JPS6328456B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性樹脂の新規な水発泡用樹脂コ
ンパウンド及びその製造方法に関し、さらに詳し
くは水性媒体を発泡剤として用いて発泡成形品に
することのできる熱可塑性樹脂コンパウンド及び
その製造方法に関する。

熱可塑性樹脂発泡体の製造方法としては、従来
から、加熱により分解して窒素ガスや炭酸ガスを
発生する加熱分解型の発泡剤や低沸点の液体又は
液化ガスを熱可塑性樹脂と共に加圧下に溶融混練
した後圧力を下げて発泡させる方法がとられてい
る。しかしながら、加熱分解型の発泡剤の場合に
は、分解残渣が伴ない樹脂発泡体の着色も悪臭の
原因となり、また発泡のコントロールも困難であ
る。他方、低沸点の液体又は液化ガスを発泡剤と
して用いる場合には、発泡性ビーズ及び発泡体の
貯蔵中或いは発泡工程中における発泡剤の引火
性、爆発性、衛生性などの危性を伴ない、取扱上
問題がある。

本発明者らは上記の如き欠点のない熱可塑性樹
脂発泡体及びその製造方法について鋭意研究を行
なつた結果、親水性固体微粉末で被覆した樹脂粉
粒体の部分的に融着した多光性集合塊からなる樹
脂コンパウンドを用いれば、熱可塑性樹脂を水性
媒体により簡単に発泡することができることを見
い出し本発明を完成するに至つた。

しかして、本発明によれば、親水性固体微粉末
で被覆された熱可塑性樹脂粉粒体からなり、その
際該親水性固体微粉末は該樹脂粉粒体の溶融温度
では実質的に溶融しないものであり且つ該樹脂粉
粒体の表面に露出した状態で部分的に埋め込まれ
ている熱可塑性樹脂粉粒体が多数集合し相互に融
着して形成された多孔性塊よりなる水蒸気の吸着
率が0.05％以上の水発泡用樹脂コンパウンドが提
供される。

本発明によればさらに、熱可塑性樹脂100重量
部及び該樹脂の溶融温度では実質的に溶融しない
親水性固体微粉末30〜250重量部からなる混合物
を、高速回転混合機中で、該樹脂の溶融温度以上
の温度に加熱しつつ高速で混合し、該親水性固体
微粉末で被覆された該熱可塑性樹脂粉粒体の部分
的に融着した多孔性集合塊が生成した時点で、直
ちに冷却固化することを特徴とする水蒸気の吸着
が0.05％以上の水発泡用樹脂コンパウンドの製造
方法が提供される。

本発明により提供される上記の樹脂コンパウン
ドは、後述する如く、水性媒体で処理した後、例
えばノンベントの押出機の中で、該水性媒体の蒸
発が実質的に抑制された加圧条件下に溶融混練
し、押出して該加圧状態から開放し、発泡固化さ
せることにより、樹脂発泡体とすることができ
る。

水は比較的低沸点の液体であるから理論的には
熱可塑性樹脂の発泡剤となりうる物質であるが、
一般に疎水性である樹脂とはなじみが悪く、樹脂
に配合する充填剤は乾燥して水分を除いた後に使
用する程である。したがつて、従来、水を樹脂の
発泡剤として使用することは到底考えられなかつ
たことである。しかして、本発明の樹脂コンパウ
ンドを使用することによりこれが可能になつたと
いうことは従来技術からは全く予想し得なかつた
ことであり、画期的なことである。

本発明の発泡用樹脂コンパウンドは水性媒体を
発泡剤として使用するので、前述の加熱分解型の
発泡剤のような発熱等を伴う発泡とは異なり、比
較的高温且つ高速での溶融押出しが可能となり、
高品質の樹脂発泡体を高い生産性で製造すること
ができる。しかも、本発明の水発泡用樹脂コンパ
ウンドを用いれば、加熱分解型の発泡剤を用いた
樹脂発泡体のように樹脂が着色したり悪臭を発生
するような分解残渣が生ずるようなことがなく、
また、本発明で用いる水性媒体は従来の低沸点の
液体や液化ガスのように引火性、爆発性、衛生性
等においても全く危険がなく、クリーンで取扱の
容易な発泡剤である。従つて、本発明の樹脂コン
パウンドは熱可塑性樹脂発泡体の製造用として工
業上極めて有利である。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明において使用される熱可塑性樹脂は特に
制限はなく、従来から各種のプラスチツク成形に
使用されているものはいずれも使用可能であり、
例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、石油樹脂などのオレフイン系樹脂；ポリブタ
ジエン、ポリイソプレンなどのジエン系樹脂；ポ
リ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリビニルアルコール等のビニル系樹脂；
ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；
ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合体などのスチレン系樹脂；ナイロン−６、
−66、−12などのポリアミド系樹脂；ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂が包
含される。これらはそれぞれ単独で使用すること
ができ、或いは２種又はそれ以上ブレンドして用
いることもできる。

