３−ヒドロキンブチレート）−（３−ヒドロキシ
バリレート）−（３−ヒドロキシヘプタノニー））−（
３−ヒドロキンオクタノニー１−）コポリマー　（３−
ヒドロキシブチレート）−（３−ヒドロキシバリレート
）−（３−ヒドロキシヘキサノエート）−（３−ヒドロ
キシヘプタノエート）＝（３−ヒドロキシオクタノエー
ト）−（３−ヒドロキシバリレ−ト）−（３−ヒドロキ
シバリレ−ト）−（３−ヒドロキンウンデカノエート）
＝（３−ヒドロキシバリレート）コポリマー（３−ヒド
ロキシブチレート）−（４−ヒドロキシブチレート）コ
ポリマー などが挙げられるが、もちろんこれらに限定されるわけ
ではない。

さらにまた、これらのポリヒドロキシアルカノエートな
いしその共重合体の混合物も本発明の樹脂組成物におい
て好適に用いられ得る。

これらのポリヒドロキシアルカノエートないしその共重
合体は、公知のごとく、各種の微生物によって産生され
るものであるが、本発明においてはそのいずれを用いて
もよい。さらに、いわゆる化学合成によって得られたも
のであってもよい。

ポリヒドロキシアルカノエートを産生ずる微生物として
は、例えば、アシネトバクタ−［Ａｃ１ｎｃｔｏｂａｃ
ｔｏｒコ、アクチノマイセトス（放射菌）　［Ａｃｔｉ
ｎｏｍｙｅｅｔｃｓ］　、アルカリゲネス［Ａ　ｌ　ｃ
ａ　Ｉ　ｉ　ｇｅｎｅｓコ、アファノシセ［Ａｐｈａｎ
ｏｔｈｅｃｅ］　、アクアスピリラムＣＡｑｕａｓｐｉ
ｒｉ　ｌ　Ｉｕｍコ、アゾスピリラム［Ａｚｏｓｐｊ　
ｒｉ　ｌ　Ｉ　ｕｍ］、アゾトバクタ−［Ａｚｏｔｏｂ
ａｃｔｏｒコ、バチルス［Ｂａｃ４１１ｕｓコ、ベギア
トア［：Ｂｅｇｇｉａｔｏａコ、ベイエリンキア［Ｂｅ
１ｊｅｒｉｎｃｋｉａコ、コーロバクタ−［Ｃａｕｌｏ
ｂａｃｔｅｒ］、りｏｏフレクス［Ｃｈ　Ｉｏｒｏｆ　
ｒｅｘｅｕｓコ、タロログロエア［Ｃｈ　Ｉｏｒｏｇ　
１ｏｅａコ、クロマチウム［Ｃｈｒｏｍａｔｉｕｍコ、
タロモバクテリウム［Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｃｒｉｕｍ
］　、クロストリジウム［ＣＩｏｓｔｒｉｄｉｕｍｌ　
、デルキシア［Ｄｅｒｘｉａコ、エクトチオリュードス
ピラ［Ｅｃｔｏｔｈｉｏｒｈｏｄｏｓｐｉｒａコ、エシ
ェリキア［Ｅｃｈｅｒｉｃｈｉａｌ、フェロバチルス［
Ｐｅｒｒｏｂａｃｉ　Ｉ　Ｉｕｓコ、ガンフォスファエ
リア［Ｇａｍｐｈｏｓｐｈａｅｒｉａコ、ヘモフィルス
団ａｅｍｏｐｈｉ　ｌｕｓコ、ハロバクテリウム［Ｈａ
ｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍコ、ハイフオミクロビウムＣＨ
ｙｐｈｏｍｉｃｒｏｂｉｕｍコ、ランプロサイテイス［
Ｌａｍｐｒｏｃｙｔｉｓコ、ランプロペディア［Ｌａｍ
ｐｒｏｐｅｄｉａコ、レプトスピラｌ：Ｌｅｐｔｏｓｐ
ｉ　ｒａ］、メチロバクテリウム［Ｍｅｔｈｙｌｏｂａ
ｃｔｅｒｉｕｍ］、メチロサイステイス［Ｍｅｔｈｙｌ
。

