JPH0328256A - 耐紫外線性ポリ(グルタルイミド)組成物 - Google Patents
耐紫外線性ポリ(グルタルイミド)組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、太陽光線やその他の紫外線源に曝されること
により、特に同時に熱に曝されることにより引き起こさ
れる表面の割れまたはひび及び着色の減少した又はなく
なった耐紫外線性N−(水素)グルタルイミド又はN−
(低級アルキル)グルタルイミド重合体に関する。本発
明は更に、立体障害アミンとして知られている一つの類
の安定剤の使用による安定化に関する.本発明は更に、
非加熱状態における常用の安定化において有用なペンゾ
トリアゾールのような紫外線吸収剤、及び重合体の処理
の間良好な色の保持に有機ホスファイトまたは有機ホス
ホナイトのような有用な熱酸化安定剤を含む他の型の光
安定剤も含有している前記の安定化された重合体に関す
る。本発明は更に、例えば、紫外線を放射し且つ熱を発
生する高光度放電ランプに使用するための保護カバーに
この安定化された重合体を使用することに関する。
により、特に同時に熱に曝されることにより引き起こさ
れる表面の割れまたはひび及び着色の減少した又はなく
なった耐紫外線性N−(水素)グルタルイミド又はN−
(低級アルキル)グルタルイミド重合体に関する。本発
明は更に、立体障害アミンとして知られている一つの類
の安定剤の使用による安定化に関する.本発明は更に、
非加熱状態における常用の安定化において有用なペンゾ
トリアゾールのような紫外線吸収剤、及び重合体の処理
の間良好な色の保持に有機ホスファイトまたは有機ホス
ホナイトのような有用な熱酸化安定剤を含む他の型の光
安定剤も含有している前記の安定化された重合体に関す
る。本発明は更に、例えば、紫外線を放射し且つ熱を発
生する高光度放電ランプに使用するための保護カバーに
この安定化された重合体を使用することに関する。
米国特許第4.246.374号には熱安定性ポリグル
タルイミド重合体及びその実際の製法が記載されている
。これらの重合体、特に揮発分除去式の押出機中でポリ
(メタクリル酸メチル)及びモノメチルアミン又はアン
モニアから製造された重合体は、透明な板状材料又は保
護材料として有用であり、他の透明熱可塑性樹脂よりも
高温における衝撃特性及びモジュラス特性が良好してい
る。米国特許第4.727.ll7号には、後重合によ
って前記ポリグルタルイミド中の酸含量を減少させると
、耐水性をも含めて耐薬品性が改良され、混和性及びメ
ルトフロー特性も改良されたポリ(グルタルイミド)が
得られることが開示されている。
タルイミド重合体及びその実際の製法が記載されている
。これらの重合体、特に揮発分除去式の押出機中でポリ
(メタクリル酸メチル)及びモノメチルアミン又はアン
モニアから製造された重合体は、透明な板状材料又は保
護材料として有用であり、他の透明熱可塑性樹脂よりも
高温における衝撃特性及びモジュラス特性が良好してい
る。米国特許第4.727.ll7号には、後重合によ
って前記ポリグルタルイミド中の酸含量を減少させると
、耐水性をも含めて耐薬品性が改良され、混和性及びメ
ルトフロー特性も改良されたポリ(グルタルイミド)が
得られることが開示されている。
ポリ(グルタルイミド)は、耐候性が最もよい熱可塑性
樹脂の範囲に包まれる。しかし、該重合体は太陽からの
又は人工光源からの紫外線(UV)照射に曝されると、
外観、透明性及び耐衝撃性に影響を及ぼす重合体表面の
クランクやひび割れを生ずる。有害な紫外線照射のスペ
クトル範囲(約300nmの波長)において吸収を示す
常用の紫外線安定剤は、高温に曝されない試料の安定化
には有効であり、その場合には重合体試料の内部の安定
化にも有効であることがわかっlこ。
樹脂の範囲に包まれる。しかし、該重合体は太陽からの
又は人工光源からの紫外線(UV)照射に曝されると、
外観、透明性及び耐衝撃性に影響を及ぼす重合体表面の
クランクやひび割れを生ずる。有害な紫外線照射のスペ
クトル範囲(約300nmの波長)において吸収を示す
常用の紫外線安定剤は、高温に曝されない試料の安定化
には有効であり、その場合には重合体試料の内部の安定
化にも有効であることがわかっlこ。
グルタルイミドはー、例えば、街灯、自動車の照明等に
おいて使用されているような高光度放電ランプの保護に
有用である。そのようなランプは、大量の熱を発生し、
又紫外線スペクトル中の放射線の一部分を放射する。で
きるだけ小さい覆いを使用することが望ましいので、保
護ユニットは、プラスチックの形状及びモジュラスの維
持と矛盾しないかぎりできるだけ高温で働くように設計
される。ポリ(メタクリ酸メチル)は、安定性及び透明
性がよいが、使用可能温度が低過ぎるので不適でありポ
リカーボネートは、適当な使用可能温度を有するが、U
v光線に対して容易に安定化することができないので不
適である。
おいて使用されているような高光度放電ランプの保護に
有用である。そのようなランプは、大量の熱を発生し、
又紫外線スペクトル中の放射線の一部分を放射する。で
きるだけ小さい覆いを使用することが望ましいので、保
護ユニットは、プラスチックの形状及びモジュラスの維
持と矛盾しないかぎりできるだけ高温で働くように設計
される。ポリ(メタクリ酸メチル)は、安定性及び透明
性がよいが、使用可能温度が低過ぎるので不適でありポ
リカーボネートは、適当な使用可能温度を有するが、U
v光線に対して容易に安定化することができないので不
適である。
ポリグルタルイミド、特に高割合の(N−メチル)ジメ
チルグルタルイミドの単位(mers)をもつものは、
ガラス転移温度以下少なくとも約20”Oまで安定な適
当な熱安定性を示す。
チルグルタルイミドの単位(mers)をもつものは、
ガラス転移温度以下少なくとも約20”Oまで安定な適
当な熱安定性を示す。
街灯等の近づいて取り付けるのが困難な設備で多く使用
されるところから、該重合体の耐紫外線性寿命を延ばし
てそのコストや交換期間を延長するのが望ましい。
されるところから、該重合体の耐紫外線性寿命を延ばし
てそのコストや交換期間を延長するのが望ましい。
これらの過酷な条件に対するポリグルタルイミドの安定
化は、ペンゾトリアゾールのような常用のUv安定剤を
用いて果すことができるが、1重量%を超える量を要し
、コストがかかる。
化は、ペンゾトリアゾールのような常用のUv安定剤を
用いて果すことができるが、1重量%を超える量を要し
、コストがかかる。
その上、芳香族ヒドロキシ基を有するある種のペンゾト
リアゾール安定剤は、ポリグルタルイミド中に入れて処
理して後、所望のよりも濃い初期色を呈する。日焼け波
長において吸収を示さない立体障害型アミン安定剤によ
ってメタクリル酸メチル重合体を安定化して日焼けバス
における紫外線ランプ用の保護カバーを製造することが
知られており、米国特許第4.550.136号及び第
4,593.064号ならびにヨーロッパ特許出願第1
64 . 663に記載されている。特開昭58−57
445号公報には、光に対するプラスチックの安定化の
ために適当なジスル7イド結合を有する特定の型の立体
障害アミン安定剤が記載されているが、これは本発明に
おけるような熱と光の両方を伴う場合は適さない。そこ
に挙げられた重合体には「ポリイミド」という用語がみ
られるが、この用語はイミド官能基により結合されてい
る芳香族環を有する線状イミド重合体をいい、本発明で
いう脂肪族イミドではないことは明らかである。
リアゾール安定剤は、ポリグルタルイミド中に入れて処
理して後、所望のよりも濃い初期色を呈する。日焼け波
長において吸収を示さない立体障害型アミン安定剤によ
ってメタクリル酸メチル重合体を安定化して日焼けバス
における紫外線ランプ用の保護カバーを製造することが
知られており、米国特許第4.550.136号及び第
4,593.064号ならびにヨーロッパ特許出願第1
64 . 663に記載されている。特開昭58−57
445号公報には、光に対するプラスチックの安定化の
ために適当なジスル7イド結合を有する特定の型の立体
障害アミン安定剤が記載されているが、これは本発明に
おけるような熱と光の両方を伴う場合は適さない。そこ
に挙げられた重合体には「ポリイミド」という用語がみ
られるが、この用語はイミド官能基により結合されてい
る芳香族環を有する線状イミド重合体をいい、本発明で
いう脂肪族イミドではないことは明らかである。
特開昭62−151465号公報には、300を超える
分子量の立体障害フェノールと、ペンゾトリアゾール及
び立体障害アミンを含む広範な光安定剤の組合せ安定剤
による側鎖にイミド基を有する重合体の安定化が開示さ
れている。側鎖のイミド基には無水マレイン酸及びマレ
イミドから誘導される五員のイミドが包含され、メタク
リル酸メチル基ではないメタクリル酸基を有する重合体
のイミド化によって製造されるイミドについて記載され
ているが例示はされていない.本発明の安定剤によって
もたらされる高温で使用した場合の優れた特性および、
立体障害アミンを唯一の安定剤として使用できるという
ことは何ら示されていない。
分子量の立体障害フェノールと、ペンゾトリアゾール及
び立体障害アミンを含む広範な光安定剤の組合せ安定剤
による側鎖にイミド基を有する重合体の安定化が開示さ
れている。側鎖のイミド基には無水マレイン酸及びマレ
イミドから誘導される五員のイミドが包含され、メタク
リル酸メチル基ではないメタクリル酸基を有する重合体
のイミド化によって製造されるイミドについて記載され
ているが例示はされていない.本発明の安定剤によって
もたらされる高温で使用した場合の優れた特性および、
立体障害アミンを唯一の安定剤として使用できるという
ことは何ら示されていない。
特開昭58−183729号公報には有機リン化合物を
使用してイミド側鎖を有する重合体の衝撃強度の改善お
よび熱変色の低下をはかることが開示されている。そこ
には本発明で用いられる特定のイミド重合体については
記載されておらず、グルタルイミド重合体については例
示もしていない。そこには本発明で使用する立体障害ア
ミンの使用は開示されていない。
使用してイミド側鎖を有する重合体の衝撃強度の改善お
よび熱変色の低下をはかることが開示されている。そこ
には本発明で用いられる特定のイミド重合体については
記載されておらず、グルタルイミド重合体については例
示もしていない。そこには本発明で使用する立体障害ア
ミンの使用は開示されていない。
本発明の目的は、紫外線に曝された際に、特に重合体の
ガラス転移温度に近い温度が紫外線に曝された際に、表
面のひび割れに対して重合体を安定化させることである
。更に本発明の目的は、風化の際に重合体に変色を生じ
ず、雨、あられ、ひょう、雷等の天候に対して安定であ
り、重合体の強靭さの損失に対して安定化し、そして低
い濃度において有用である安定剤を提供することである
。また、本発明の目的はランプ用ハウジングの製造に有
用な安定化されたポリ(N一低級アルキル)ジメチルグ