一方、上記樹脂と組合わせて使用される親水性
固体微粉末はそれ自身親水性であるか又は親水化
処理により親水性が付与された有機又は無機の物
質からなる。

また、本発明において使用する親水性固体微粉
末は、これと組合わせて使用される樹脂粉粒体の
溶融温度では実質的に溶解せず、しかも望ましく
は水性媒体によつて膨脹湿潤することがあつて
も、容易には溶解しないものから選ばれる。すな
わち、水に対する溶解度が25℃で一般に10ｇ／
以下、好ましくは５ｇ／以下のものが有利に使
用される。

しかして、本発明で好適に使用しうる親水性固
体微粉末としては、例えば、殿粉、小麦粉などの
穀物粉；木粉などの植物体粉末；尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、フエノール樹脂などの親水性樹脂粉
末；鉄、アルミニウムなどの金属の粉末；タル
ク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、アルミ
ナ、ガラス粉などの無機質粉末等が挙げられる。

これらの固体微粉末はそれ自体でも充分な親水
性を有しているが、さらに、これらの微粉末の表
面の水に対するヌレをさらによくする物質（以下
これを表面活性剤という）、例えば、脂肪酸アル
カノールアミド、脂肪酸モノグリセロイド、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステルなどの非イオ
ン界面活性剤；脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、ア
ルキルサルフエート型、アルキルホスフエート型
などのアニオン界面活性剤；アンモニウム塩など
のカチオン界面活性剤；脂肪酸；ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセリ
ンなどの多価アルコール類；ポリエチレングリコ
ールジエチルエーテルなどのエーテル類；ポリビ
ニルアルコール等、或いはこれらの混合物で表面
処理することによつて、さらに親水性を高めると
共に樹脂と微粉末との親和結合性を向上させるこ
とができる。

また、疎水性の物質であつても、例えば、上記
の如き界面活性剤、或いはポリビニルアルコー
ル、脂肪酸、多価アルコール類、エーテル類など
の親水性物質で表面処理して親水性を付与すれ
ば、前記の親水性物質と同様に使用することがで
きる。

以上に述べた親水性固体微粉末はそれぞれ単独
で又は２種もしくはそれ以上組合わせて使用する
ことができる。本発明においては特に平均粒径が
１〜15ミクロンのタルク、炭酸カルシウム、クレ
ー、シリカ及びアルミナが好適に用いられる。

また、上記親水性固体微粉末の一部、一般には
該固体微粉末の全使用量の20重量％まで、好まし
くは10重量％以下を、例えばパルプ、綿、絹、
麻、羊毛、合成繊維、再生繊維などの有機短繊
維、或いはガラス繊維、炭素繊維、アスベストな
どの無機短繊維によつて代替することもできる。
これらの短繊維の併用により、発泡体の機械的強
度を著るしく向上させることができる。

本発明で使用する親水性固体微粉末の粒度は厳
密に制限されるものではなく、所望とする発泡の
程度、樹脂の種類、発泡体に要求される物性等に
応じて広範に変えることができるが、一般には平
均粒径が100ミクロン以下、好ましくは0.1〜50ミ
クロンの範囲、さらに好ましくは0.5〜30ミクロ
ンの範囲にあることが適当である。なお、上記し
た如き短繊維を併用する場合には、繊維長は一般
に10mm以下、好ましくは５mm以下であり、また、
繊維径は一般に100ミクロン以下、好ましくは１
〜50ミクロンの範囲にあることが好適である。

以上に述べた熱可塑性樹脂と親水性固体微粉末
とから、親水性固体微粉末で被覆された熱可塑性
樹脂粉粒体（以下これを「複合樹脂粉粒体」と呼
ぶことがある）を調製するに際して、該固体微粉
末は樹脂粉粒体の表面に露出した（表出した）状
態で付着埋設されることが重要である（しかし勿
論、樹脂粉粒体はさらにその内部にも該固体微粉
末を分散含有していてもよい）。樹脂粉粒体に付
着埋設される固体微粉末の量は、各樹脂粉粒体の
表面が大部分該表出した固体微粉末で覆われ、倍
率300倍の電子顕微鏡で観察した場合、樹脂粉粒
体の下地が殆んど確認されないような量とするの
が望ましい。

