JPH0328240A - 発泡用直鎖状低密度ポリエチレン樹脂着色粒子及び直鎖状低密度ポリエチレン樹脂予備発泡着色粒子 - Google Patents

発泡用直鎖状低密度ポリエチレン樹脂着色粒子及び直鎖状低密度ポリエチレン樹脂予備発泡着色粒子

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JPH0328240A JP16334889A JP16334889A JPH0328240A JP H0328240 A JPH0328240 A JP H0328240A JP 16334889 A JP16334889 A JP 16334889A JP 16334889 A JP16334889 A JP 16334889A JP H0328240 A JPH0328240 A JP H0328240A
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和男 鶴飼
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明は直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(以下、L L
 D P Eと略す)に有機顔料とノニオン系界面活性
剤を含有せしめてなる発泡用LLDPE着色粒子と、該
着色粒子より得られる予備発泡着色粒子に関する. 〔従来の技術〕 従来より緩衝性を要する材料としてLLDPE粒子発泡
威形体が各種分野で使用されている。この発泡戒形体は
LLDPHの樹脂粒子を予備発泡させた予備発泡粒子を
用いて型内成形法により所望の形状に戒形して得られる
ものであり、現在のところ無着色(白色〉のものが主流
を占めているものの、最近では任意の着色を施した意匠
性に冨んだ発泡成形体も広く衆望され始めている。
上記のような着色を施した発泡或形体を得る方法とし゜
ζは一般に、発泡成形体表面にプラスチノク用塗料を塗
布する方法や顔料等の着色剤を樹脂原料に含有せしめる
方法が知られているが、コスト等の点から工業的には後
者の手段が採られてい〔発明が解決しようとする課題] ところが、上記後者の着色手段にてLLDPE等のポリ
オレフィン系樹脂を着色する場合、予備発泡粒子を製造
する段階において顔料粒子等が気泡核として作用し、得
られる予備発泡粒子は発泡にバラツキが生じ特に気泡が
全体的に著しく微細なものとなる欠点がある。このよう
な気泡の微細化は架橋された樹脂粒子に比べ無架橋の樹
脂粒子の場合に更に助長される。その理由としては、無
架橋の樹脂粒子は架橋樹脂粒子に比べ発泡に適した温度
範囲が狭く、換言すれば結晶が存在するその僅かな温度
範囲内でなければ独立気泡率の高い予備発泡粒子が得ら
れず、かかる制約下で顔料粒子等を存在させた状態で予
備発泡を行うと、i1I料粒子が単なる気泡核として作
用するばかりか結晶核として作用し、しかもその結晶核
が更に気泡核となるためと推定される. そして、上記の如く単に着色剤を添加して得られる発泡
着色粒子では例え戒形前に加圧熟戒を行ったとしても型
内発泡戚形時の二次発泡性が悪く粘着不良を生し易く、
例え良好な二次発泡を威しえたとしても得られた発泡成
形体は著しく収縮してしまい、いずれにしても良好な着
色発泡戒形体を得ることが困難であった.また気泡の微
細化により発泡威形体の着色外観に色むらが生したり、
比較的多量の着色剤を使用したとしても色の艶や濃度が
低い、白っぽい外観の戒形体になってしまう不具合があ
った. 本発明は上記の問題点に鑑みなされたもので、比較的気
泡径が大きく且つ均−な気泡構造を有する予備発泡粒子
が得られる発泡用LLDPE着色粒子と、発泡成形時の
二次発泡性に優れ、しかも色むら等がない美麗な着色外
観を呈し且つ戒形後の収縮がない着色発泡成形体を得る
ことができるLLDPE予備発泡着色粒子を提供するこ
とを目的とする, 〔課題を解決するための手段〕 そこで本発明者等は、まず、LLDPEを着色する着色
剤としては有RH料が好適である点に着目して研究を進
めた。ここで、染料や無機顔料のような他の着色剤に比
し有機顔料が好ましい理由は、染料の場合、染料と樹脂
原料を溶融混練して造粒する際又は発泡戒形時の密閉容
器中で水性分散媒とともに攪拌する際に染料が溶出して
しまい、また無機顔料の場合、有機顔料に比べて気泡核
作用が大きいため予備発泡粒子を得る際に前記した気泡
の微細化が起こり易く、またそれに伴う二次発泡性の不
良等の問題が生じ易いためである。
本発明者等は上記知見に基づき研究を重ねた結果、有機
顔料に加えてノニオン系界面活性剤と共にLLDPEに
特定量含有させることにより前記従来技術の問題点を解
決できることを見出し、本発明を完威するに至った。
即ち本発明は、 (1)有機顔料とノニオン系界面活性剤を含有してなる
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂着色粒子であって、該有
i顔料とノニオン系界面活性剤との重量比が1:10〜
1:50であり且つ上記界面活性剤の重量が直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂100重量部に対して0.05〜5
重量部であることを特徴とする発泡用直鎖状低密度ポリ
エチレン樹脂着色粒子。
(2)発泡剤を含有してなる請求項1記載の直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂着色粒子を高温高圧下に保持させた
後、低圧下へ放出して発泡せしめてなる直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂予備発泡着色粒子。
を要旨とするものである。
本発明に使用されるLLDPEは特に限定されるもので
はないが、なかでも密度が0. 9 1 5〜0.93
5g/cd、メルトインデックスが0. 1〜5.0g
/10分のものが好ましい。
本発明では上記LLDPEを着色顔料で着色するに当た