ルタルイミド又はポリ(N一水素)ジメチルグルタルイ
ミドを提供することである。
ガラス転移温度に近い温度が紫外線に曝された際に、表
面のひび割れに対して重合体を安定化させることである
。更に本発明の目的は、風化の際に重合体に変色を生じ
ず、雨、あられ、ひょう、雷等の天候に対して安定であ
り、重合体の強靭さの損失に対して安定化し、そして低
い濃度において有用である安定剤を提供することである
。また、本発明の目的はランプ用ハウジングの製造に有
用な安定化されたポリ(N一低級アルキル)ジメチルグ
ルタルイミド又はポリ(N一水素)ジメチルグルタルイ
ミドを提供することである。
本発明によって、式
CR+R*−NX CRsR,−
〔式中R,、R,, R.及びR,は同一又は異ってい
てもよい低級アルキル基(例えばメチル、エチル、プロ
ビル、ブチル等のような1〜4個の炭素原子からなる低
級アルキル)であり、XはH1低級アルキル(上に定義
されるとおり)又は式−CH,−CH,−O− 又はー
O で表わされる基である〕 で示される1つ又はそれより多くの官能基を有する立体
障害アミンは、紫外線及び約130℃〔これはポリ(N
一低級アルキル)ジメチルグルタルイミドのガラス転移
温度よりも低い〕までの加熱の組合せに対して優れた安
定性を与えることが発見され、これはひび割れおよび退
色の低下により測定された。
てもよい低級アルキル基(例えばメチル、エチル、プロ
ビル、ブチル等のような1〜4個の炭素原子からなる低
級アルキル)であり、XはH1低級アルキル(上に定義
されるとおり)又は式−CH,−CH,−O− 又はー
O で表わされる基である〕 で示される1つ又はそれより多くの官能基を有する立体
障害アミンは、紫外線及び約130℃〔これはポリ(N
一低級アルキル)ジメチルグルタルイミドのガラス転移
温度よりも低い〕までの加熱の組合せに対して優れた安
定性を与えることが発見され、これはひび割れおよび退
色の低下により測定された。
更に前記の重合体の二次加工時に有機ホスファイト又は
有機ホスホナイトを更に添加することによって上記重合
体が変色に対して安定化されることができることが本発
明により発見された。更に立体障害アミンとペンゾトリ
アゾール安定剤の組合せによって戸外の風化条件下での
表面の分解に対して重合体の安定性が保持されることが
見出された。
有機ホスホナイトを更に添加することによって上記重合
体が変色に対して安定化されることができることが本発
明により発見された。更に立体障害アミンとペンゾトリ
アゾール安定剤の組合せによって戸外の風化条件下での
表面の分解に対して重合体の安定性が保持されることが
見出された。
N(低級アルキル)ジメチルグルタルイミド単位を有す
る重合体とは、式 K● 〔式中R.はメチルであり、R,はl〜4個の炭素原子
からなる低級アルキル(例えばメチル、エチル、プロビ
ル、ブチル及びそれらの異性体)である〕 で示される単位を有する重合体を意味する。
る重合体とは、式 K● 〔式中R.はメチルであり、R,はl〜4個の炭素原子
からなる低級アルキル(例えばメチル、エチル、プロビ
ル、ブチル及びそれらの異性体)である〕 で示される単位を有する重合体を意味する。
N(水素)ジメチルグルタルイミド単位を有する重合体
とは、式 (式中R,はメチルである) で表わされる単位を有する重合体を意味する。
とは、式 (式中R,はメチルである) で表わされる単位を有する重合体を意味する。
前記グルタルイミド単位の重量%が組或の約30%〜約
90%である重合体が高温での使用に適している。その
ような重合体は少なくとも約140℃のガラス転移温度
又はvtcat軟化温度を有する。
90%である重合体が高温での使用に適している。その
ような重合体は少なくとも約140℃のガラス転移温度
又はvtcat軟化温度を有する。
他の単位が存在していてもよい。好ましい単位は、メタ
クリル酸、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、これら
の酸のエステル(例えば低級アルキルエステル)、これ
らの酸の環状無水物、これらの酸のアミド〔特にN(低
級アルキル)アミド〕、スチレン、σ−メチルスチレン
およびアルキルスチレンから誘導される単位である。
クリル酸、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、これら
の酸のエステル(例えば低級アルキルエステル)、これ
らの酸の環状無水物、これらの酸のアミド〔特にN(低
級アルキル)アミド〕、スチレン、σ−メチルスチレン
およびアルキルスチレンから誘導される単位である。
より好ましい単位はメタクリル酸低級アルキルエステル
又はアクリル酸低級アルキルエステル(例えばメタクリ
ル酸メチル又はアクリル酸メチルもしくはエチル)から
選択される単位である。特に好ましい単位はメタクリル
酸メチル単位である。
又はアクリル酸低級アルキルエステル(例えばメタクリ
ル酸メチル又はアクリル酸メチルもしくはエチル)から
選択される単位である。特に好ましい単位はメタクリル
酸メチル単位である。
重合体は米国特許第4.246,374号の方法によっ
て製造されるのが好ましく、この方法による場合は熱安
定性及び透明度の優れた重合体が得られる。しかしなが
ら他の方法も採用でき、例えば加圧釜中高温におけるポ
リ(メタクリル酸メチル)とモノメチルアミンとの反応
;適当な溶媒中での高比率のメタクリル酸メチルマー単
位を有する重合体と第一アルキルアミンとの反応;又は
高比率のN−メチルメタアクリルアミドマー単位を含有
する重合体からのメチルアミンを放出を伴う反応等を採
用することができる。
て製造されるのが好ましく、この方法による場合は熱安
定性及び透明度の優れた重合体が得られる。しかしなが
ら他の方法も採用でき、例えば加圧釜中高温におけるポ
リ(メタクリル酸メチル)とモノメチルアミンとの反応
;適当な溶媒中での高比率のメタクリル酸メチルマー単
位を有する重合体と第一アルキルアミンとの反応;又は
高比率のN−メチルメタアクリルアミドマー単位を含有
する重合体からのメチルアミンを放出を伴う反応等を採
用することができる。
更に米国特許第4,727,117号に開示されている
ようなイミド化重合体と酸低下剤との反応により、二次
加工の際の水吸収が低下し且つ熱安定性が改善されたポ
リ(グルタルイミド)が得られる。前記の酸低下剤には
、オルトエステル、ケタール、カーポネート等が含まれ
る。好ましい酸低下剤はオルトギ酸トリメチルエステル
、オルトギ酸トリエチルエステル及び炭酸ジメチルであ
る。酸低下されたポリ(グルタルイミド)及び未処理の
ポリ(グルタルイミド)の両方が本発明による安定剤に
よって風化又は光及び熱を伴った場合に安定化されるこ
とができる。
ようなイミド化重合体と酸低下剤との反応により、二次
加工の際の水吸収が低下し且つ熱安定性が改善されたポ
リ(グルタルイミド)が得られる。前記の酸低下剤には
、オルトエステル、ケタール、カーポネート等が含まれ
る。好ましい酸低下剤はオルトギ酸トリメチルエステル
、オルトギ酸トリエチルエステル及び炭酸ジメチルであ
る。酸低下されたポリ(グルタルイミド)及び未処理の
ポリ(グルタルイミド)の両方が本発明による安定剤に
よって風化又は光及び熱を伴った場合に安定化されるこ
とができる。
立体障害アミンは、添加剤と安定化されていないグルタ
ルイミド重合体の粉末又はペレットを2次配合する場合
にグルタルイミド重合体に加えても、又はイミド化又は
酸低下工程の間又は前に添加してもよい。グルタルイミ
ド重合体を押し出して、ペレット、ストランド、シート
又はフイルムにする前に、溶融したグルタルイミド重合
体又は酸低下処理グルタルイミド重合体に立体障害アミ
ンをトーナー、着色剤、抗酸化剤、他の安定剤のような
他の添加剤のいずれかと共に添加するのが好ましい.こ
の方法によって重合体と添加剤の熱履歴は既に押し出さ
れた重合体の再処理よりも小さくなる。R,w=aR!
wmR,−メチルでありモしてX−Hである立体障害ア
ミンが好ましい。用いることができる立体障害アミンの
例には、ビス−(2.2.6.6−テトラメチル−4−
ピペリジニル)セバケー} ; 2.2.6.6−テト
ラメチル−4−ビペリジニル)ペンゾエート; 1.2
,3.4−テトラキス(2,2.6.6−テトラメチル
−4−ピペリジニル)ブタンテトラカルポキシレート;
l.2−ビス(2−オキソー3.3,5.5−テトラメ
チルーl−ビペリジニル)エタン;l−(3.5−ジー
t−ブチルー4−ヒドロキシフエニル)−2.2−ビス
(2.2.6.6−テトラメチル−4−ビベリジニルオ
キシ力ルボニル)ヘキサン;ポリ(l−オキシエチレン
(2,2,6.6−テトラメチル−1.4−ビベリジニ
ル)才キシサクシニル) . N,N’−ビス(2.2
.6.6−テトラメチル−4−ビペリジニル)−1.6
−ヘキサンジアミン;(4−ヒドロキシ−2.2.6.
6−テトラメチル1−ビペリジン)エタニル;ポリ 〔
2一(1.l.3.3−テトラエチルブチルイミノ)−
4.6−トリアジンジイルー(2.2.6.6−テトラ
メ゜チルー4−ピペリジニル)イミノヘキサメチレンー
(2.2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジニル)
イミノヘキサメチレンー(2.2.6.6−テトラメチ
ル−4−ピベリジニル)イミノ〕又はそれらのN−メチ
ル誘導体が含まれる。
ルイミド重合体の粉末又はペレットを2次配合する場合
にグルタルイミド重合体に加えても、又はイミド化又は
酸低下工程の間又は前に添加してもよい。グルタルイミ
ド重合体を押し出して、ペレット、ストランド、シート
又はフイルムにする前に、溶融したグルタルイミド重合
体又は酸低下処理グルタルイミド重合体に立体障害アミ
ンをトーナー、着色剤、抗酸化剤、他の安定剤のような
他の添加剤のいずれかと共に添加するのが好ましい.こ
の方法によって重合体と添加剤の熱履歴は既に押し出さ
れた重合体の再処理よりも小さくなる。R,w=aR!
wmR,−メチルでありモしてX−Hである立体障害ア
ミンが好ましい。用いることができる立体障害アミンの
例には、ビス−(2.2.6.6−テトラメチル−4−
ピペリジニル)セバケー} ; 2.2.6.6−テト
ラメチル−4−ビペリジニル)ペンゾエート; 1.2
,3.4−テトラキス(2,2.6.6−テトラメチル
−4−ピペリジニル)ブタンテトラカルポキシレート;
l.2−ビス(2−オキソー3.3,5.5−テトラメ
チルーl−ビペリジニル)エタン;l−(3.5−ジー
t−ブチルー4−ヒドロキシフエニル)−2.2−ビス
(2.2.6.6−テトラメチル−4−ビベリジニルオ
キシ力ルボニル)ヘキサン;ポリ(l−オキシエチレン
(2,2,6.6−テトラメチル−1.4−ビベリジニ
ル)才キシサクシニル) . N,N’−ビス(2.2
.6.6−テトラメチル−4−ビペリジニル)−1.6
−ヘキサンジアミン;(4−ヒドロキシ−2.2.6.
