JPH0328286A - 鉱油の粘度改良 - Google Patents

鉱油の粘度改良

Info

Publication number
JPH0328286A
JPH0328286A JP2128112A JP12811290A JPH0328286A JP H0328286 A JPH0328286 A JP H0328286A JP 2128112 A JP2128112 A JP 2128112A JP 12811290 A JP12811290 A JP 12811290A JP H0328286 A JPH0328286 A JP H0328286A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mixture
carbon atoms
weight
olefins
mineral oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2128112A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2880762B2 (ja
Inventor
Willem Sjardijn
ウイレム・シャールデイン
Der Linden-Lemmers Wilhelm J M Van
ウイルヘルミナ・ヨハンナ・マリア・フアン・デル・リンデン―レメルス
Marinus Johannes Reynhout
マリヌス・ヨハンネス・レイノウト
Hendrik Schadenberg
ヘンドリク・スハーデンベルフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of JPH0328286A publication Critical patent/JPH0328286A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2880762B2 publication Critical patent/JP2880762B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C10M143/08Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing aliphatic monomer having more than 4 carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある種の添加剤を含有する鉱油組成物に関する
。鉱油紐成物(例えば、原油、潤滑油、ナフサ及び軽油
)の種々の用途及び取扱方法に関する多くの側面におい
て、粘度改良用化合物もしくは組成物を添加することに
より有利な効果が得られることが知られている。パイプ
ラインを介する輸送においては、そのような添加剤によ
り低減した抗力が得られ、他の添加剤は主として潤滑油
、家庭用燃料油または炭化水素油ベースストックの流動
点を下げることを目指している。
今日市場に受け入れられてきている添加剤の一つはボリ
マー化合物SHELL−SWIM 5である。これは重
量平均分子量3〜6 XIO’及びQ値約6を有するポ
リアクリル酸のCI6〜C22アルキルエステルである
。この添加剤は有用な用途があり、主として抗力低減、
流動点降下及び低温における粘度向上に(後者は特に自
動車エンジン用ヘビーデューイー潤滑油において)使え
る。但し、該添加剤で得られる効果には一定の最適値が
あり、そのレベルより上ではより多くの添加剤を加える
だけではさらなる向上は得られない。このことは本明細
書中の比較実験データによって示されている。
本発明は前記した最適値より向上したレベルを得ること
を目的とする。さらに、本発明はそのように向上した添
加剤の適当な製造方法を見つけることを目的とする。
従って本発明は添加剤を含む改良した鉱油組底物を提供
する。該添加剤は少なくとも16個の炭素原子を有する
少なくとも2種のα−オレフィンの混合物を、a)ジハ
ロゲン化マグネシウム支持体上4価のチタン化合物と芳
香族カルボン酸のアルキルエステル及びb)トリアルキ
ルアルミニウム化合物を含む触媒の存在下で共重合する
ことによって製造される。
本発明で使用する低級α−オレフィン類(例えばプロピ
レンもしくは1−ブテン)の共重合方法及び担持された
触媒はそれ自体公知であり、例えばGB 131054
7、GB 1387890、GB 1559194、E
P 19330、εP 135973及びUS 454
8915を参照されたい。触媒成分b)をそのままで使
用してもよく(その方が好ましい)あるいは可溶性調整
剤(通常は芳香族カルボン酸のアルキルエステルであり
、ときとじて「外部電子供与体Jとも呼ばれる〉との錯
体の形態で使用してもよい。触媒成分&)において、安
息香酸のCl −C4アルキルエステルは特別に選択さ
れた電子供与体であり、好ましいチタン化合物は四塩化
チタンである。
本発明で使用する触媒システムにおいて成分b〉は一般
に成分a)におけるチタン化合物に対するモル比を少な
くとも2:l(例えばlO:l又は30:1)として使
用する。より高い比率も適用できる。好ましい成分b)
はトリエチルアルミニウムである。成分b)はそれ自体
を使用してもよく、電子供与体との錯体の形態で使用し
てもよい。
共重合は気相中もしくは液相(有機希釈剤の存在下もし