ｃｙｓｔｉｓコ、ミクロコツカス［Ｍｉ　ｃｒｏｅｏｅ
ｃｕｓコ、ミクロコツカス［Ｍｊｅｒｏｅｏｌｅｕｓ］
　、ミクロサイステイス［Ｍｉｃｒｏｃｙｓｔｉｓ］　
、モラクセラ［Ｍｏｒａｘｅｌｌａ］　、マイコプラナ
［Ｍｙｃｏｐｌａｎａ］、ニトロバクタ−［Ｎ１ｔｒｏ
ｂａｃｔｅｒコ、ニトロコツカス［Ｎ１ｔｒｏｃｏｃｃ
ｕｓコ、ノカルジア［Ｎｏｃａｒｄｉａコ、オンアノス
ピリルム［Ｏｅｃａｎｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ］　、バラ
コツカス［Ｐａｒａｅｏｃｃｕｓコ、フォトバクテリウ
ム［Ｐｈｏｔｏｂａｃｔｅｒｉｕｍコ、シュードモナス
［Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ］、リゾビウム［Ｒｈ１ｚｏ
ｂｉｕ田コ、ロドバクタ−〇？ｈｏｄｏｂａｃｔｅｒ］
　、ｏドスピリルム０？ｈｏｄｏｓｐｆｒｉｌｌｕｍ］
、スフェロチルス［５ｐｈａｅｒｏｔ　ｉ　ｌ　ｕｓコ
、スピリルム［Ｓｐｉｒｉｌｌｕｍｌ　、スピルリナ［
５ｐｉｒｕｌｉｎａコ、ストレプトマイセス［Ｓｔｒｅ
ｐｔｏｍｙｃｅｓ］・シントロフォモナス［５ｙｎｔｒ
ｏｐｈｏＩＩＩｏｎａｓ］、チオバシラス［Ｔｈ１ｏｂ
ａｃｉｌｌｕｓコ、チオカプサ［Ｔｈ１ｏｃａｐｓａ］
　、チオサイステイス口’ｌ”ｈｉｏｃｙｓｔｉｓ］、
チオデイクチイオン［Ｔｈ　ｉ　ｏｄｉｃｔｙｏｎ］　
、チオペディア［１゛旧ｏｐｅｄｉａコ、チオスフエラ
［Ｔｈ１ｏｓｐｈａｅｒａコ、ビブリオ［ｖｉｂｒｉｏ
コ、ザントバクタ−［Ｘａｎｔｈｏｂａｃｔｅｒ］、ス
ークロエア［Ｚｏｏｇ　Ｉ　ｏｅａコなどの菌種に属す
る種々の細菌が挙げられる。

またこのように発酵合成されたこれらのポリヒドロキリ
アルカノエートないしその共重合体の数平均分子ｆｆｌ
　Ｍ　ｎは、１０，０００〜３，０００゜０００程度の
ものであるか、発酵合成された後、例えば加熱処理ある
いはγ線処理などの後処理によって分子量を低下させた
もの、例えば数平均分子量３，０００〜１０，０００程
度としたものなども用いることができる。

一方、これらのポリヒドロキシアルカノエートないしそ
の共重合体に配合される脂質化合物としては、モノグリ
セリド、ジグリセリド、トリグリセリド、モノカルボン
酸エステル、ジカルボン酸モノエステル、およびジカル
ボン酸ジエステルなどかある。