6−テトラメチル1−ビペリジン)エタニル;ポリ 〔
2一(1.l.3.3−テトラエチルブチルイミノ)−
4.6−トリアジンジイルー(2.2.6.6−テトラ
メ゜チルー4−ピペリジニル)イミノヘキサメチレンー
(2.2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジニル)
イミノヘキサメチレンー(2.2.6.6−テトラメチ
ル−4−ピベリジニル)イミノ〕又はそれらのN−メチ
ル誘導体が含まれる。
非揮発性及び相溶性の点から、下記の構造C H r−
・−C R , R t IC’ ,NX cm1・−CR,R. (式中R1、R,、R,及びR=ハメチルテあり、xは
H1メチレン又はーCH, − CH, − 0−であ
る)で示される基を1つまたはそれより多く有する立体
障害アミンが時に好ましい。上記の基は脂肪族エステル
、芳香族エステル、複素環式炭素一窒素材料(例えばメ
ラミン基)等によって互に結合されていてもよい。ビス
(2,2,6.6−テトラメチル−4−ピペリジニル)
セバケートが特に好ましい。
・−C R , R t IC’ ,NX cm1・−CR,R. (式中R1、R,、R,及びR=ハメチルテあり、xは
H1メチレン又はーCH, − CH, − 0−であ
る)で示される基を1つまたはそれより多く有する立体
障害アミンが時に好ましい。上記の基は脂肪族エステル
、芳香族エステル、複素環式炭素一窒素材料(例えばメ
ラミン基)等によって互に結合されていてもよい。ビス
(2,2,6.6−テトラメチル−4−ピペリジニル)
セバケートが特に好ましい。
前記立体陣害アミンの使用量は、最も効率のよいコスト
/安定化バランスの点から約0.05〜約1重量%であ
るのがよい。性質に悪影響を及ぼすことなく多量のアミ
ンを使用することができる。好ましい使用量は、約0.
12〜約0.50重量%の範囲であり、約0.20〜約
0.30重量%の範囲の使用量が特に好ましい。
/安定化バランスの点から約0.05〜約1重量%であ
るのがよい。性質に悪影響を及ぼすことなく多量のアミ
ンを使用することができる。好ましい使用量は、約0.
12〜約0.50重量%の範囲であり、約0.20〜約
0.30重量%の範囲の使用量が特に好ましい。
ポリグルタルイミドの2次加工及び戒形用の熱安定剤を
安定化された組成物のUV安定性を減ずることなしに存
在させることができる。好ましい熱安定剤は、例えばト
リスー(ノニル7エニル)ホスファイト、トリス(2.
4−ジーt−プチル7エニル)ホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトーノレジホス7アイト等のような
トリス(アリール)一又はトリス(アルキルアリール)
一又はトリス(アルキル)一ホスファイトなどの有機ホ
スファイトである。
安定化された組成物のUV安定性を減ずることなしに存
在させることができる。好ましい熱安定剤は、例えばト
リスー(ノニル7エニル)ホスファイト、トリス(2.
4−ジーt−プチル7エニル)ホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトーノレジホス7アイト等のような
トリス(アリール)一又はトリス(アルキルアリール)
一又はトリス(アルキル)一ホスファイトなどの有機ホ
スファイトである。
他の好ましい例は、有機ホスホナイト類〔例えばアリー
ルーシ(アルキルフエニル)ホスホナイトのようなトリ
スアリール、トリスアルクアリールー又はアリールジア
ルクアリールホスホナイト〕である。
ルーシ(アルキルフエニル)ホスホナイトのようなトリ
スアリール、トリスアルクアリールー又はアリールジア
ルクアリールホスホナイト〕である。
酸に安定な例えばトリス(2一第三アルキルアリール)
ホスファイトのようなトリス(2ーアルキルアリール)
ホスファイト、又はアリールジ(2−アルキルアリール
)ホスホナイトが好ましい。トリス(2.4− t−プ
チルフエニル)ホスファイト又はテトラキス(2.4−
ジーL−プチルフエニル)4.4′−ヒフエニリレンジ
ホスホナイトが特に好ましい。
ホスファイトのようなトリス(2ーアルキルアリール)
ホスファイト、又はアリールジ(2−アルキルアリール
)ホスホナイトが好ましい。トリス(2.4− t−プ
チルフエニル)ホスファイト又はテトラキス(2.4−
ジーL−プチルフエニル)4.4′−ヒフエニリレンジ
ホスホナイトが特に好ましい。
Uvスペクトルの有害な部分の吸収剤として機能するこ
とによってグルタルイミドその他の重合体の保護のため
に有用であるペンゾトリアゾール安定剤の例は、2 −
(2’−ヒドロキシー5′一メチルフエニル)ペンゾ
トリアゾール:2−(2′−ヒドロキシ−3’.5’−
t−ブチル)5−クロロベンゾトリアゾール.2−(
2−ヒドロキシ−3′−t−ブチルー5.5′−メチル
フエニル)5−クロロペンゾトリアゾール. 2 −
(2’−ヒドロキシ−3.5′−ジーt−プチルフエニ
ル)ペンゾトリアゾール.2−(2.’−ヒドロキシ−
3’.5’−ジーt−プチルーフエニル)ペンゾトリア
ゾール.2−(2’−ヒドロキシ−5′一t−プチルフ
エニル)ペンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ
−5′一才クチルフエニル)ペンゾトリアゾールであり
、そのうち(2.2’−ジヒドロキシ−5′−メチル7
エニル)ペンゾトリアゾール及び2−(2’−ヒドロキ
シ−5′−(−オクチルフエニル)ペンゾトリアゾール
が好ましい。
とによってグルタルイミドその他の重合体の保護のため
に有用であるペンゾトリアゾール安定剤の例は、2 −
(2’−ヒドロキシー5′一メチルフエニル)ペンゾ
トリアゾール:2−(2′−ヒドロキシ−3’.5’−
t−ブチル)5−クロロベンゾトリアゾール.2−(
2−ヒドロキシ−3′−t−ブチルー5.5′−メチル
フエニル)5−クロロペンゾトリアゾール. 2 −
(2’−ヒドロキシ−3.5′−ジーt−プチルフエニ
ル)ペンゾトリアゾール.2−(2.’−ヒドロキシ−
3’.5’−ジーt−プチルーフエニル)ペンゾトリア
ゾール.2−(2’−ヒドロキシ−5′一t−プチルフ
エニル)ペンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ
−5′一才クチルフエニル)ペンゾトリアゾールであり
、そのうち(2.2’−ジヒドロキシ−5′−メチル7
エニル)ペンゾトリアゾール及び2−(2’−ヒドロキ
シ−5′−(−オクチルフエニル)ペンゾトリアゾール
が好ましい。
使用される熱安定剤およびυV吸収性安定剤の量は、安
定化されたプラスチック中で同じである必要はない。U
V安定剤の有効な低い方の量は、一般に約o.oi%〜
約1%の範囲である。それよりも高い量を使用してよい
。安定剤の好ましい範囲は、グルタルイミドマトリック
ス重合体の重量に基づいてペンゾトリアゾール約0.1
0〜約0.50%そして有機ホスファイト又は有機ホテ
ホナイト約0.05〜約0.30%である。
定化されたプラスチック中で同じである必要はない。U
V安定剤の有効な低い方の量は、一般に約o.oi%〜
約1%の範囲である。それよりも高い量を使用してよい
。安定剤の好ましい範囲は、グルタルイミドマトリック
ス重合体の重量に基づいてペンゾトリアゾール約0.1
0〜約0.50%そして有機ホスファイト又は有機ホテ
ホナイト約0.05〜約0.30%である。
得られた重合体はグルタルイミド重合体に対してよしと
されている温度において成形することができ、それは約
270’〜約330℃である。重合体をフイルムに押出
してもバリリンにして吹込戊形しても、又は圧縮もしく
は射出或形して有用な物品としてもよい。
されている温度において成形することができ、それは約
270’〜約330℃である。重合体をフイルムに押出
してもバリリンにして吹込戊形しても、又は圧縮もしく
は射出或形して有用な物品としてもよい。
光及び熱に対する安定化が望ましい有用な物品は、熱を
発散する光源、特に紫外線を発散するか又は使用の間紫
外線に苛酷に曝されるような窓、保護遮蔽物、ハウジン
グ等である。そのようなものには乗用車、トラック、航
空機、バス等のための照明、特にヘッドー又はテールー
ランブの覆い、高光度放電照明(例えば金属蒸気、水銀
源、ナトリウム蒸気)、自動車、バス、ボート等のため
のサンルー7等が含まれる。
発散する光源、特に紫外線を発散するか又は使用の間紫
外線に苛酷に曝されるような窓、保護遮蔽物、ハウジン
グ等である。そのようなものには乗用車、トラック、航
空機、バス等のための照明、特にヘッドー又はテールー
ランブの覆い、高光度放電照明(例えば金属蒸気、水銀
源、ナトリウム蒸気)、自動車、バス、ボート等のため
のサンルー7等が含まれる。
本発明の安定化されたポリグルタルイミドは、高い透明
度、又は可視光線の透過を要しないシート、フイルム、
戊形品又は押出品等としての応用においても有用である
。そのような用途には顔料添加又は着色された物品(例
えば黄、赤、檀等に着色されたテールライトのような車
輌用の外部灯)がある。第2の用途は反射を低下させた
り、他の面との接触性を変える等のためのつや消しの仕
上げを有する表面が改変された物品の場合である。その
ような物品は、例えば粗面ロール上に押出したり、ある
種の無機充てん剤を使用したり、又は似かよった反射率
をもつ表面改変用プラスチック添加剤を使用することに
より粗面化される(例えば米国特許第4,000,21
6号に開示されている)。
度、又は可視光線の透過を要しないシート、フイルム、
戊形品又は押出品等としての応用においても有用である
。そのような用途には顔料添加又は着色された物品(例
えば黄、赤、檀等に着色されたテールライトのような車
輌用の外部灯)がある。第2の用途は反射を低下させた
り、他の面との接触性を変える等のためのつや消しの仕
上げを有する表面が改変された物品の場合である。その
ような物品は、例えば粗面ロール上に押出したり、ある
種の無機充てん剤を使用したり、又は似かよった反射率
をもつ表面改変用プラスチック添加剤を使用することに
より粗面化される(例えば米国特許第4,000,21
6号に開示されている)。
目的物は不透明の添加剤又は顔料(例えばウオラストナ