くは不在における液相〉中で実施できる。
適当な共重合温度は60〜100℃である。共重合は重
量平均分子量が105以上になるまで継続できる。
好ましい分子量は1.5 XIO’〜5 XIO’であ
る。
分子量制御は従来の連鎖移動剤例えば水素により達成可
能である。他の有効な分子量制御剤はジエチル亜鉛であ
る。
ジハロゲン化マグネシウムに担持された触媒の使用によ
り高いボリマー収量及び適度のQ値を与える好ましい分
子量制御が得られることは、本発明の共重合方法の利点
である。これに対して、前記の担持された触媒の代わり
に四塩化チタンとジエチルアルミニウムクロライドをベ
ースとする従来のチーグラー−ナッタ触媒を使用すると
、ボリマー収量及び分子量分布の両方の制御はあまり容
易ではないであろう。
本発明で使用する添加剤を製造するために共重合させる
α−オレフィンの混合物は、それ自体公知の任意のエチ
レンオリゴマー化方法、例えばGB1353873、G
B 1411606もしくはGB 1550419に開
示されている方法によって得られる。
α−オレフィン類の好ましい混合物は偶数番号のオレフ
ィンのみからなる混合物である。そのような混合物で、
主たるα−オレフィンが20、22もしくは24個の炭
素原子を有する場合の混合物を用いると最も好ましい添
加剤が得られる。オレフィン混合物はきわめて大きい数
の炭素原子(例えば48又は56以上)を有するオレフ
ィンを含んでもよいが、混合物中における少なくとも3
0個の炭素原子を有するオレフィンの存在量はそれぞれ
多くとも7重量%に制限するのが好ましい。通常、32
個以上の炭素原子を有するオレフィン類の最大存在量は
漸減して50個の炭素原子においてそれぞれ約■もしく
は0.5重量%に近づく。
本発明の他の態様では、個々のオレフィンの最小炭素原
子数が18に等しいα−オレフィン混合物を共重合させ
るのが好ましい。その場合、より低分子量のα−オレフ
ィンを極めて少量で混合物中に存在させてもよいが、そ
の総重奄百分率はオレフィン混合物の重量に基づいて0
.9重量%を超えてはならない。
α−オレフィン混合物の3−)典型例を表■に記載した
。これらはLIS−A−45489J 5に開示された
方法に従って調製可能である。データは重量%である。
表−U <Cl8 0.7 >  C46   0.8        1.3− 
   >C484.7 本発明の鉱油組成物においてボリマー添加剤は通常0.
 001〜2重量%、好ましくは0.O1〜0.5@量
%の量で含有される(組成物重量に基づいて計算)。抗
力低減作用及び流動点降下作用は本発明で得られる最も
顕著な利点である。別の有用な適● 用は炭化水素ベースストックに対する脱ろう補助として
の用途である。
前記したα−オレフィンの共重合により製造されたコポ
リマーのいくつかは新規化合物である。
よって本発明はそれぞれ偶数個(少なくともl6個)の
炭素原子を有する少なくとも2Mのα−才レフィンの新
規コポリマーにも係る。
本発明を実施例によって詳細に説明する。
災忠例」一 上記表Iの左欄に記載のα−オレフィン類混合物を共重
合することによりコポリマーを製造した。
共重合に使用した触媒は成分b)としてトリエチルアル
ミニウムを含んでいt,−。触媒の他の成分は、四塩化
チタン反応体、モノクロロベンゼン及び0.3モル〈マ
グネシウム化合物に対して計算)のエチルベンゾエート
電子供与体を含む液相中、80℃でマグネシウムジエト
キシドを四塩化チタンと反応させてハロゲン化して二塩
化マグネシウムを生成させることによって調製した。次
いで固体反応生底物を繰り返し85℃でペンゾイルクロ
ライド、モノクロ口ベンゼン及び四塩化チタンの混合物
と接触させた。最後に固体反応生成物を分離し、イソオ
クタンで充分に洗浄した。
80℃のキシレン液相中で3時間共重合を実施した。使
用した触媒中^1 :Tiモル比は10:Iであった。
アルミニウム触媒は電子供与体により予め錯体化されて
はいなかった。モノマーからコポリマーへの変換率は6
3.5%であった。メタノールの添加により可溶性コポ
リマーが沈澱した。GPC分析はコポリマーが重量平均
分子屠約320, 000を有することを示した。Q値
は2.9であった。
キシレン中コポリマーの26.7重量%溶液をドーピン
グ(添加)試験に使用した(添加剤No. l)。
真104L 実施例lに記載したものと同じ触媒、同じα一オレフィ
ン混合物を使用して、コポリマーへの変換率51重量%
にするのに充分な期間、バルクで共重合を実施した。残
留液体モノマー中コポリマー溶液にキシレンを加えて溶
液を希釈し、コポリマー濃度±21. 4iff量%に
した。GPC分析によるとコポリマーの這壜平均分子量
は280. 000であり、Q値は2.4であった(添
加剤No. 2)。
裏胤舛1 実施例1に記載したものと同じ触媒成分1)、同じα−
オレフィン混合物を使用し、成分b)として0. 03
5市01トリエチルアルミニウム、14lllHの成分
a)、分子量制御剤として0. 0175+smo!ジ
エチル亜鉛を使用して共重合を実施した(^l :Tl
比loll)。
80℃で3時間後、コポリマーへの変換率64.7%を
得た。メタノールでコポリマーを沈澱させた。重量平均
分子量( GPC分析)は200, 000であった。
キシレン中31重量%溶液をドーピング試験に使用する
(添加剤No. 3)。