しかもこのように表出した親水性固体微粉末で
被覆された樹脂粉粒体は多数集合し、個々の粉粒
体が相互に部分的に融着して多孔性塊を形成して
いることが重要である。かかる多孔性集合塊は水
性媒体で処理したとき、水性媒体を安定に付着保
持するものでなければならず、従つて、該多孔性
集合塊は水蒸気の吸着率が少なくとも0.05％、好
ましくは0.3％以上であることが非常に望ましい。
ここで、「水蒸気の吸着率」とは、温度25℃、相
対湿度30％、圧力1atmの恒温恒湿室に24時間保
持した後のW1ｇの多孔性集合塊を、温度105℃、
水蒸気圧1.2atmの密閉雰囲気中に１時間保持し
た後、取り出して紙上に３分間放置し、次いで
105℃の乾燥炉に３分間置き、直ちに秤量し、そ
の量をW2ｇとした場合、次式により算出される
値をいう。

水蒸気の吸着率（％）＝W₂−W₁／W₁×100 上記多孔性集合塊の大きさは重要ではなく任意
の大きさであることができるが、取扱及び後述の
溶融混練の容易さ等の観点からすれば、一般に
0.1〜20mm、好ましくは0.3〜５mmの粒度範囲のも
のが適当である。従つて、これより大きいものは
粉砕機、混合機などで上記範囲の粒度にした後使
用するのが好ましい。

このような多孔性集合塊を調製するための１つ
の有力な方法としては、前述した熱可塑性樹脂及
び親水性固体微粉末を高速（渦流）混合ミキサ
ー、例えばヘンシエルミキサー（三井三池製作所
製）、スーパーミキサー（川田製作所製）などの
混合槽中で、該熱可塑性樹脂の溶融温度以上の温
度に加熱しながら高速混合する方法がある。樹脂
の加熱は混合槽ジヤケツトに蒸気または油を循環
する方法や混合摩擦発熱による方法などによつて
行われる。

高速回転での加熱混合において、樹脂が溶融温
度に達し溶解しはじめると、ミキサーの混合回転
力に対する抵抗が急激に増加し、ミキサーのモー
ターの回転抵抗（又は電流）が乱高下する。この
乱高下状態での高速混合は一般に、モーターの回
転抵抗（又は電流）が乱高下して増加しはじめる
時点から、約50〜約250秒間、好ましくは約70〜
約200秒間継続するのが好都合である。

高速混合ミキサー混合槽中の樹脂の溶融温度以
上での樹脂の形状変化は、樹脂のみの加熱混合の
場合には樹脂相互の融着が起り一体の軟いもち状
となるだけであるが、本発明の場合には、固体微
粉末が樹脂表面に付着して樹脂相互の融着が防止
されつつ樹脂の変形がなされるので、上記の場合
様子が異なる。すなわち、 (1) 樹脂の溶融変形が始り混合回転電動機の電流
が乱高下しつつ増加し始めるまでは、樹脂がペ
レツト状又は粉体のいずれの形態で供給された
かにかかわらず、樹脂は相互に融着せず、単に
樹脂と固体微粉末が混合分散されているに過ぎ
ない。

(2) しかし次第に樹脂は溶融変形して、扁平状の
薄片状となり、順次引きちぎられて細い薄片の
粉粒体となる。と同時に固体微粉末粒子は該粉
粒状の樹脂表面に付着し部分的に埋め込まれ、
樹脂の細い薄片状粉粒体表面は微粉末によつて
被覆される。

(3) さらに樹脂表面への固体微粉末粒子の付着が
進み、樹脂表面を被覆した固体微粉末間から滲
出した溶融樹脂により、及び／又は遊離の樹脂
の細片を介して及び／又は、固体微粉末が付着
していない微小な表出面などにおいて前記固体
微粉末で被覆された樹脂粉粒体が相互に部分的
に融着し合つて多孔性集合塊を形成する。