イト、タルク、二酸化チタン等)によって高充てんされ
た系におけるように完全に不透明であってもよい。この
不透明物の配合は、非相溶性のプラスチックとのブレン
ド、または好ましくは不透明の添加剤を含有している配
合からなる相溶性のプラスチックとのブレンドであって
もよい。例えばアクリル系耐衝撃性改質剤及び酸化チタ
ンのような顔料を含有する安定化されたポリグルタルイ
ミドとポリ塩化ビニルのブレンドは不透明であり、特に
暗色にして戸外の用途用の押出壁板として有用である。
イト、タルク、二酸化チタン等)によって高充てんされ
た系におけるように完全に不透明であってもよい。この
不透明物の配合は、非相溶性のプラスチックとのブレン
ド、または好ましくは不透明の添加剤を含有している配
合からなる相溶性のプラスチックとのブレンドであって
もよい。例えばアクリル系耐衝撃性改質剤及び酸化チタ
ンのような顔料を含有する安定化されたポリグルタルイ
ミドとポリ塩化ビニルのブレンドは不透明であり、特に
暗色にして戸外の用途用の押出壁板として有用である。
上記の物品は安定化されていないグルタルイミド重合体
について知られているものと類似の被覆を使用すること
によって被覆され又はクリーナー、貯蔵、汚れ等による
磨耗から保護することができる。適当な被覆は、好まし
くは多官能性アクリル系単量体、又はシロキサン化学物
に基づいたものであり、このような被覆を形戊及び適用
する適当な技術は、米国特許第4.689.243号、
米国特許第4,737.409号、米国特許第3,45
1.838号及び米国特許第3,986.997号なら
びに特開昭85− 215032号等に記載されている
。
について知られているものと類似の被覆を使用すること
によって被覆され又はクリーナー、貯蔵、汚れ等による
磨耗から保護することができる。適当な被覆は、好まし
くは多官能性アクリル系単量体、又はシロキサン化学物
に基づいたものであり、このような被覆を形戊及び適用
する適当な技術は、米国特許第4.689.243号、
米国特許第4,737.409号、米国特許第3,45
1.838号及び米国特許第3,986.997号なら
びに特開昭85− 215032号等に記載されている
。
この耐磨耗性被覆は更に、例えば米国特許第3.986
.987号に開示されているようなシリカのコロイド状
分散物、又は例えば米国特許第4.390,373号、
第4.442.168号、第4.500,669号、第
4.540.634号、第4.571.365号及び第
4,702,773号に開示されているような他の金属
性材料を含有していてよい。このような耐磨耗性被覆は
、アクリル系重合体又はポリシロキサンの溶液を使用す
ることにより、耐磨耗性被覆と安定化されたポリ(グル
タルイミド)基質との間に柔軟性で且つよりよい接着を
付与するタイレイと共に施用することができる。このポ
リシロキサン溶液については米国特許第 3.616.839号に記載されている。この耐磨耗性
の上塗り及び/又はタイレイは、米国特許第4,371
.585号に示されているように紫外線に対′する適当
な安定剤を含有していてもよい。
.987号に開示されているようなシリカのコロイド状
分散物、又は例えば米国特許第4.390,373号、
第4.442.168号、第4.500,669号、第
4.540.634号、第4.571.365号及び第
4,702,773号に開示されているような他の金属
性材料を含有していてよい。このような耐磨耗性被覆は
、アクリル系重合体又はポリシロキサンの溶液を使用す
ることにより、耐磨耗性被覆と安定化されたポリ(グル
タルイミド)基質との間に柔軟性で且つよりよい接着を
付与するタイレイと共に施用することができる。このポ
リシロキサン溶液については米国特許第 3.616.839号に記載されている。この耐磨耗性
の上塗り及び/又はタイレイは、米国特許第4,371
.585号に示されているように紫外線に対′する適当
な安定剤を含有していてもよい。
おそらく界面における欠損のために前記の被覆をポリ(
グルタルイミド)基質上保持することは困難であった。
グルタルイミド)基質上保持することは困難であった。
本発明の重合体はこのような品質低下を受けることが少
ない。接着を改善する他の手段には、被覆を施す前に物
理的に又は適当な溶媒を用いて表面をエッチングするこ
と、耐摩耗性被覆と基質との間にタイコートを使用する
こと及び/又は表面における分解を保護するための被覆
中に紫外線安定剤を使用することが含まれる。
ない。接着を改善する他の手段には、被覆を施す前に物
理的に又は適当な溶媒を用いて表面をエッチングするこ
と、耐摩耗性被覆と基質との間にタイコートを使用する
こと及び/又は表面における分解を保護するための被覆
中に紫外線安定剤を使用することが含まれる。
安定化されていないポリグルタルイミド、ポリカーポネ
ート等の重合体を、本発明により安定化されたポリグル
タルイミドのフィルム又はシートを使用してラミネート
またはオーバレーすることにより保護することも可能で
ある。この複合構造体は複数層の共押出により、または
予め形戊されたフイルム又はシートの複数層を共にラミ
ネートすることにより、又は当業者によって既に明らか
な他の積層構造体製造技術により形威させることができ
る。
ート等の重合体を、本発明により安定化されたポリグル
タルイミドのフィルム又はシートを使用してラミネート
またはオーバレーすることにより保護することも可能で
ある。この複合構造体は複数層の共押出により、または
予め形戊されたフイルム又はシートの複数層を共にラミ
ネートすることにより、又は当業者によって既に明らか
な他の積層構造体製造技術により形威させることができ
る。
この構造体の複数の層は互に接着している。
それらは共押出の結果、適当な型の接着剤による接合に
よって、又はその他の接着処理の結果、接着することが
できる。接着剤およびその他の接着処理は当業者によっ
て容易に選択されることができる。この構造体の複数の
層は、好ましくは連続層であり、更に均一な厚さを有し
ているのが好ましい。即ち、それらは不連続性、穴、薄
くなった個所等を有しない。安定化されたポリグルタル
イミドのガスバリャー層及びそれよりも透過性の層は共
に厚さが約0.02mm〜約ioinであるのが好まし
い。これらの層は等しいか又は異なった厚さのものであ
ってよい。接着剤が使用される場合には、接着剤がガス
バリャ一層より透過性である約0.02〜約lO間の厚
さの連続層を形或しないかぎり、通常、層とはみなされ
ない。
よって、又はその他の接着処理の結果、接着することが
できる。接着剤およびその他の接着処理は当業者によっ
て容易に選択されることができる。この構造体の複数の
層は、好ましくは連続層であり、更に均一な厚さを有し
ているのが好ましい。即ち、それらは不連続性、穴、薄
くなった個所等を有しない。安定化されたポリグルタル
イミドのガスバリャー層及びそれよりも透過性の層は共
に厚さが約0.02mm〜約ioinであるのが好まし
い。これらの層は等しいか又は異なった厚さのものであ
ってよい。接着剤が使用される場合には、接着剤がガス
バリャ一層より透過性である約0.02〜約lO間の厚
さの連続層を形或しないかぎり、通常、層とはみなされ
ない。
この複合構造体は2軸配向、l軸配向又は非配向であっ
てよい。
てよい。
このような複合構造体の用途は多岐にわたる。
多くの食品(例えば肉、スナック、冷凍野菜等の袋中で
ボイルされた製品)の包装にフイルムを使用することが
できる。炭酸飲料又は酸素により影響を受けやすい飲料
(例えばコーラ、ジンジャーエール、フルーツジュース
等)の包装に適当な容器を製造することができる。熱時
充てん又は滅菌に適当な容器を射出成形又は押出された
パリソンにより成形することができる。
ボイルされた製品)の包装にフイルムを使用することが
できる。炭酸飲料又は酸素により影響を受けやすい飲料
(例えばコーラ、ジンジャーエール、フルーツジュース
等)の包装に適当な容器を製造することができる。熱時
充てん又は滅菌に適当な容器を射出成形又は押出された
パリソンにより成形することができる。
そのような容器又はビンは調味料、ケチャップ、メイブ
ルシロップ等用の包装に使用することができる。それら
はまた注射用投与液体用の熱消毒される容器としても使
用できる。
ルシロップ等用の包装に使用することができる。それら
はまた注射用投与液体用の熱消毒される容器としても使
用できる。
本発明の安定化されたポリ(グルタルイミド)は、補強
材又は充てん剤(例えばガラス繊維、重合体繊維、ガラ
スビーズ、二酸化チタン、タルク、雲母、粘土等)と組
み合わせて使用することができる。上記ポリ(グルタル
イミド)は又それが相溶性である(即ちブレンドするこ
とができる)他の重合体と組合わせて使用でき、該他の
重合体としては例えばポリ(塩化ビニル)、ポリカーポ
ネート、ポリエステル等を挙げることができる。安定化
されていないポリ(グルタルイミド)を使用するブレン
ド物に対して既に確立されている多くの用途では戸外又
は短波長の光線に曝すことが必要であるが、この場合に
本発明の安定化された組成物は安定性の改善を示す。
材又は充てん剤(例えばガラス繊維、重合体繊維、ガラ
スビーズ、二酸化チタン、タルク、雲母、粘土等)と組
み合わせて使用することができる。上記ポリ(グルタル
イミド)は又それが相溶性である(即ちブレンドするこ
とができる)他の重合体と組合わせて使用でき、該他の
重合体としては例えばポリ(塩化ビニル)、ポリカーポ
ネート、ポリエステル等を挙げることができる。安定化
されていないポリ(グルタルイミド)を使用するブレン
ド物に対して既に確立されている多くの用途では戸外又
は短波長の光線に曝すことが必要であるが、この場合に
本発明の安定化された組成物は安定性の改善を示す。
実施例
次の実施例は本発明を例示するだけのものであり限定す
るものではない。別記しないかぎり%はすべて重量によ
る。
るものではない。別記しないかぎり%はすべて重量によ
る。
1つの実施例を除いた全実施例においては耐曝露性を判
定するのに促進曝露試験を採用している。いくつかの促
進曝露試験においては表面分解の程度を定量化するのに
表面の分子量分解の測定を使用している。この測定はひ