り、前記重量比のノニオン系界面活性剤、即ち有RIl
fl料1重量部に対しノニオン系界面活性剤を10〜5
0重量部併用して添加するため有機顔料による予備発泡
時の気泡核作用を抑制することができる。この界面活性
剤の配合割合が10重量部未満の場合は、上記気泡核作
用の抑制効果が小さく得られる予備発泡粒子は気泡が微
細なものとなり、逆に50重量部を越えると予備発泡粒
子の気泡は粗大となりセル強度が弱い連続気泡状の発泡
粒子になり易い等の問題がある。
また、該界面活性剤の含有重量がLLDPEIOO重量
部に対して0. 0 5 ffi量部未満では、着色に
必要な有機顔料を配合した場合、気泡径は小さくなり良
好な予備発泡粒子が得られず、一方、5重量部を越える
場合、この発泡粒子では型内成形における融着不良が生
じて良好な戒形体を得られ難い。
−L記有機顔料としては、フタ口シアニン系、アゾ系、
縮をアヅ系、アントラキノン系、ペリノン・ペリレン系
、インジゴ・チオインジゴ系、イソインドリノン系、ア
ブメチンアゾ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、ア
ニリンブラック系、トリフエニルメタン系等の顔料が使
用される.ノニオン系界面活性剤としては、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)アルキルアミン、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリ
セリン脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミド等
が挙げられ、・これらを単独又は複数混合して使用する
ことができる。本発明では界面活性剤として非イオン系
のものを使用するため、例えばLLDPEに混合して押
出機にて押出した後の水中冷却時に起こり得る界面活性
剤の溶出の虞れがない。
本発明の発泡用着色粒子は直径(D’)が0.5〜3I
III1、長さ(L)が0.5〜3mm,L/Dが1〜
2程度の粒形状を有するものが好ましい。
また本発明発泡用着色粒子を製造する方法としては、L
LDPEと有機顔料及び界面活性剤とを高速ミキサー 
ヘンシェル瑞キサー、タンブラー等にて混合し、押出機
により溶融混練してストランド状に押出し、これをベレ
タイザーにて造粒する方法等が挙げられる.特に好まし
い製造方法としては、初めに、重量比がl=10〜1:
50の有I!顔料と界面活性剤との総重量が担持用樹脂
100重量部に対して2〜10重量部となるように混合
して水中にて冷却した後、これを三本ロール、ニーダー
、押出機等により100〜2 5 0 ”Cで充分に混
練してマスターバッチを作威し、次いで、未着色のLL
DPE4こ上記マスターバッチを界面活性剤の重量がL
LDPEIOO重量部に対して所定!(0.05〜0.
5重量部)となるように混合し、前記の如く造粒する方
法である。このようなマスターバンチによる製造方法に
よれば、顔料と界面活性剤をLLDPE中に充分に且つ
均一に分散せしめた着色粒子を得ることができる。
上記担持用樹脂としては本発明における被着色用のLL
DPEを同様に使用できる他、低密度ポリエチレン、ポ
リ酢酸ビニル、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレ
ンー塩化ビニル共重合体、酢酸ビニルー塩化ビニル共重
合体、エチレンー酢酸ビニルービニルアルコール共重合
体、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等
の熱可塑性樹脂が使用される。これらの熱可塑性樹脂は
単独又は混合して使用できる。
本発明の予備発泡着色粒子は、上記発泡用着色粒子に発
泡剤を含浸させ、高温高圧下で保持した後、低圧下に放
出せしめて発泡させることにより得られる.上記発泡剤
としてはプロパン、ブタン、イソブタン、ベンタン、イ
ソペンクン、ヘキサン、ヘプタン等で例示される脂肪族
炭化水素や、シクロブタン、シクロペンタン等で例示さ
れる環式脂肪族炭化水素や、トリフロロフルオロメタン
、ジフロ口ジフルオ口メタン、ジクロロテトラフルオ口
エタン、メチルクロライド、エチルクロライド等で例示
されるハロゲン化炭化水素等の揮発性発泡剤及び/又は
二酸化炭素、窒素、空気等の無機ガスが挙げられる。発
泡剤の添加量は発泡粒子の発泡倍率により異なるが、一
般に着色樹脂粒子100重量部に対して3〜40重量部
である。発泡粒子の好ましい製造方法としては例えば、
着色相脂粒子と発泡剤とをオートクレープ等の密閉容器
内で水等の分散媒に分散させ、加熱攪拌して樹脂粒子に
発泡剤を含浸せしめ、高温高圧下で保持した後、着色樹
脂粒子と分散媒とを大気圧下に同時に放出して該樹脂粒
子を発泡せしめる方法である。
尚、本発明LLDPE予備発泡粒子は型内発泡成形前に
おける加圧熟成処理を特に行う必要がない.〔実施例] 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例1〜5、比較例l〜6 メルトインデックスが1.0g/10分、密度が0.9
25g/c+jのLLDPEに、第1表に示す種類の頭
籾及び界面活et剤を添加し、これらを155〜165
゜Cに加熱した三本ロール上で充分に混練した後、18
0〜200℃の押出機によりストランド状に押出し、ペ
レタイザーで造粒してマスターバッチを作成した。次い
で、このマスターバンチと未着色のLLDPE (メル
トインデンクス及び密度は上記LLDPEと同様)とを
、上記顔料及び界面活性剤のL L D P E 1 
0 0重景部に対する含有量が第1表に示す量となるよ
うに混合し、押出機内で2 5 0 ’Cにて溶融混練
した後、ストランド状に押出し、ペレタイザーで造粒し
て、直径(D) 2++ua、長さ(L)2閣の発泡用
LLDPE着色粒子を得た。
次に、上記各着色粒子100重量部当たり、ジクロロフ
ルオロメタン30重量部、塩基性炭酸マグネシウム1.