(4) この時点で、該多孔性集合塊を混合槽外に放
出し、水を散布し及び／又は空気を吹付け、必
要により低速で回転して冷却固化する。或いは
混合槽ジヤケツトに冷却水を通し且つ空気を吹
付ければ混合槽内でも冷却固化させることがで
き、これによつて、本発明の多孔性集合塊より
なる樹脂コンパウンドが得られる。

本発明に用いる混合装置は高速混合ミキサーに
限定されるものでなく、上記で説明したと同様の
機能をもつ混合機であれば何れを使用してもよ
い。しかして、現在容易に入手できる機器のなか
で高速混合ミキサーはそのまま使用が可能であり
使用される率が高いが、他の混合機例えばリボン
ブレンダーを改造して強い高回転力をもたせれば
同様に使用することができる。

上記混合ミキサーに仕込むときの熱可塑性樹脂
に対する親水性固体微粉末の割合は、該樹脂及び
固体微粉末の種類や得られる多孔性集合塊に対し
て要求される吸水率及び水蒸気の吸着率等に応じ
て広範に変えることができるが、一般には、熱可
塑性樹脂100重量部当り、固体微粉末は30〜250重
量部、好ましくは60〜150重量部、さらに好まし
くは80〜120重量部の割合で単独又は２種以上混
合して用いることができる。なお、前述のよう
に、固体微粉末の一部を繊維状物質で代替する場
合、該繊維状物質は全固体微粉末の20重量％以
下、好ましくは10重量％以下とするのが適当であ
る。

なお、上記多孔性集合塊の調製に際して、樹脂
及び固体微粉末に加えて、酸化防止剤、表面活性
剤、着色剤、紫外線吸収剤、難燃剤等の樹脂添加
物を必要に応じて仕込んでもよい。使用しうる酸
化防止剤としては例えば、ジラウリルチオジプロ
ピオネートなどのチオプロピオン酸エステル系酸
化防止剤；アルキルフエノール、アルキルビスフ
エノールなどのフエノール系酸化防止剤；或いは
これらの混合物などが挙げられ、表面活性剤とし
ては前述したものが挙げられる。該酸化防止剤は
通常固体微粉末、100重量部当り0.01〜５重量部
の割合で使用され、表面活性剤は固体微粉末100
重量部当り一般に0.1〜10重量部の割合で配合す
ることができる。また、着色剤としては例えばカ
ドミウムレツド、クロムオレンジ、クロムイエロ
ー、クロムグリーン、コバルトアルミネートブル
ー、チタニア、フタロシアニンブルー、アゾ染料
などの染料や顔料が挙げられ、紫外線吸収剤とし
ては例えばサリチル酸系、ベンゾフエノン系、ベ
ンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤が挙げら
れ、難燃剤としては例えばリン酸エステル、ハロ
ゲン化炭化水素、酸化アンチモン等、従来から樹
脂添加物として普通使用されているものを通常の
量で配合することができる。

このようにして調製された多孔性集合塊はその
まま水発泡用樹脂コンパウンドとして成膜・成形
に使用することができる。例えば、本発明の樹脂
コンパウンドは、発泡剤としての水性媒体で処理
した後、該水性媒体の蒸発が実質的に抑制された
加圧条件下に溶融混練し、次いで溶融混練した樹
脂組成物を加圧条件から解放し発泡させることに
より樹脂発泡体にすることができる。

上記水性媒体としては一般に水が使用される
が、該媒体の沸点や蒸気圧の調製、該多孔性集合
塊への親和性増強、樹脂コンパウンドの溶融混練
時の水性媒体の分散安定性の向上、気泡の均一性
向上等の目的で、水に界面活性剤、水溶性ポリマ
ーや多価アルコール類、水混和性有機溶媒等を適
宜添加することができる。界面活性剤としては前
述のものを使用することができ、これらは水に対
し一般に0.1〜50ｇ／、好ましくは１〜10ｇ／
の濃度で添加することができる。また、水溶性
ポリマー及び多価アルコール類としては、例えば
重合度が約500〜約2000でケン化度が85％以上の
ポリビニルアルコール、数平均分子量が400まで
のモノ−もしくはポリエチレングリコール、グリ
セリン等が包含され、これらは水に対し一般に１
〜100ｇ／、好ましくは10〜50ｇ／の濃度で
添加することができる。さらに、用いうる水混和
性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、シクロヘキサノール等の
アルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類；ジエチルエーテル、ジオキサン、トリオ
キサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類等が挙げられ、水に対し一般
に１〜100ｇ／、好ましくは10〜50ｇ／の濃
度で配合することができる。