びわれの開始を予測するのに有用であることが見出され
tこ 。
定するのに促進曝露試験を採用している。いくつかの促
進曝露試験においては表面分解の程度を定量化するのに
表面の分子量分解の測定を使用している。この測定はひ
びわれの開始を予測するのに有用であることが見出され
tこ 。
高温を伴わない試験はQUV−B蛍光灯(クリーブラン
ド州オハイオにあるQ − Panel社製)を用いて
実施した。この蛍光灯は300〜320nmの波長範囲
の全光線の大半を放出する。
ド州オハイオにあるQ − Panel社製)を用いて
実施した。この蛍光灯は300〜320nmの波長範囲
の全光線の大半を放出する。
本試験においては水を循環させず且つ蛍光灯を46±2
℃に保って連続的に操作したことを除いて、ASTM
G−53’非金属性材料の光/水曝露”及びASTM
D − 4329“プラスチックの光/水@露”に従
って本試験を行った。
℃に保って連続的に操作したことを除いて、ASTM
G−53’非金属性材料の光/水曝露”及びASTM
D − 4329“プラスチックの光/水@露”に従
って本試験を行った。
他の試験は、高光度放電ランプを用いて行なった。この
ランプを用いてアクリル系プラスチックを試験した時の
説はW.C. Burkhardt,J.l.E.S
. 224〜232頁(1977千7月)に記載されて
いる。このEurkhardLの論文の224頁には使
用した試験ユニットが説明されている。それはHIDラ
ンプのまわりを回転する回転円筒であり、ブラークの中
心は光源の中心から約127mmの距離にある。周囲の
空気の温度は送風機及び扇風機によってコントロールさ
れた。光源は次のとおりであった。
ランプを用いてアクリル系プラスチックを試験した時の
説はW.C. Burkhardt,J.l.E.S
. 224〜232頁(1977千7月)に記載されて
いる。このEurkhardLの論文の224頁には使
用した試験ユニットが説明されている。それはHIDラ
ンプのまわりを回転する回転円筒であり、ブラークの中
心は光源の中心から約127mmの距離にある。周囲の
空気の温度は送風機及び扇風機によってコントロールさ
れた。光源は次のとおりであった。
水銀蒸気:ジエネラルエレクトリック社製のマルチベー
バー(MulLi−Vapor) MVP/4000、
400ワット透明ラング、 燐光物質被覆水銀蒸気:ジエネラルエレクトリック社製
のH 400D X 33− 1 , 400ワットラ
ンブ、 金属ハロゲン化物:シルバニアメタラーク(Sylva
nia Metalarc) M 4000及び高圧ナ
トリウム:ルカルックス(Lucalux)400ワッ
ト。
バー(MulLi−Vapor) MVP/4000、
400ワット透明ラング、 燐光物質被覆水銀蒸気:ジエネラルエレクトリック社製
のH 400D X 33− 1 , 400ワットラ
ンブ、 金属ハロゲン化物:シルバニアメタラーク(Sylva
nia Metalarc) M 4000及び高圧ナ
トリウム:ルカルックス(Lucalux)400ワッ
ト。
イミドの製造
通常、本発明の重合体は、脱気機能を有する二軸反応器
中で重量平均分子量(MWw)約150.000のポリ
(メタクリル厳メチル)単独重合体又は分子量(MV)
約125 . 000のメタクリル酸メチル/アクリル
酸エチル 96/4共重合体をモノメチルアミン又はア
ンモニアと反応させることよって製造する。酸/無水物
含量の低下が望ましい場合には、酸/無水物を減少させ
る薬剤を用いる反応を連続方式で重合体に対して実施す
る。
中で重量平均分子量(MWw)約150.000のポリ
(メタクリル厳メチル)単独重合体又は分子量(MV)
約125 . 000のメタクリル酸メチル/アクリル
酸エチル 96/4共重合体をモノメチルアミン又はア
ンモニアと反応させることよって製造する。酸/無水物
含量の低下が望ましい場合には、酸/無水物を減少させ
る薬剤を用いる反応を連続方式で重合体に対して実施す
る。
即ち、グルタルアミド重合体を酸低下反応の前に分離し
ないで溶融グルタルアミドが押出機中の隣接域に運び、
そこで該薬剤と反応させ、その後酸低下されたグルタル
アミドをストランド化、冷却及びペレット化によって分
離する。
ないで溶融グルタルアミドが押出機中の隣接域に運び、
そこで該薬剤と反応させ、その後酸低下されたグルタル
アミドをストランド化、冷却及びペレット化によって分
離する。
ポリイミドをつくりそして酸及び無水物官能体を低下さ
せるか又は実質的に除く方法は、酸及び無水一物官能体
を低下させる薬剤と反応させる前にポリイミド試料を取
り出し、存在する酸及び無水物の量を滴定することによ
って、薬剤で処理する前にポリイミドの酸及び無水物の
量を決定することを含む。次に所望の酸及び無水物の量
に基づいて計算量の薬剤を添加する。別法として、連続
法中で採用されるのと同じ条件下にポリイミドを製造し
、次に酸及び無水物を測定することによって添加すべき
薬剤の量を決定することができる。原料が同じポリイミ
ドに変えられ、そして同じ条件下に薬剤で処理されるか
ぎり、得られる最終生戒物は実質的に同じである。使用
する押出機は2.0cmのかみ合わない逆回転二軸押出
機である。押出機はポリグルタルイミドを導入しそして
可塑化するための直径の6倍の長さを有する部分、それ
に続くポンプ送り及び圧力発生のための直径の約6倍の
長サノ密閉バレル部分、およびそれに続く反応帯域を有
している。反応帯域は直径の約31.5倍の長さであり
、プロッキング剤(即ち酸低下剤)を導入するための入
口のあるバレル部分、密閉バレル部分及び揮発性生戊物
を除去するためのベント部分よりなる。反応帯に続いて
他の揮発性物質を除去するための実質的に大気圧におい
て作動される他のべ冫ト部分がある。より大型の押出機
、例えば5.1mm押出機を使用して同じ結果を得るこ
とができる。第1の帯域(イミド化帯域)は長さ61c
mであり、固体重合体及びメチルアミンを添加するため
の手段を備えている。
せるか又は実質的に除く方法は、酸及び無水一物官能体
を低下させる薬剤と反応させる前にポリイミド試料を取
り出し、存在する酸及び無水物の量を滴定することによ
って、薬剤で処理する前にポリイミドの酸及び無水物の
量を決定することを含む。次に所望の酸及び無水物の量
に基づいて計算量の薬剤を添加する。別法として、連続
法中で採用されるのと同じ条件下にポリイミドを製造し
、次に酸及び無水物を測定することによって添加すべき
薬剤の量を決定することができる。原料が同じポリイミ
ドに変えられ、そして同じ条件下に薬剤で処理されるか
ぎり、得られる最終生戒物は実質的に同じである。使用
する押出機は2.0cmのかみ合わない逆回転二軸押出
機である。押出機はポリグルタルイミドを導入しそして
可塑化するための直径の6倍の長さを有する部分、それ
に続くポンプ送り及び圧力発生のための直径の約6倍の
長サノ密閉バレル部分、およびそれに続く反応帯域を有
している。反応帯域は直径の約31.5倍の長さであり
、プロッキング剤(即ち酸低下剤)を導入するための入
口のあるバレル部分、密閉バレル部分及び揮発性生戊物
を除去するためのベント部分よりなる。反応帯に続いて
他の揮発性物質を除去するための実質的に大気圧におい
て作動される他のべ冫ト部分がある。より大型の押出機
、例えば5.1mm押出機を使用して同じ結果を得るこ
とができる。第1の帯域(イミド化帯域)は長さ61c
mであり、固体重合体及びメチルアミンを添加するため
の手段を備えている。
重合体の供給速度は約60〜75g/分である。イミド
化帯域でのバレル温度は約300℃である。
化帯域でのバレル温度は約300℃である。
メチルアミンが使用される時にはそれを2l〜239/
分の速度及び6890kPaのゲージ圧において添加す
ることができる。他の製造の場合にはメチルアミン供給
速度は約19g/分であり、ゲージ圧は5200〜58
00kPaである。
分の速度及び6890kPaのゲージ圧において添加す
ることができる。他の製造の場合にはメチルアミン供給
速度は約19g/分であり、ゲージ圧は5200〜58
00kPaである。
更に反応させずにこの時点で試料PCI−2及びPCI
−4を分離した。試料PCI−1及び−3は上述した第
2帯域中に移送した。長さ約31cmのこの第2帯域内
には酸低下剤を添加するための手段及び揮発性生成物を
排気するための手段を設けた。更に脱気するために他の
排気手段を更に続けて設けた。バレル温度は288℃で
あった。
−4を分離した。試料PCI−1及び−3は上述した第
2帯域中に移送した。長さ約31cmのこの第2帯域内
には酸低下剤を添加するための手段及び揮発性生成物を
排気するための手段を設けた。更に脱気するために他の
排気手段を更に続けて設けた。バレル温度は288℃で
あった。
圧力は3100kPaであった。DMCの供給速度は8
〜10cc/分であった。
〜10cc/分であった。
重合体のvicaL軟化温度は、PCI− 1 : 1
45℃、PGA− 2 : 150℃、PGA− 3
: 149℃、そしてPG^− 4 : 170℃であ
った。
45℃、PGA− 2 : 150℃、PGA− 3
: 149℃、そしてPG^− 4 : 170℃であ
った。
次の実施例は、ペンゾトリアゾール又は立体障害アミン
又はその両方を含有するポリ(N一メチル)ジメチルグ
ルタルイミドの2ミル厚(50マイクロメートノレ又は
50ミクロン)のフイルムの種々の波長における透過率
を示したものである。ペンゾトリアゾールは290〜3
65m+*i二おける透過率を大いに低下させ、一方立
体障害アミン含有材料はこれらの波長において本質的に
透明である。類似の結果(勿論減少した透過率値を伴な
う)が126及び254ミクロンの厚さの場合に見られ
た。
又はその両方を含有するポリ(N一メチル)ジメチルグ
ルタルイミドの2ミル厚(50マイクロメートノレ又は
50ミクロン)のフイルムの種々の波長における透過率
を示したものである。ペンゾトリアゾールは290〜3
65m+*i二おける透過率を大いに低下させ、一方立
体障害アミン含有材料はこれらの波長において本質的に
透明である。類似の結果(勿論減少した透過率値を伴な
う)が126及び254ミクロンの厚さの場合に見られ