0重量部及び水300重量部をオトクレープ内に入れ、
攪拌しながら発泡用LLDPE着色粒子の融点一10゜
Cの温度まで界温し、オートクレープ内の圧力を15〜
50kg/c4に保持しながら容器の一端を解放し、着
色粒子と水とを大気圧下に放出して着色粒子を発泡せし
め、第2表に示すような性状を有する予備発泡着色粒子
を得た。
得られた予備発泡着色粒子を常温常圧下で48時間放置
した後、金型に充填し05〜2. 0 kg / cd
の水蒸気で加熱して成形した。得られた着色発泡成形体
の性状を第2表に併せて示す。
※l・・・表面平滑性は表皮面を観察し、下記の基準で
評価した。
○;戒形体にボイドが少なく製品として問題がない。
Δ:或形体にボイドがやや多く、用途によっては使用可
能。
×:戒形体にボイドが多く製品として使用不可. ※2・・・粒子間の融着性、戒型体を長さ150mm、
幅50a+m、厚さ10IIIIlに切り取った試験片
を引張試験機にて5 0 0 ma/win.速度で引
っ張って破断させ、その断面の状態を観察し、下記の基
準で評価した。
○:破断面において材質の破壊が生じて粒子間の切断が
ない。
Δ:破断面において部分的に粒子間で切断されている。
×:破断面において粒子間で切断されている。
※3・・・収縮については、戒型体を60’Cのオーブ
ン中で24時間養成後、戒型体面上の最大距離(対角線
)に水平定規をあて測定した寸法と、それに対応する金
型寸法により収縮率を求め、下記の基準で評価した. ○:面方向の収縮率が4%以内。
△:        4乃至6% ×:        6%以上。
※4・・・色むらは表皮面を観察し、下記の基準で評価
した。
○:色の濃淡が殆どみられない。
Δ:色の濃淡がみられる。
×:色の濃淡がかなりみられる。
※5・・・発色性は表皮面を観察し、下記の基準で評価
した。
○:濃度が高く艶がある。
Δ:4度は高いが艶がなく、パステル調で白っぽい外観
を呈する. x:fi度が低く白っぽい外観を呈する。
〔発明の効果〕
以上説明したように、本発明の発泡用LLDPEi色粒
子は特定の配合割合の有M1顔料とノニオン系界面活性
剤とをLLDPEに対して特定量含有しているため、こ
の粒子より得られる予備発泡着色粒子は均一で適度な気
泡径からなる気泡を有し、美麗に着色されて二次発泡性
に優れたものである。しかもこのような本発明LLDP
E予備発泡着色粒子によれば、型内成形前に加圧熟成し
て樹脂粒子に発泡能を付与する必要がなく、良好な成形
が可能となり、その結果、得られる着色発泡成形体は表
面平滑性や粒子間の融着性に優れ、着色むらがなく美麗
なものとなる−ヒに、収縮の虞れもない優れたものとな
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)有機顔料とノニオン系界面活性剤を含有してなる
    直鎖状低密度ポリエチレン樹脂着色粒子であって、該有
    機顔料とノニオン系界面活性剤との重量比が1:10〜
    1:50であり且つ上記界面活性剤の重量が直鎖状低密
    度ポリエチレン樹脂100重量部に対して0.05〜5
    重量部であることを特徴とする発泡用直鎖状低密度ポリ
    エチレン樹脂着色粒子。
  2. (2)発泡剤を含有してなる請求項1記載の直鎖状低密
    度ポリエチレン樹脂着色粒子を高温高圧下に保持させた
    後、低圧下へ放出して発泡せしめてなる直鎖状低密度ポ
    リエチレン樹脂予備発泡着色粒子。
JP1163348A 1989-06-26 1989-06-26 発泡用直鎖状低密度ポリエチレン樹脂着色粒子及び直鎖状低密度ポリエチレン樹脂予備発泡着色粒子 Expired - Fee Related JP2927822B2 (ja)

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