このうちグリセリド類としては、炭素数２〜１ｇの脂肪
酸のクリセリンエステルであるグリセリド、例えば、グ
リセロールモノアセテート、グリセロールモノプロピオ
ネート、クリセロールモノブチレート、グリセロールモ
ノラウレ−１・、グリセロールモノミリステート、グリ
セリルモノパルミテート、グリセロールモノステアレー
トなどのようなモノグリセリド、グリセロールジアセテ
ート、グリセロールモノプロピオネート、クリセロール
ジフチレート、グリセロールジラウレート、グリセロー
ルシミリステート、グリセロールジパルミテート、クリ
セロールジステアレートなどのようなジグリセリド、グ
リセロールトリアセテート、グリセロールトリプロピオ
ネート、グリセロールトリブチレート、グリセロールト
リラウレート、グリセロールモノミリステート、グリセ
ロールモノパルミテート、グリセロールモノステアレー
トなどのようなトリグリセリドが望ましい。

また、カルボン酸エステル類としては、炭素数２〜３０
のカルボン酸と炭素数２〜３０のアルキルからなるエス
テル、具体的には、例えば、酢酸ｎ−アミル、プロピオ
ン酸エチル、カプロン酸メチル、クロトン酸エチル、オ
レイン酸ｎ−ブチルなどの飽和ないしは不飽和モノカル
ボン酸エステル、セバシン酸モノメチル、マレイン酸モ
ノｎ　−ブチル、テレフタル酸モノエチルなどの飽和な
いしは不飽和ジカルボン酸モノエステル、およびセバシ
ン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、フタル酸ジ（２
−エチルヘキシル）、フタル酸ジｎ−オクチルなどの飽
和ないし不飽和ジカルボン酸ジエステルが望ましい。

なお、これらの脂質化合物は常温において液状であって
も固形状であってもよい。

さらに本発明の樹脂組成物におけるこれらの脂質化合物
の配合量は、０．０１〜６０重量％、好ましくは１〜４
０重量％とされる。すなわち、本発明の樹脂組成物にお
いて、脂質化合物の配合量が０．０１重量％未満である
と、ポリヒドロキシアルカノエートの本来有する物性を
改善する効果か十分なものとはならず、一方、脂質化合
物の配合量が６０重世％を越えるものであると、脂質化
合物が相分離を生じたりして、物性の低下か生じる虞れ
があるためである。

本発明の樹脂組成物において、これらの脂質化合物は、
樹脂（ポリヒドロキシアルカノニー１・）に対して一種
の可塑性ないし柔軟性付与剤として働き、樹脂の融点お
よびガラス転移温度をさげることとなる。このため、本
発明の樹脂組成物は、ポリヒドロキシアルカノエートそ
れ自（本よりも、使用１Ｍ度（例えば室温）での柔軟性
か著しく向ｌ−し、また加工時の加熱温度が下げられる
ようになるので無用な熱分解が起る虞れもなくなる。さ
らに、上記したような脂質化合物は、一般に安価なもの
が多いため、例えは特開昭６３−２６９９８９号におけ
るように、発酵、培養によって高価な炭素源から微生物
を用いて合成されたポリヒドロキシアルカノエート共重
合体よりも、本発明に係わる樹脂組成物の方が同様の物
性を得るのにかなり経済的に有利なものとなる。また、
本発明の樹脂組成物の土中などにおける生分解性は、配
合された脂質化合物自体もエステラーゼ等の酵素により
分解されるために何ら問題なく、ポリヒドロキシアルカ
ノエートそれ自体と比較しても遜色のないものである。

（実施例） 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

実施例１〜３および参考例１ ポリヒドロキシアルカノエートとして市販のポリ−３−
ヒドロキシブチレー）（Ｍｗ＝６７０゜０００、アルド
リッチ／アイシーアイ［Ａｌｄｒｉｃｈ／　ＩＣ＋１社
製）（以下、Ｐ　（３ＨＢ）と略記する。）をクロロホ
ルムに再溶解し、ヘキサンで再沈させものを用い、一方
脂質化合物としてグリセロールトリブチレート（試薬級
、東京化成■製）（以下、ＧＴＢと略記する。）を用い
て、これらを第１表に示す所定の割合でクロロホルム中
で混合し、室温（２０±２℃）にてキャストすることに
よって厚さ約０．０５ｍｍに成膜し、さらに減圧乾燥し
て試料を得た。