た。
実施例 1〜5
上述した方法によって分子量約150.000のポリ(
メタクリル酸メチル)のイミド基への転換を約75%に
することによって製造され、更に酸を低下させるために
炭酸ジメチルで処理されたポリ(N−メチル)ジメチル
グルタルイミドを2−(2’−ヒドロキシ−5′−(一
才クチルフエニル)ペンゾトリアゾール( HOB)と
混合する。
メタクリル酸メチル)のイミド基への転換を約75%に
することによって製造され、更に酸を低下させるために
炭酸ジメチルで処理されたポリ(N−メチル)ジメチル
グルタルイミドを2−(2’−ヒドロキシ−5′−(一
才クチルフエニル)ペンゾトリアゾール( HOB)と
混合する。
1つの実施例においてはジ(2.2.6.6−テトラメ
チルビベリジニル)セバケート(HA−1)も添加する
。
チルビベリジニル)セバケート(HA−1)も添加する
。
グルタルイミドの予め乾燥したペレットを計量した安定
剤と混和し、このブレンドを直径2.54c+mの単軸
スクリューを有するKillion押出機のホツバーに
装入し、そして270°〜280℃の溶融温度を用いて
この混合物を押し出してペレットとすることによって配
合を行った。試料を適当な厚さのスペーサーをもつカル
バー( Carver)プレス機中で圧縮成形してlo
xlOc*の成形フイルムをつくった。予め乾燥したペ
レットをはかりとり、3分間予熱し、次に7分間圧力を
かけた。次にフイルム及びスベーサーを100℃未満の
温度において第2のカルバープレス機に入れて冷却した
。型の温度は126ミクロンと254ミクロンのフイル
ムの場合249゜Cであり、50ミクロンのフイルムの
場合2 7 1 ’Oであった。
剤と混和し、このブレンドを直径2.54c+mの単軸
スクリューを有するKillion押出機のホツバーに
装入し、そして270°〜280℃の溶融温度を用いて
この混合物を押し出してペレットとすることによって配
合を行った。試料を適当な厚さのスペーサーをもつカル
バー( Carver)プレス機中で圧縮成形してlo
xlOc*の成形フイルムをつくった。予め乾燥したペ
レットをはかりとり、3分間予熱し、次に7分間圧力を
かけた。次にフイルム及びスベーサーを100℃未満の
温度において第2のカルバープレス機に入れて冷却した
。型の温度は126ミクロンと254ミクロンのフイル
ムの場合249゜Cであり、50ミクロンのフイルムの
場合2 7 1 ’Oであった。
バーキンーエルマー(Perkin − Elmar)
552型分光光度計中UV透過率を測定した。表中、
n’mはナノメーターを示す。
552型分光光度計中UV透過率を測定した。表中、
n’mはナノメーターを示す。
1 80 87
902 HOB0.25 20
20 903 HOBO。25
20 20 90HA l
0.25 4 HO80.50 3 ’
3 905 HOB 1.00
0.2 0.2 89実施例 6 この実施例では実施例1〜6の試料の照射による分子量
の減少を示す, QUV− B放射(313ナノメート
ルにおいてそのピーク放射を発する)に46゜Cにおい
て500時間曝露すると、HA−1はHOBと組み合わ
せた場合それ以上の保護作用を示さない。これらの結果
は125及び250マイクロメートルの厚さの7イルム
の照射の際に確認された。しかし、400ワットの透明
水銀蒸気ランプにllO℃において500時間曝露する
と、HA−1の保護効果が見られ、それは1.0重量%
のHOBより0,25重量%のH^一1においてより効
果があった。
902 HOB0.25 20
20 903 HOBO。25
20 20 90HA l
0.25 4 HO80.50 3 ’
3 905 HOB 1.00
0.2 0.2 89実施例 6 この実施例では実施例1〜6の試料の照射による分子量
の減少を示す, QUV− B放射(313ナノメート
ルにおいてそのピーク放射を発する)に46゜Cにおい
て500時間曝露すると、HA−1はHOBと組み合わ
せた場合それ以上の保護作用を示さない。これらの結果
は125及び250マイクロメートルの厚さの7イルム
の照射の際に確認された。しかし、400ワットの透明
水銀蒸気ランプにllO℃において500時間曝露する
と、HA−1の保護効果が見られ、それは1.0重量%
のHOBより0,25重量%のH^一1においてより効
果があった。
HOB
1{OB 0.25及び
HA−1 0.25
2225
0.25 55
55 116
4
5
Howl O.50
HOB 1.00
実施例
7 〜11
これらの実験では種々の高光度光源に曝露した際の2ミ
ルのフイルム(実施例1〜5のものと類似)に対してH
A−1によって付与される安定性の増大を示す。透明水
銀蒸気ランプは実施例6中記されたものであり、曝露は
ここでも500時間である。金属ハロゲン化物ランプへ
の曝露は500時間であり、高圧ナトリウムランプへの
曝露は1845時間である。これらの熱及び光源の場合
は水銀蒸気ランプの場合よりも分解が少ないが、結果は
類似している。
ルのフイルム(実施例1〜5のものと類似)に対してH
A−1によって付与される安定性の増大を示す。透明水
銀蒸気ランプは実施例6中記されたものであり、曝露は
ここでも500時間である。金属ハロゲン化物ランプへ
の曝露は500時間であり、高圧ナトリウムランプへの
曝露は1845時間である。これらの熱及び光源の場合
は水銀蒸気ランプの場合よりも分解が少ないが、結果は
類似している。
表 3
7
25
8
9
l0
11
HOB O.25 79
HOB 0.25 116
HA−1 0.25
HOB O.50 87
HOB 1.00 109
9291
979g
126 132
114
115
126 124
実施例 12〜20
これらの実施例ではQUV−B及び金属ハロゲン化物(
MH)高光度光に曝露された2ミル厚のフイルムにお
ける種々のヌ定剤の組合せの効果を示す。調製及び試験
法、ならびにHA−1及びROB安定剤は実施例1−1
1におけると同様である。ホスファイト安定剤はトリス
(ノニル7エニル)ホスファイト( TNPP)である
。いくつかの実施例においては、イミドは実施例lの酸
低下処理イミドであり、表中PCI−#lとして示され
る。他の実施例においてはイミドは対応する非酸低下処
理イミドでありPGI−#l’&して示される。両方の
場合ともにフイルムは0.2重量%の脂肪アルコール潤
滑剤を含有する。
MH)高光度光に曝露された2ミル厚のフイルムにお
ける種々のヌ定剤の組合せの効果を示す。調製及び試験
法、ならびにHA−1及びROB安定剤は実施例1−1
1におけると同様である。ホスファイト安定剤はトリス
(ノニル7エニル)ホスファイト( TNPP)である
。いくつかの実施例においては、イミドは実施例lの酸
低下処理イミドであり、表中PCI−#lとして示され
る。他の実施例においてはイミドは対応する非酸低下処
理イミドでありPGI−#l’&して示される。両方の
場合ともにフイルムは0.2重量%の脂肪アルコール潤
滑剤を含有する。
これらの結果は、両イミドの場合ともに立体障害アミン
の安定化効果は熱及び紫外線曝露の組合せに対してのみ
示されたことを示す。更に、HA−1に安定性を付与す
るのにHOHの存在は必要でないことがこれらの結果は
示す。更に、これらの結果はTNPPは溶融グルタルイ
ミド重合体の高温度処理において有用であるが、この添
加剤は分子量の安定剤としては無効であることを示す。
の安定化効果は熱及び紫外線曝露の組合せに対してのみ
示されたことを示す。更に、HA−1に安定性を付与す
るのにHOHの存在は必要でないことがこれらの結果は
示す。更に、これらの結果はTNPPは溶融グルタルイ
ミド重合体の高温度処理において有用であるが、この添
加剤は分子量の安定剤としては無効であることを示す。
更にこれらの結果は高温におけるHA−1による安定化
は、酸低下処理及び非酸低下処理グルタルイミド重合体
の両方において生ずることを示す。
は、酸低下処理及び非酸低下処理グルタルイミド重合体
の両方において生ずることを示す。
表 5
HOB −0.25 〜−
〇.25oA−1 −−
−− 0.25 0.25MH,
492時間 75.6 80.7 12
2 116MH, 777時間 −
49.0 77.6 115QUV−B,
48時間 122.1 +39.7 128.
7 135.7QUV−B, 164時間 69.
4 107.1 78.7 100.6
実施例 21〜22 実施例l6及び20の調製をくり返すが、少量(0.8
ppm)の青色トナー(1−p−トルイジノー4−ヒド
ロキシアンスロキノン)を外観を改善するために添加す
る。分子量に対する照射の影響はトナー無添加の試料と
ほとんど同一であつ!こ 。
〇.25oA−1 −−
−− 0.25 0.25MH,
492時間 75.6 80.7 12
2 116MH, 777時間 −
49.0 77.6 115QUV−B,
48時間 122.1 +39.7 128.
7 135.7QUV−B, 164時間 69.
4 107.1 78.7 100.6
実施例 21〜22 実施例l6及び20の調製をくり返すが、少量(0.8
ppm)の青色トナー(1−p−トルイジノー4−ヒド
ロキシアンスロキノン)を外観を改善するために添加す
る。分子量に対する照射の影響はトナー無添加の試料と
ほとんど同一であつ!こ 。
実施例 23〜26
これらの実施例では非酸低下処理イミド重合体の戸外耐
候性に対するペンゾトリアゾール安定剤:2−(2’−
ヒドロキシ−5′−メチルフエニル)ペンゾトリアゾー
ル(HMB)及びHA−1の組合せの影響を示す。これ
らの実施例においてはPCI−#3と略称されるグルタ
ルイミド重合体は重量平均分子量(MWv) 150.
000のメタクリル酸メチル96/アクリル酸エチル4
の共重合体を約62%のイミド化度までメチルアミンで
処理することによって製造された。Vicat軟化温度
は149℃、N含量−5.2%であった。
候性に対するペンゾトリアゾール安定剤:2−(2’−
ヒドロキシ−5′−メチルフエニル)ペンゾトリアゾー
ル(HMB)及びHA−1の組合せの影響を示す。これ
らの実施例においてはPCI−#3と略称されるグルタ
ルイミド重合体は重量平均分子量(MWv) 150.