以上に述べた水性媒体の使用量は発泡体に望ま
れる発泡倍率等に応じて広範に渡つて変えること
ができるが、一般には、前記多孔性集合塊100重
量部当り１〜15重量部、好ましくは２〜５重量部
とすることができる。水性媒体による樹脂コンパ
ウンドの処理は、両者を一緒にし、混合機で混合
することにより行なうことができる。

上記の如く水性媒体で処理された樹脂コンパウ
ンドは次いで該水性媒体の蒸発が実質的に抑制さ
れた加圧条件下に溶融混練される。この溶融混練
は、通常の樹脂発泡体の製造時の溶融混練と同様
にして行なうことができ、例えばノンベントの押
出機、射出成形機等を用いて行なうことができ
る。ここで「水性媒体の蒸発が実質的に抑制され
た加圧条件」とは、溶融混練温度における上記コ
ンパウンドに含浸されている水性媒体の蒸気圧よ
り高い圧力条件をいう。押出機や射出成形機の操
作は特別のものではなく、それ自体公知の方法で
行なうことができる。

かくして充分に溶融混練された樹脂組成物は、
溶融状態で各種形状のダイから押出すか、適当な
金型内に射出するか、或いはプレス成形機にか
け、前記の加圧状態から解放し、発泡固化させ
る。

これにより、本発明の樹脂コンパウンドは、被
状発泡シート、平板状発泡シート、延伸発泡シー
ト、異形発泡成形体、発泡ブロー成形物、発泡パ
イプなどの各種形状の発泡体に押出成形加工する
ことができ、或いは射出発泡成形品やプレス発泡
成形品等に加工することもできる。

かように、本発明の樹脂コンパウンドを用いれ
ば、従来発泡成形が困難又は不可能であつたプラ
スチツク成形品についても、発泡成形が可能とな
り、工業上極めて有用である。

次に実施例により本発明の方法をさらに説明す
る。

実施例 １ 配合量 Kg ｇ 樹脂：ポリプロピレン（三菱油化社製ノーブレン
MA−8A；M1＝0.7、密度＝0.9） 10000 微粉末：タルク（日本タルク社製MS：平均粒子
径9μ） 10000 表面活性剤： 脂肪酸アルカノールアミド（川研フアインケミカ
ル社製品アミゾールLDE） 100 脂肪酸モノグリセロイド（理研ビタミン社製品リ
ケマールＳ−100） 50 脂肪酸アミド（日本油脂社製アルフロ−Ｐ−10）
50 着色剤：酸化チタン（アナターゼ型、石原産業社
製A100） 500 酸化防止剤： ジラウリルチオジプロピオネート 30 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン 10 高速混合ミキサー（川田製作所製スーパーミキ
サーSMG100混合電動機22KW、4P／8P）を用
い、混合槽（タンク容量100）の加熱はジヤケ
ツトに140゜〜150℃の加熱油を循環させて行なつ
た。該ミキサーの混合槽中に上記全混合物を投入
して高速混合した。

約20分経過後混合電動機の電流が乱高下して急
加し始め（混合物温度195℃）80秒経過後急上昇
し40秒（計120秒）で80A（混合物温度210℃）に
達したので、排出口を開いて混合物を放出した。

放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合
機によつて急速に冷却し粗砕して、微粉末で被覆
された樹脂粉粒体の部分的に融着した多孔性集合
塊よりなる水蒸気の吸着率0.11％の樹脂コンパウ
ンドを得た。

この樹脂コンパウンドを用いて水発泡シートを
製造する。該樹脂コンパウンドを最大粒子径５mm
以下に粉砕して混合機に移し、アルキルベンゼン
スルホン酸塩（日本油脂社製ニツサンニユーレツ
クスＨ）１％含有の水道水500c.c.（樹脂コンパウ
ンドを100重量部として約2.5重量部）の水性媒体
を添加し５分以上混合して、水性媒体含浸処理し
た樹脂コンパウンドとした。

70mm押出機にサーキユラダイを取付け、ダイリ
ツプ部内外にエアーリングを設置してダイリツプ
先端・製出シートを冷却し、サーキユラダイ／マ
ンドレルのブロー比を1.8倍とし、マンドレルは
冷却温水を循環して外周はエアーリングで冷却
し、伸長しつつ引取つて切開し引取機・巻取機に
よつてシートを得る装置で、押出機シリンダー最
高温度225℃、ダイ温度195℃（樹脂温度198℃）、
ダイリツプ190℃、マンドレル温水90℃で上記水
性媒体含浸処理した樹脂コンパウンドを発泡押出
成膜した。