このようにして得られた試料の融解温度（Ｔｍ）、融解
熱（ΔＨ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）を以下に述べる方
法によって調べた。結果を第１表に示す。

比較例 比較のために、Ｐ　（３ＨＢ）のみをクロロホルムに溶
解し、室温（２０±２°Ｃ）にてキャストすることによ
って厚さ約０．０５ｍｍに成膜し、さらに減圧乾燥して
得られた比較試料の融解温度（Ｔｍ）　、融解熱（ΔＨ
）、ガラス転移温度（Ｔｇ）を実施例１〜７と同様に調
べた。結果を第１表に示す。

第１表 配合比（重量比）　　　　　　　Ｔｍ　　　　　ΔＨＴ
ｇＰ（３ＨＢ）　：ＧＴＢ　　　（’ｃ）　　　（１／
ｇ）　　（’Ｃ）比較例　　１００：０　　　１７７．
１　　８３．７　　１．５実施例１　　８０：２０　　
　１６４．５　　７２．１　−２９．４実施例２　　６
０：４０　　　１５１．１　　４８．３実施例３　　４
０：６０　　　１４５．９　　３６．４参考例１　　２
０：８０　　　１３８．２　　２０．６なお、第１表に
おけるＴｍ、ΔＨおよびＴｇの各個は、２つのデータの
平均値である。

実施例４〜６および参考例２ 脂質化合物としてＧＴＢに代えてグリセロールトリプロ
ピオネート（試薬級、東京化成■製）（以下、ＧＴＰと
略記する。）を用いる以外は実施例１〜３ないし比較例
１と同様にして試料を作製し、得られた試料の融解温度
（Ｔｍ）　、融解熱（ΔＨ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）
を以下に述べる方法によって調べた。結果を第２表に示
す。

第２表 配合比（重量比）　　　　　　　Ｔｍ　　　　　ΔＨＴ
ｇＰ（３ＨＢ）　：ＧＴＰ　　　（’Ｃ）　　　（Ｊ／
ｇ）　　（’Ｃ）比較例　　１００：Ｏｔｙ７．ｔ　　
　８３．７　　１．５実施例４　　８０：２０　　　１
６２．７　　７２．６　−２９．１実施例５　　６０：
４０　　　１５１．３　　７５．０実施例６　　４０：
６０　　　１５４Ｊ　　　２１．１参考例２　　２０：
８０　　　１５０．８　　８．６なお、第２表における
Ｔｍ、ΔＨおよびＴｇの各個は、２つのデータの平均値
である。

実施例７〜１２および参考例３ 脂質化合物としてＧＴＢに代えてグリセロールトリアセ
テート（試薬級、東京化成銖製）（以下、ＧＴＡと略記
する。）を用い、Ｐ　（３ＨＢ）との配合割合を第３表
に示すものとした以外は実施例１〜３ないし比較例１と
同様にして試料を作製し、得られた試料の融解温度（Ｔ
ｍ）　、融解熱（ΔＨ）、ガラス転移温度（Ｔ　ｇ）を
以下に述べる方法によって調べた。結果を第３表に示す
。

第３表 配合比（重量比）　　　　　　　Ｔｍ　　　　　ΔＨＴ
ｇＰ（３１１Ｂ）　：ＧＴＡ　　　（’Ｃ）　　　（Ｊ
／ｇ）　　（’Ｃ）比較例　　１００：０　　　１７７
．１　　８３．７　　１．５実施例７　　９８：２　　
　１７６．６　　８５．７　　−２．３実施例８　　９
５：５　　　１７６．５　　８６．９　　−２．６実施
例９　　９０：１０　　　１７３．５　　　Ｂ７．０　
　　づ、０実施例１０　　８０：２０　　　１Ｂ１．５
　　７０．０　−２２．１実施例１１　　６０：４０　
　　１４６．０　　４０．５　−３８．０実施例１２　
　４０：６０　　　　Ｌ３２．８　　２０．９　−７１
．８参考例３　　２０：８０　　　１２７．０　　３．
９　−７１．８なお、第３表におけるＴｍ、ΔＨおよび
Ｔｇの各個は、２つのデータの平均値である。

