JPH03279221A - 黄色系透明被膜形成用組成物および黄色系透明被膜を有する透明ガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高温環境下で使用される透明ガラスや、車両
、船舶等の照明ランプまたは警報ランプ等に使用される
透明ガラスの表面に耐熱性に優れた黄色系の透明着色被
膜を形成する有機系組成物に関し、また該組成物からな
る被膜を具えた耐熱性黄色系着色透明ガラスに関する。

〔従来技術とその課題〕

着色被膜を形成する方法として、一般に、静電塗装法、
スパッタリング法、蒸着法または被膜液の塗布法が従来
知られている。ところが耐熱性の透明黄色系被膜を製造
する場合に各々次の問題がある。静電塗装法は粒径の制
御が困難であり、しかも形成される被膜が粒子の集合体
であるため光の散乱が生し易く透明性に劣る。またスパ
ッタリング法や蒸着法は装置が高価であり、しかも生産
性が低く組成変動がみられる。一方、塗布法は生産性が
良く、均質な被膜を容易に形成でき、組成の制御も容易
である利点を有するが、従来知られている黄色系被膜の
組成物は耐熱性に劣る問題がある。例えば特開昭６１−
３４１８５号、同６３−１０３０８３号には、チタンア
ルコキシドなどのチタン有機化合物とセリウム化合物の
混合液を用いてセリウム含有チタン酸化物被膜を形成す
る方法が開示されているが、一般に知られているように
二酸化チタンは高温で一部還元され酸素欠陥を生じるた
めに、これに起因して光吸収特性が変化し黄色を損なう
欠点がある。同様に特開昭５４−１０１８２１号には鉄
酸化物とチタン酸化物を主体とし、コバルト、クロム、
ジルコニウム、錫の各酸化物を必要に応じて含有する金
属酸化物被膜が開示されているが、この被膜も約５００
℃前後の高温下では耐熱性に乏しい。

〔課題の解決手段：発明の構成〕

本発明者は塗布法の改良を試み、従来の被膜組成がチタ
ン酸化物を主体とするものであったものを、酸化スズを
主体とする組成に代えることにより耐熱性に優れた黄色
系透明被膜を形成できることを見い出した。

本発明によれば、スズ、チタン、バナジウムの各金属有
機化合物を、チタンとバナジウムの総量がスズに対して
３０モル％以下であるように有機溶媒に混合してなる黄
色系透明被膜を形成する組成物が提供される。

また、本発明によれば、上記組成物からなる被膜を有す
る耐熱性の着色透明ガラス体が提供される。

上記スズ、チタン、バナジウムの金属有機化合物として
は、金属アルコキシドを好適に用いることができる。具
体的には、テトラメトキシ錫、テトラエトキシ錫、テト
ラプロポキシ錫、テトラブトキシ錫、或いはテトラメト
キシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシ
チタン、テトラブトキシチタン、或いはトリメトキシバ
ナジル、トリエトキシバナジル、トリプロポキシバナジ
ル、トリブトキシバナジル等が挙げられる。また、その
他の金属有機化合物としてカルボン酸塩、β−ジケトン
錯体などが用いられる。尚、上記化合物は例示であり、
これらに限定されない。

上記金属有機化合物を溶解する有機溶媒としては、アル
コール類、ケトン酸類、β−ジケトン類など一般的な有
機溶媒を用いることができる。

本発明の被膜形成組成物は、該組成物を被膜形成基板に
塗布して加熱分解することにより、Ｓ　ｎ　（１−ｘ−
ｙ）　Ｔ　ｘｘ　Ｖ　ｙ　Ｏ２（０≦ｚ　＋　ｙ≦０．
３）の組成からなる黄色系着色被膜を形成するように、
有機溶媒の混合液中で、チタンとバナジウムの合計モル
比がスズに対して３０モル％以下になるように各金属有
機化合物を有機溶媒に混合する。混合方法は制限されな
い。

上記組成物の溶液を透明ガラス表面に塗布し、２００〜
７００℃に加熱することによりＳ　ｎ（１−ｘ＝ｙ）　
ＴＬｃＶｙ○２（０≦ｚ＋ｙ≦０．３）の組成からなる
黄色系着色が形成される。塗膜の膜厚、塗布方法および
加熱方法は制限されない。

形成された被膜は黄色系の色調を有する透明被膜であり
、５００℃前後の高温下でも色調および透明度が変化し
ない。

〔発明の効果〕

本発明の被膜形成組成物によれば、耐熱性に優れた黄色
系透明被膜を得ることができる。従って、本発明の被膜
形成組成物は高温環境下で使用される透明ガラスに黄色
系透明被膜を形成する場合に好適に用いることができる
。また車両、船舶などの黄色系に着色された照明ランプ
や警報ランプを製造する場合にも好適である。

また、本発明の上記被膜形成組成物は基材に塗布し加熱
するだけで容易に上記被膜を形成できる利点を有する。

〔実施例〕

実施例１ テトラターシャルブトキシ１２６．５２ｇ、テトライソ
プロポキシチタン０．４６ｇ、トリイソプロポキシバナ
ジル０，３９ｇを２−メトキシエタノールとトルエンを
等量混合した溶液７２．６３ｇに添加し、還流下で２時
間反応させ酸化物換算で１０％の塗布液を得た。この塗
布液をスピンコータを用いて透明ガラス基板の表面に滴
下し、　２０００ｒｐｍで１５秒間回転させて均一に塗
布した後に、電気炉に装入し、１５０℃の温度下に１５
分保持して乾燥し、更に５００℃で３０分焼成して黄色
透明被膜を得た。この黄色透明被膜は塗布の回数が多い
ほど濃い黄色を得た。

次に、塗布・焼成を１５回繰返して形成した黄色透明被
膜を有する透明ガラス基板を再び電気炉に装入し、室温
から１時間かけて６００℃に昇温し、　６００℃の温度
下に１時間保持した後に、３時間がけて室温に戻すヒー
トサイクル試験を５回〜５０回実施し、被膜の状態と色
調の変化を調べたところ、被膜の透明性および黄色は変
化せずクラックも発生しなかった。

実施例２〜１０ スズ、チタン、バナジウムについて各々法衣に示す原料
を用い、同表に示すモル比で混合し酸化物換算で１０％
の塗布液を調製した以外は実施例１と同様にして黄色透
明被膜を有する透明ガラス基板を製造し、同様のヒート
サイクル試験を行ない、被膜の状態と色調の変化を調べ
たところ、何れの試料についても被膜の透明性および黄
色は変化せずクラックも発生しなかった。

比較例 塩化セリウムとチタンアルコキシドの混合溶液からなる
従来の塗布液を用いた以外は実施例１と同様にして黄色
被膜を有する透明ガラス基板を製造し、同様のヒートサ
イクル試験を行なったところ、２０回目で被膜が多少白
濁し、３０回および４０回と繰返すに従い白濁が増し、
５０回目では白濁の他に黒味が混濁した。

表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）スズ、チタン、バナジウムの各金属有機化合物を
   、チタンとバナジウムの総量がスズに対して３０モル％
   以下であるように有機溶媒に混合してなる黄色系透明被
   膜を形成する組成物。
2. （２）金属有機化合物が金属アルコキシドである第１請
   求項の組成物。
3. （３）第１請求項の組成物からなる被膜を有する耐熱性
   の透明ガラス体。