この水性媒体による樹脂発泡体は、表面に薄い
スキン層を構成し破泡がなく独立気泡構造で発泡
径0.5mm以下多くは0.1〜0.3mmの均質泡であり、発
泡倍率（体積、倍率）は9.8倍であつた。

この発泡シートを真空成形、圧空成形してトレ
ーなどの食品包装容器に用いて好適であり、また
緩衝材、白板紙分野に用いられる。

実施例 ２ 配合量 Kg ｇ 樹脂：低密度ポリエチレン（三菱油化社製ノバテ
ツクＬ F101A；MI＝0.45、密度＝0.922） 10000 微粉末：重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社
製 ホワイトンSSB：平均粒子径1.5μ） 3000 重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製 ホワ
イトンＢ：平均粒子径3.6μ） 7000 表面活性剤： 脂肪酸アルカノールアミド（川研フアインケミカ
ル社製品アミゾールCDE） 120 ポリエチレングリコール（三洋化成社製
PEG6000） 60 着色剤：酸化チタン（アナターゼ型、石原産業社
製A100） 300 コバルトアルミネートブール（大日精化社製）
0.1 酸化防止剤： ジラウリルチオジプロピオネート 10 22′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフエノール） 20 ノニルフエニルホスフアイト 10 実施例１と同じ高速混合ミキサーを用いて、全
配合物を投入して高速混合した。約16分経過後混
合電動機の電流が乱高下してやや増加し始め（混
合物温度190℃）、120秒経過後急上昇し５〜10秒
（計125〜130秒）で50A（混合物温度200℃）に達
したので排出口を開いて混合物を放出した。

放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合
機によつて急速に冷却し粗砕して、微粉末で被覆
された樹脂粉粒体の部分的に触媒吸着した多孔性
集合塊よりなる水蒸気の吸着率0.24％の樹脂コン
パウンドを得た。

実施例 ３ 配合量 Kg ｇ 樹脂：エチレン−酢酸ビニルコーポリマー（三菱
油化社製ユカロンエバEVA20F；MI＝２；密
度＝0.93） 10000 微粉末：重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社
製 ホワイトンSB：平均粒子径1.8μ） 12000 パルプ粉（山陽国策パルプ社製 KCフロツ
ク；W200；粒度200M／Ｓパス） 500 表面活性剤： 脂肪酸アルカノールアミド（川研フアインケミカ
ル社製品アミゾールCDE） 150 脂肪酸モリグリセロイド（理研ビタミン社製 リ
ケマールＳ−100） 50 ステアリン酸カルシウム（東亜理化社製） 100 着色剤：酸化チタン（アナターゼ型、石原産業社
製A100） 500 酸化防止剤： ペンタエリストールテトラキス（β−ラウリルチ
オプロピオネート） 10 ヒンダードフエノール系酸化防止剤 10 実施例１と同じ高速混合ミキサーを用いて、樹
脂以外の配合物を投入して高速回転し約８分後樹
脂を投入した。当初より２分経過後混合電動機の
電流が乱高下してやや増加し始め（混合物温度
185℃）、160秒経過後急上昇し20〜25秒（計180〜
185秒）で50A（混合物温度195℃）に達したので
排出口を開いて混合物を放出した。

放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合
機によつて急速に冷却し粗砕してから、微粉末で
被覆された樹脂粉粒体の部分的に触媒吸着した多
孔性集合塊よりなる水蒸気の吸着率0.58％の樹脂
コンパウンドを得た。

この樹脂コンパウンドを用いて水発泡シートを
製造する。

該樹脂コンパウンドを最大粒径５mm以下に粉砕
し、ポリビニルアルコール（クラレ社製）２％加
熱溶融水道水675c.c.（樹脂コンパウンドを100重量
部として約３重量部）の水性媒体を添加して５分
間混合して、水性媒体含浸処理した樹脂コンパウ
ンドとした。

50mm押出機にＴダイを取付け、ダイリツプ部両
面にエアーナイフを設置してダイリツプ先端、製
出シートを冷却し伸長しつつ引巻取る装置で、押
出機シリンダー最高温度200℃、ダイ温度170℃
（樹脂温度170℃）、ダイリツプ165℃、エアーナイ
フで急速に冷却して伸張して引取り、上記水性媒
体含浸処理した樹脂コンパウンドを発泡押出して
波形発泡成膜した。