実施例１３〜１９ Ｐ　（３ＨＢ）とＧＴＡの配合割合を第４表に示すもの
とした以外は実施例７〜１．２と同様にして試料を作製
した。そして、得られた試料の力学的特性を知るため、
以下に述べる方法により、引張強さ、破壊伸びおよびヤ
ング率を測定した。結果を第４表および第１〜２図に示
す。なお、比較のために上記比較例において得られた試
料の力学的特性も同様に調べた。

配合比（重量比） １）（３ＨＢ）：ＧＴＡ 比較例　　１００：０ 実施例１３　　９５：５ 実施例１４　　９０：１０ 実施例１５　　８０：２０ 実施例１６　　７０：３０ 実施例１７　　６０：４０ 実施例Ｈｔ　　　５０：５０ 実施例１９　　４０：６０ 第４表 引張強さ　　　　破壊伸び （ＭＰａ）　　　　（％） ヤング率 （ＭＰａ） 実施例２０〜２１ 脂質化合物としてＧＴＢに代えてグリセロールトリラウ
レート（試薬級、東京化成■製）（以下、ＧＴＬと略記
する。）を用い、Ｐ　（３ＨＢ）との配合割合を第５表
に示すものとした以外は実施例１〜３と同様にして試料
を作製し、得られた試料の融解温度（Ｔｍ）　、融解熱
（ΔＨ）、ガラス転移温度（Ｔ　ｇ）を以下に述べる方
法によって調べた。結果を第５表に示す。

第５表 配合比（重量比）　　　　　　　Ｔｍ　　　　　ΔＨＴ
ｇＰ（３１１Ｂ）　：ＧＴＬ　　　（’Ｃ）　　　（Ｊ
／ｇ）　　（’Ｃ）比較例　　１００：０　　　１７７
．１　　８３．７　　１．５実施例２０　　９１：９　
　　１７５．４　　７６Ｊ　　　−１，１実施例２１　
　６７：３３　　　１７６．４　　５８．５　　−１．
５実施例２２〜２８ ポリヒドロキシアルカノエートとしてＰ　（３ＨＢ）を
クロロホルムに再溶解し、ヘキサンで再沈させものを用
い、一方脂質化合物として第６表に示す各種の化合物を
用い、これらを重合比でＰ（３ＨＢ）：脂質化合物が８
０．２０となる割合でクロロホルム中で混合し、室温（
２０±２℃）にてキャストすることによって厚さ約０．
　０５ｍｍに成膜し、さらに減圧乾燥して試料を得た。

得られた試料に対し、以下に述べる方法によりＴｇおよ
びヤング率を調べ、さらに以下に述べるような簡便な柔
軟性試験を行なった。結果を第６表に示す。

なお、前記実施例１．４．１０および２１ならびに比較
例において得られた試料に関しても」−２と同様な柔軟
性試験を行ない、その結果を合せて第６表に示す。

なお、本明細書における各特性の測定方法は以下の通り
である。

融解温度（Ｔ　ｍ　）および融解熱（ΔＨ）ＤＳＣ測定
によった。なお、ＤＳＣ測定条件としては、島津製作所
観製　熱分析装置ＤＳＣ−５０を用い、窒素雰囲気下、
１０℃／分の昇温速度とした。

ガラス転移温度（Ｔｇ） ＤＳＣホリ定によった。なお、ＤＳＣ測定条件としては
、島津製作所銖製　熱分析装置ＤＳＣ−５０を用い、窒
素雰囲気下、１０°Ｃ／分の昇温速度でＴｍ以上の温度
まで１度昇温し、その後直ちに液体窒素中に入れ急冷し
、再びその試料を一１００℃から同条件で測定した。