000のメタクリル酸メチル96/アクリル酸エチル4
の共重合体を約62%のイミド化度までメチルアミンで
処理することによって製造された。Vicat軟化温度
は149℃、N含量−5.2%であった。
耐候性試験は63.5重+1X 50.81111X
3.l8++I+nの射出或形グラークについて実施し
、重合体は表示した以外の添加剤を含有していなかった
。*gをフロリダ州マイアミにおいて45度南向きの角
度で36ケ月行った。表中、ひどいひび割れ(多)は表
面に多数の長い(25〜5(ha)のクラツクが入った
ことを示し、わずかなひびわれ(少)は数個所でのクラ
ツクがわずかに認められることを意味する。添加剤は樹
脂100部あたりの部で示す。実施例3及び4における
ような前述の促進された(QIJV− B )による結
果に基づくようなべ冫ゾトリアゾール単独の場合を超え
る組合せ安定剤による大きな安定性改良はみられなかっ
Iこ 。
3.l8++I+nの射出或形グラークについて実施し
、重合体は表示した以外の添加剤を含有していなかった
。*gをフロリダ州マイアミにおいて45度南向きの角
度で36ケ月行った。表中、ひどいひび割れ(多)は表
面に多数の長い(25〜5(ha)のクラツクが入った
ことを示し、わずかなひびわれ(少)は数個所でのクラ
ツクがわずかに認められることを意味する。添加剤は樹
脂100部あたりの部で示す。実施例3及び4における
ような前述の促進された(QIJV− B )による結
果に基づくようなべ冫ゾトリアゾール単独の場合を超え
る組合せ安定剤による大きな安定性改良はみられなかっ
Iこ 。
}IMB
0.25
0.50
0.25
HA−1
0.25
ひび割れ 多(1)
多
多
少
(1)この試料におけるひびわれは生戒直後の又は拍露
されない側でおこる。
されない側でおこる。
実施例 27〜30
これらの実施例では燐光体被覆水銀蒸気高光度放電(H
ID)源に長期間@露されたいくつかのリアゾールのみ
を0.5phr含有することを除いては曝露される試料
は実施例23〜26の試料に類似している。ペンゾトリ
アゾール及び抗酸化剤オクタデシル3.5−ジ−t−ブ
チルー4−ヒドロキシヒド口シンナメート( DBHC
)を含有する試料についても試験を行った。
ID)源に長期間@露されたいくつかのリアゾールのみ
を0.5phr含有することを除いては曝露される試料
は実施例23〜26の試料に類似している。ペンゾトリ
アゾール及び抗酸化剤オクタデシル3.5−ジ−t−ブ
チルー4−ヒドロキシヒド口シンナメート( DBHC
)を含有する試料についても試験を行った。
これらの実験においては、少量のHMBと組合わせたH
A−1安定剤は、長い曝露( 5800時間)の後着色
の程度が少なかった。プラクの最上部0.13mmから
シェーバーで取られた重合体について分子量測定を行っ
た。
A−1安定剤は、長い曝露( 5800時間)の後着色
の程度が少なかった。プラクの最上部0.13mmから
シェーバーで取られた重合体について分子量測定を行っ
た。
試料の色に及ぼす影響を示す。試料がベンゾト表
7
HMB
HA−1
0.50
0.25
0.25
0.25
DBIC
0.25
黄色度指数
初期 3.3 4.9 4.0 4.8曝露後
9.9 9.5 8.6 7
.0実施例 31〜36 これらの実施例ではHID曝露と熱曝露との比較のI;
めのブレンドの製造を示す。ポリグルタルイミドPCI
−#l及びPCI−12は実施例l2に記載してある。
9.9 9.5 8.6 7
.0実施例 31〜36 これらの実施例ではHID曝露と熱曝露との比較のI;
めのブレンドの製造を示す。ポリグルタルイミドPCI
−#l及びPCI−12は実施例l2に記載してある。
ブレンドは前述したと同様に溶融混和及び押出しによっ
てつくった。試験プラークは?6.2X 50.8X
3.18mmの寸法であった。濃度はすべてphrであ
る。
てつくった。試験プラークは?6.2X 50.8X
3.18mmの寸法であった。濃度はすべてphrであ
る。
5N!施例 39〜43
次の表(表9)には表8からの試料を種々の温度及び光
源に曝露した結果を示す。曝露時間は4032時間であ
った。加熱老化は強制熱風オーブン中5J施した。添加
剤は虞形体の初期の色を濃くした。熟及びUV光の両方
を伴う場合に立体障害アミン安定剤の存在はペンゾトリ
アゾール安定剤単独に比べて非常に改善された性能を示
した。酸低下処理した試料中におけるホ,スファイト抗
酸化剤の使用により着色が低められた。
源に曝露した結果を示す。曝露時間は4032時間であ
った。加熱老化は強制熱風オーブン中5J施した。添加
剤は虞形体の初期の色を濃くした。熟及びUV光の両方
を伴う場合に立体障害アミン安定剤の存在はペンゾトリ
アゾール安定剤単独に比べて非常に改善された性能を示
した。酸低下処理した試料中におけるホ,スファイト抗
酸化剤の使用により着色が低められた。
この系列のすべての試料の着色速度はおそかクたが、非
酸低下処理イミドの場合、そしてナトリウム蒸気ランプ
が使用された時に、結果は類似したものであった。
酸低下処理イミドの場合、そしてナトリウム蒸気ランプ
が使用された時に、結果は類似したものであった。
0: p= ←
瓶ψ
実施例 44〜50
これらの実施例では実施例lの酸低下処理イミドを用い
て他の立体障害アミンの安定化効果を示す。50.8m
mの厚さのフイルムをつくリ、実施例lで述べた水銀H
AD源を用いて分子量の減少について試験した。3 .
18mmの厚さの或形プラーク(実施例23中のとお
り)を熱のみに試験条件1 (5000時間、loo’
o)又はII (800時間、130℃)下に曝露した
。対照を除くすべての場合に、立体障害アミン0.25
phrを使用した。対照を除いてペンゾトリアゾール安
定剤HOB 0.25phrが存在した。
て他の立体障害アミンの安定化効果を示す。50.8m
mの厚さのフイルムをつくリ、実施例lで述べた水銀H
AD源を用いて分子量の減少について試験した。3 .
18mmの厚さの或形プラーク(実施例23中のとお
り)を熱のみに試験条件1 (5000時間、loo’
o)又はII (800時間、130℃)下に曝露した
。対照を除くすべての場合に、立体障害アミン0.25
phrを使用した。対照を除いてペンゾトリアゾール安
定剤HOB 0.25phrが存在した。
すべての立体障害アミン安定剤(べ冫ゾトリアゾールと
組み合わせて)は、HOB単独よりも高い分子量安定性
を付与すること、またHA−1が最も好ましいことがわ
かる。
組み合わせて)は、HOB単独よりも高い分子量安定性
を付与すること、またHA−1が最も好ましいことがわ
かる。
加熱試験単独に関しては、試験されたすべての立体障害
アミンについて初期黄色度指数が比較的高かったこと、
又これらの材料は130℃の試験温度における着色に対
する安定化では効果がないことがわかる。条件Iの温度
においては、HA−1はほとんど対照に匹敵する程度の
安定化を示した。
アミンについて初期黄色度指数が比較的高かったこと、
又これらの材料は130℃の試験温度における着色に対
する安定化では効果がないことがわかる。条件Iの温度
においては、HA−1はほとんど対照に匹敵する程度の
安定化を示した。
用いられた立体障害アミン
ビス(1 .2.2.6.6−ペンタメチル−4−ピベ
リジニル)−3.5−ジーt−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジノレ)ブチノレプロパンジオエート(HA−2)
は立体障害アミン基及び立体障害フェノール抗酸化剤官
能基の両方を有する。
リジニル)−3.5−ジーt−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジノレ)ブチノレプロパンジオエート(HA−2)
は立体障害アミン基及び立体障害フェノール抗酸化剤官
能基の両方を有する。
4位において1.6−へキサメチレン及び2,6−(4
−N一モルホリノ)トリアジン単位に結合された4−ア
ミノー2.2.6.6−テトラメチルピペリジンの重合
体(H^−3)。
−N一モルホリノ)トリアジン単位に結合された4−ア
ミノー2.2.6.6−テトラメチルピペリジンの重合
体(H^−3)。
4位において1.6−ヘキサメチレン及び2.6一トリ
アジン単位に結合された4−アミノー2,2.6.6−
テトラメチルピペリジンの重合体(}IA −4)。
アジン単位に結合された4−アミノー2,2.6.6−
テトラメチルピペリジンの重合体(}IA −4)。
ポリ(1−(2−エチル)− 2.2.6.6−テトラ
メチル−4−ピベリジニル〕サクシネート(HA−5)
。
メチル−4−ピベリジニル〕サクシネート(HA−5)
。
躍
= 豐 礁 +p 妖 妖
実施例 5l
有機ホスファイト熱安定剤を含有する上に示した実施例
において、TNPPの0.15部をトリス(2.4−ジ
ーt−ブチル7エニル)ホス7アイト0.25部又はテ
トラキス(2.4−ジー【−プチルフエニル) −4.
4’−ビ7エニレンで直換えることができる。少なくと
も同じような熱安定性及び着色の防止効果が見られ、安
定化されたグルタルイミド重合体を容認できる光学的性
一質をもつ有用な製品へと加工することができる.実施
例33の条件下ではこれらのホスファイトにより、但し
ベースイミドとしてPCI一#2を用いるが、処理条件
に対する安定性の増大が見られる.実施例 52 この実施例ではポリカーポネートとの多層の組合せにお
ける実施例3の安定化されたグルタルイミド重合体の使
用を示す.以下のようにしてプレスされた積層構造体を
製造した。まずポリカーボネートの単一フイルム(17
7マイクロメートルの厚さ)及び安定化されt;ポリグ
ルタルイミドの単一7イルム(102マイクロメートル
の厚さ)を切断して約100x l00s+mの正方形
とすることによって製造し、これらをCarverプレ
ス中みがかれた金属板に対して積み重ねる.プレートを
271”0の温度に保つ。この金属プレートへの粘着を
避けるためにポリエステルシ一トヲ使用する。型の密閉
の後接着圧を2分間かけ、続いて34 . 500kP
aにおいて1分間処理する。試料及びプレートをプレス
から取り出し、接触圧下にコールドプレス中で放冷する
。
において、TNPPの0.15部をトリス(2.4−ジ
ーt−ブチル7エニル)ホス7アイト0.25部又はテ
トラキス(2.4−ジー【−プチルフエニル) −4.