この水性媒体による樹脂発泡体は、波形状発泡
シートとなり引伸ばされて方向性のある独立気泡
構造で発泡径は大径が0.7mm以下多くは0.5mmの前
後の均質泡であり、発泡倍率（体積倍率）は125
倍であつた。

この発泡シートは柔軟で弾力性があり緩衝材と
して好適である。

実施例 ４ 配合量 Kg ｇ 樹脂：ハイインパクトポリスエチレン（三菱モン
サント社製ダイヤフフレツクスHT−516：MI
＝2.2、密度＝1.05） 10000 微粉末：タルク（日本タルク社製MS：平均粒子
径9μ） 3000 殿粉（アイトー社製コンスターチ） 500 表面活性剤： モノエチレングリコール 50 アルキルベンゼンスルホン酸塩（日本油脂社製ニ
ツサン ニユレツクスＨ） 10 着色剤：酸化チタン〔アナターゼ型、石原産業社
製A100〕 500 酸化防止剤： ジラウリルチオジプロピオネート 10 ２，６−ジｔ−ブチルｐ−クレゾール 10 実施例１と同じ高速混合ミキサーを用い、樹脂
以外の配合物を投入して高速回転し６分後樹脂を
投入した。当初より21分経過後混合電動機の電流
が乱高下してやや増加し始め（混合物温度205
℃）、120秒経過後急上昇し５〜10秒（計125〜130
秒）で50A（混合物温度210℃）に達したので、排
出口を開いて混合物を放出した。

放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合
機によつて急速に冷却し粗砕して、微粉末で被覆
された樹脂粉末体の部分的に融着した多孔性集合
塊よりなる水蒸気の吸着率0.76％の樹脂コンパウ
ンドを得た。

実施例 ５ 配合量 Kg ｇ 樹脂：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
コーポリマー（日本合成ゴム社製JSR
ABS85：比重＝1.05、MI＝1.7） 10000 微粉末：重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社
製ホワイトンSB：平均粒子径1.8μ） 8000 木粉（乾燥微粉、粒度100M／Ｓパス） 500 表面活性剤： 脂肪酸アルカノールアミド（川研フアインケミカ
ル社製アミゾールLDE） 脂肪酸アミド（日本油脂社製アルフローＰ−10）
50 グリセリン 100 着色剤：セラミツクスエロー 100 酸化防止剤： ジステアリルチオプロピオネート 10 ２，６−ジｔ−ブチルｐ−クレゾール 10 実施例１と同じ高速混合ミキサーを用い、全配
合物を投入して高速混合した。

約18分経過後混合電動機の電流が乱高下してや
や増加し始め（混合物温度20℃）160秒径過後急
上昇し20〜25秒（計180〜185秒）で50A（混合物
温度240℃）に達したので、排出口を開いて混合
物を放出した。

放出した混合物は強い送風冷却の低速回転混合
機によつて急速に冷却し粗砕して、微粉末で被覆
された樹脂粉粒体の部分的に融着した多孔性集合
塊よりなる水蒸気の吸着率0.62％の樹脂コンパウ
ンドを得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 親水性固体微粉末で被覆された熱可塑性樹脂
   粉粒体からなり、その際該親水性固体微粉末は該
   樹脂粉粒体の溶融温度では実質的に溶融しないも
   のであり且つ該樹脂粉粒体の表面に露出した状態
   で部分的に埋め込まれている熱可塑性樹脂粉粒体
   が多数集合し相互に融着して形成された多孔性塊
   よりなる水蒸気の吸着率が0.05％以上の水発泡用
   樹脂コンパウンド。 ２ 熱可塑性樹脂100重量部及び該樹脂の溶融温
   度では実質的に溶融しない親水性固体微粉末30〜
   250重量部からなる混合物を、高速回転混合機中
   で、該樹脂の溶融温度以上の温度に加熱しつつ高
   速で混合し、該親水性固体微粉末で被覆された該
   熱可塑性樹脂粉粒体の部分的に融着した多孔性集
   合塊が生成した時点で、直ちに冷却固化すること
   を特徴とする水蒸気の吸着率が0.05％以上の水発
   泡用樹脂コンパウンドの製造方法。