引張強さ、破壊伸びおよびヤング率 ｍす定装置として、■東洋精機製作新製ストログラフー
Ｔを用い、ＪＩＳ　Ｋ６３０１　３号ダンベル（標線間
２０ｍｍ、平行部分幅５ｍｍ）計上に切断した試料を装
着し、２０ｍｍ／分の引張速度にて測定した。なお、測
定温度は２３℃であった。

柔軟性試験 柔軟性を簡便に対比するために、試験者か試料を手で引
張ったり、曲げたりして、以下の基準に基づき判断した
。

柔軟性の評価基準 Ｐ　（３ＨＢ）と同程度　　　　　　　　ＸＰ　（３Ｈ
Ｂ）よりやや良好　　　　　　△Ｐ　（３ＨＢ）より優
れ大きく伸びる　　○（発明の効果） 以」一連へたように、本発明の樹脂組成物は、ボッヒド
ロキンアルカノエートあるいはその共重合体またはこれ
らの混合物を主成分とし、かつ脂質化合物０．０１〜６
０重量％を含有することを特徴とするものであり、ポリ
ヒドロキシアルカノエートの柔軟性および加工性が改良
され、一方、生分解性はポリヒドロキシアルカノエート
と同様に有しており、しかも安価なものとなるために、
医療用材料として、あるいは環境保護の見地から広く各
種の分野における高分子材料として極めて有望なもので
ある。

本発明の樹脂組成物において、ポリヒドロキシアルカノ
エートがポリ−３−ヒト０キシアルカノエート、さらに
はポリ−３−ヒドロキシアルカノエートがポリ−３−ヒ
ドロキシプロピオネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレ
ート、ポリ−３−ヒドロキシバリレートおよびポリ−３
−ヒドロキシオクタノエートからなる群から選はれてな
る工ないしそれ以上のものである、あるいはポリヒドロ
キシアルカノエートがポリ−４−ヒドロキシアルカノエ
ート、さらにはポリ−４−ヒドロキシアルカエートがポ
リ−４−ヒドロキシブチレートであり、また、脂質化合
物が、モノクリセリド、ジクリセリド、トリグリセリド
、モノカルホン酸エステル、ジカルボン酸モノエステル
、およびジカルボン酸ジエステルからなる群から選ばれ
てなる１ないしそれ以上の化合物であると、上記したよ
うな柔軟性および加工性などの物性はより優れたものと
なる。

【図面の簡単な説明】 ′：ｆＳ１図は本発明の実施例において得られた脂質化
合物の配合量と樹脂組成物の引張強さおよび破壊伸びと
の関係を示すグラフであり、また第２図は本発明の実施
例において得られた脂質化合物の配合量と樹脂組成物の
ヤング率との関係を示すグラフである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリヒドロキシアルカノエートあるいはその共重
   合体またはこれらの混合物を主成分とし、かつ脂質化合
   物０．０１〜６０重量％を含有することを特徴とする樹
   脂組成物。
2. （２）ポリヒドロキシアルカノエートがポリ−３−ヒド
   ロキシアルカノエートである請求項１に記載の樹脂組成
   物。
3. （３）ポリ−３−ヒドロキシアルカノエートがポリ−３
   −ヒドロキシプロピオネート、ポリ−３−ヒドロキシブ
   チレート、ポリ−３−ヒドロキシバリレートおよびポリ
   −３−ヒドロキシオクタノエートからなる群から選ばれ
   てなる１ないしそれ以上のものである請求項２に記載の
   樹脂組成物。
4. （４）ポリヒドロキシアルカノエートがポリ−４−ヒド
   ロキシアルカノエートである請求項１に記載の樹脂組成
   物。
5. （５）ポリ−４−ヒドロキシアルカエートがポリ−４−
   ヒドロキシブチレートである請求項４に記載の樹脂組成
   物。
6. （６）脂質化合物が、モノグリセリド、ジグリセリド、
   トリグリセリド、モノカルボン酸エステル、ジカルボン
   酸モノエステル、およびジカルボン酸ジエステルからな
   る群から選ばれてなる１ないしそれ以上の化合物である
   請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
7. （７）ガラス転移温度が０℃以下となるものである請求
   項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。