4’−ビ7エニレンで直換えることができる。少なくと
も同じような熱安定性及び着色の防止効果が見られ、安
定化されたグルタルイミド重合体を容認できる光学的性
一質をもつ有用な製品へと加工することができる.実施
例33の条件下ではこれらのホスファイトにより、但し
ベースイミドとしてPCI一#2を用いるが、処理条件
に対する安定性の増大が見られる.実施例 52 この実施例ではポリカーポネートとの多層の組合せにお
ける実施例3の安定化されたグルタルイミド重合体の使
用を示す.以下のようにしてプレスされた積層構造体を
製造した。まずポリカーボネートの単一フイルム(17
7マイクロメートルの厚さ)及び安定化されt;ポリグ
ルタルイミドの単一7イルム(102マイクロメートル
の厚さ)を切断して約100x l00s+mの正方形
とすることによって製造し、これらをCarverプレ
ス中みがかれた金属板に対して積み重ねる.プレートを
271”0の温度に保つ。この金属プレートへの粘着を
避けるためにポリエステルシ一トヲ使用する。型の密閉
の後接着圧を2分間かけ、続いて34 . 500kP
aにおいて1分間処理する。試料及びプレートをプレス
から取り出し、接触圧下にコールドプレス中で放冷する
。
Mocon Ox−Tran 1000試験機を使用し
て酸素透過度を測定する。試験のためにフイルムを10
0s+s4の四方形にし、封をしてユニットとし、フイ
ルムの両側を窒素でスイープして試料の基本線を決定し
かつフイルムを窒素と平衡させる。次にl気圧において
純酸素を試験の持続の間フイルムの1つの面上スイープ
させる。窒素をCoulox Tニツケルーカドミウ
ム燃料セル検出器を通って試験チャンバーから7イルム
の反対の面上スイープさせ、該検出器においてはそこに
存在する全ての酸素によって過剰の水素の当量を燃やし
て酸素の量に比例する電流を発生させた。試料の基本線
に対して自動的に補正されたこの電流を連続的に記録し
、そして試料の酸素透過度を計算するために使用した。
て酸素透過度を測定する。試験のためにフイルムを10
0s+s4の四方形にし、封をしてユニットとし、フイ
ルムの両側を窒素でスイープして試料の基本線を決定し
かつフイルムを窒素と平衡させる。次にl気圧において
純酸素を試験の持続の間フイルムの1つの面上スイープ
させる。窒素をCoulox Tニツケルーカドミウ
ム燃料セル検出器を通って試験チャンバーから7イルム
の反対の面上スイープさせ、該検出器においてはそこに
存在する全ての酸素によって過剰の水素の当量を燃やし
て酸素の量に比例する電流を発生させた。試料の基本線
に対して自動的に補正されたこの電流を連続的に記録し
、そして試料の酸素透過度を計算するために使用した。
安定化されたポリグルタルイミドフイルムの2つの層の
間に積層されたポリカーボネートフイルムを含有する積
層品の場合には、酸素の透過度は個々の7イルムについ
て透過度から計算されるよりもかなり低いことが見出さ
れた。
間に積層されたポリカーボネートフイルムを含有する積
層品の場合には、酸素の透過度は個々の7イルムについ
て透過度から計算されるよりもかなり低いことが見出さ
れた。
実施例 53
この実施例では本発明の安定化されたポリ(N−アルキ
ル)ジメチルグルタルイミドに耐磨耗性被覆を施した場
・合を示す。この実施例のためにPCI−14と略称さ
れるポリ(N−アルキル)ジメチルグルタルイミドを上
述したようなイミド化によって製造してViCaL軟化
温度170℃を得た。これを前の実施例と類似の方法で
BT−1 0.25%及びHALS− # l O
−25%を用いて安定化させる。
ル)ジメチルグルタルイミドに耐磨耗性被覆を施した場
・合を示す。この実施例のためにPCI−14と略称さ
れるポリ(N−アルキル)ジメチルグルタルイミドを上
述したようなイミド化によって製造してViCaL軟化
温度170℃を得た。これを前の実施例と類似の方法で
BT−1 0.25%及びHALS− # l O
−25%を用いて安定化させる。
メチルトリエトキシシラン3009、エタノール350
g及び水409からなる溶液を調製し、この溶液を70
℃において8時間加熱する。この溶液に酢酸109に溶
解したステアリン酸ナトリウム3gを添加し、この混合
物を均一になるまで撹拌する.この溶液中に実施例9の
組威物の約3問の厚さの成形プラーク(プラークは洗剤
及び水による洗浄で十分清浄にされている)を浸す。プ
ラークのホルダー以外の部分の全部を浴に浸漬し浴中に
l分間保ち、モして40ctm/分の速度で取り出す。
g及び水409からなる溶液を調製し、この溶液を70
℃において8時間加熱する。この溶液に酢酸109に溶
解したステアリン酸ナトリウム3gを添加し、この混合
物を均一になるまで撹拌する.この溶液中に実施例9の
組威物の約3問の厚さの成形プラーク(プラークは洗剤
及び水による洗浄で十分清浄にされている)を浸す。プ
ラークのホルダー以外の部分の全部を浴に浸漬し浴中に
l分間保ち、モして40ctm/分の速度で取り出す。
被覆されたプラークを直ちに空気オーブン中165℃に
おいて30分間硬化させる。
おいて30分間硬化させる。
実施例 54
この実施例では耐磨耗性被覆と安定化されたポリ(グル
タルイミド)との間のタイコートの使用を示す。撹拌下
に容器中に次の材料を順次で添加してタイコート溶液を
製造する。量は重量部である。
タルイミド)との間のタイコートの使用を示す。撹拌下
に容器中に次の材料を順次で添加してタイコート溶液を
製造する。量は重量部である。
インプロパノール 56−44pbvトルエ
ン 45.51pby低分子量P
MMA(約50,000) 6.00酢酸2−エ
トキシエチル O、93ベンゾトリアゾーノレB
T−1 0.89実施例53の重合体からなる7
.62x5.04xO.318cmの寸法の射出或形プ
ラークを酢酸エチルで15秒間洗浄し、室温においてl
O分間乾燥する。次lこプラークを垂直状態に置きタイ
コート溶液をプラークの両側に流下させる。次にプラー
クを3分間乾燥し、次にイソプロパノール49.78部
、トルエン12.44部、氷酢酸3.55部、メチルト
リーメトキシシラン44.44g、コロイト状シリカ3
l,1部及び酢酸ナトリウム0.18mの溶液中に浸す
。1分間でプラークを取り出す。プラークを室温におい
て30分間乾燥させ、次に135℃において1時間硬化
させる。被覆は, PCI−#4の被覆しない戊形体よ
りすぐれた耐磨耗性を有する。更に、被覆した試料は実
施例53の方法で施された被覆又は安定剤の配合なしに
PCI−#4の成形体に施された被覆に比べて、11
1 Dランプへの@露又は長期の耐候試験の後に耐磨耗
性被覆の戊形体への接着性が秀れている。
ン 45.51pby低分子量P
MMA(約50,000) 6.00酢酸2−エ
トキシエチル O、93ベンゾトリアゾーノレB
T−1 0.89実施例53の重合体からなる7
.62x5.04xO.318cmの寸法の射出或形プ
ラークを酢酸エチルで15秒間洗浄し、室温においてl
O分間乾燥する。次lこプラークを垂直状態に置きタイ
コート溶液をプラークの両側に流下させる。次にプラー
クを3分間乾燥し、次にイソプロパノール49.78部
、トルエン12.44部、氷酢酸3.55部、メチルト
リーメトキシシラン44.44g、コロイト状シリカ3
l,1部及び酢酸ナトリウム0.18mの溶液中に浸す
。1分間でプラークを取り出す。プラークを室温におい
て30分間乾燥させ、次に135℃において1時間硬化
させる。被覆は, PCI−#4の被覆しない戊形体よ
りすぐれた耐磨耗性を有する。更に、被覆した試料は実
施例53の方法で施された被覆又は安定剤の配合なしに
PCI−#4の成形体に施された被覆に比べて、11
1 Dランプへの@露又は長期の耐候試験の後に耐磨耗
性被覆の戊形体への接着性が秀れている。
本発明を特定の実施例及び応用に関して説明したが、特
許請求の範囲に定義された本発明の精神及び範囲から逸
脱することなしに他の改変及び使用が可能であることは
、 明らかであろう。
許請求の範囲に定義された本発明の精神及び範囲から逸
脱することなしに他の改変及び使用が可能であることは
、 明らかであろう。
当業者にとって
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)ポリ(N−低級アルキル)ジメチルグルタルイミド
の単位又はポリ(N−水素)ジメチルグルタルイミドの
単位を含有する重合体、及び式 −CR_1R_2−NX−CR_3R_4−(式中R_
1、R_2、R_3及びR_4は同一か又は異なる低級
アルキル基であり、XはH、低級アルキル、CH_2C
H_2−O−又はO■である)で示される官能基を1つ
又はそれ以上を有する立体障害アミンの有効量を含有す
る耐紫外線性ポリ(グルタルイミド)組成物。 2)重合体が60〜90%のポリ(N−低級アルキル)
ジメチルグルタルイミドの単位を含有する請求項1記載
のポリ(グルタルイミド)組成物。 3)ポリグルタルイミドがポリ(N−メチル)ジメチル
グルタルイミドである請求項1記載の組成物。 4)重合体がメタクリル酸メチルの単位を含有する請求
項1記載の組成物。 5)ポリグルタルイミドが酸低下処理ポリ(N−低級ア
ルキル)ジメチルグルタルイミドである請求項1記載の
組成物。 6)立体障害アミンが1個又はそれ以上の式▲数式、化
学式、表等があります▼ (式中XはH、CH_3又は−CH_2−CH_2−O
−である)で表わされる基を有する請求項1記載の組成
物。 7)立体障害アミンがビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジニル)セバケート; (2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)
ベンゾエート;1,2,3,4−テトラキス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)ブタンテト
ラカルボキシレート;1,2−ビス(2−オキソ−3,
3,5,5−テトラメチル−1−ピペリジニル)エタン
;1−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)−2,2−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジニルオキシカルボニル)−ヘキサン;ポ
リ〔1−オキシエチレン(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジニル)−1,6−ヘキサンジアミン〕
;N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)−1,6−ヘキサンジアミン;(4−
ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペ
リジン)エタニル;ポリ〔2−(1,1,3,3−テト
ラエチルブチルイミノ)−4,6−トリアジンジイル−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)
イミノヘキサメチレン−(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジニル)イミノヘキサメチレン− (2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)
イミノ〕又はそれらのN−メチル誘導体の1種又はそれ
以上から選択される請求項6記載の組成物。 8)立体障害アミンがジ(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジニル)セバケートである請求項7記載の組成
物。 9)立体障害アミンの量が約0.05重量%〜約1.0
重量%である請求項1記載の組成物。 10)有効量のベンゾトリアゾール光安定剤を含有する
請求項1記載の組成物。 11)有効量の抗酸化剤を含有する請求項1又は10記
載の組成物。 12)抗酸化剤がトリス−(アルキルアリール)ホスフ
ァイトである請求項11記載の組成物。 13)トリス−(2−アルキルアリール)ホスファイト
のアルキルが第三アルキルである請求項12記載の組成
物。 14)抗酸化剤がアリールジアルキルアリールホスホナ
イトである請求項11記載の組成物。 15)抗酸化剤がテトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フエニル)−4,4′−ビフエニレンジホスホナイトで
ある請求項14記載の組成物。 16)シート、フィルム又は成形品の形態の請求項1又
は10記載の組成物から製造された物品。 17)シート、フィルム又は成形品が積層品の一成分で
ある請求項16記載の物品。 18)シート、フィルム又は成形品が耐磨耗性被覆を有
する請求項16記載の物品。 19)耐磨耗性被覆が重合された多官能性メタクリレー
トエステルよりなる請求項18記載の物品。 20)耐磨耗性被覆が重合されたシロキサンよりなる請
求項19記載の物品。 21)シート、フィルム又は成形品が耐磨耗性被覆で被
覆される前にタイ−コートを有する請求項20、21又
は22記載の物品。 22)耐磨耗性被覆が紫外線安定剤を含有する請求項1
8記載の物品。 23)タイ−コートが紫外線安定剤を含有する請求項2
1記載の物品。 24)ランプカバーの形態の請求項16記載の物品。 25)ランプカバーが高光度放電ランプ用である請求項
24記載の物品。 26)窓又はサンルーフの形態の請求項16記載の物品
。 27)シート、フィルム又は成形品の形態の請求項11
記載の組成物から製造された物品。 28)ランプカバーの形態の請求項27記載の物品。 29)窓又はサンルーフの形態の請求項27記載の物品
。 30)シート、フィルム又は成形品が積層品の一成分で
ある請求項27記載の物品。 31)食品又は飲料の容器の形態の請求項17記載の物
品。 32)食品又は飲料の容器の形態の請求項30記載の物
品。
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