2凰週土 実施例3を0. 035a+aolの代わりに0. 0
525@mo Iのジエチル亜鉛を使用する以外は同じ
条件で繰り返し、重量平均分子量150, 000のコ
ポリマーを製造した。
キシレン中30.1重量%溶液を作った(添加剤No.
4)。
これらの添加剤を原油(それぞれA. B, Cと記載
した)における流動点降下について試験した。AとBは
Bombay Highの異なるバッチであり、CはS
arlerである。ドー・ビングを表■に記載したよう
に種々の濃度で50℃及び90℃で試験した。
比較のためSHELL−SillM 5 (SS 5と
記載〉によるドーピングを同様に評価した。
表−U オイル T, O℃ 添加剤  濃度 流動点 gXlO” ℃ A 90 SS 5 SS 5 SS5 ■ 1 1 2 4 A     50     −           
     30SS5     420       
9SS5     840       12SS5 
   1680       181     267
       −32     857       
−3B     90               
      27SS5     420      
  03     310        04   
  310        0C     90   
  SS5     420       31   
  267        3表Hに記載のように添加
剤1〜4はSS 5よりも極めて優れている。表はさら
にSS5で得られる最適レベルを示している。さらに、
添加剤濃度が増加すると流動点降下が増加する。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)a)ジハロゲン化マグネシウム支持体上に担持さ
    れた4価のチタン化合物及び芳香族カルボン酸のアルキ
    ルエステル及びb)トリアルキルアルミニウム化合物を
    含む触媒の存在下で各々少なくとも16個の炭素原子を
    有する少なくとも2種のα−オレフィンの混合物を共重
    合することにより製造された添加剤を含む鉱油組成物。
  2. (2)α−オレフィンの混合物中主要な構成要素が20
    、22もしくは24個の炭素原子を有する請求項1に記
    載の組成物。
  3. (3)混合物が、混合物の重量に対して7重量%を越え
    ない量で少なくとも30個の炭素原子を有するα−オレ
    フィンをさらに含むことを特徴とする請求項1または2
    に記載の組成物。
  4. (4)混合物が少なくとも18個の炭素原子を有するα
    −オレフィンを含む請求項1に記載の組成物。
  5. (5)混合物中のα−オレフィンのいずれもが偶数個の
    炭素原子を有することを特徴とする請求項1〜4のいず
    れかに記載の組成物。
  6. (6)触媒中のチタン化合物が四塩化チタン、アルキル
    エステルが安息香酸のC1〜C4アルキルエステルであ
    る請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。
  7. (7)いずれもが少なくとも16個の偶数個の炭素原子
    を有する少なくとも2種のα−オレフィンのコポリマー
  8. (8)請求項1〜5のいずれかに記載のα−オレフィン
    混合物を共重合することによって得られる請求項7に記
    載のコポリマー。
  9. (9)鉱油組成物の重量に基づき0.01〜0.5重量
    %の量で添加剤を含む、請求項1〜6のいずれかに記載
    の組成物。
JP2128112A 1989-05-19 1990-05-17 鉱油の粘度改良 Expired - Lifetime JP2880762B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8911611.5 1989-05-19
GB898911611A GB8911611D0 (en) 1989-05-19 1989-05-19 Viscosity modification of mineral oils

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0328286A true JPH0328286A (ja) 1991-02-06
JP2880762B2 JP2880762B2 (ja) 1999-04-12

Family

ID=10657071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2128112A Expired - Lifetime JP2880762B2 (ja) 1989-05-19 1990-05-17 鉱油の粘度改良

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0398448B1 (ja)
JP (1) JP2880762B2 (ja)
KR (1) KR0159261B1 (ja)
CN (1) CN1040882C (ja)
AU (1) AU623255B2 (ja)
BR (1) BR9002316A (ja)
CA (1) CA2016994C (ja)
DE (1) DE69003589T2 (ja)
GB (1) GB8911611D0 (ja)
IN (1) IN179984B (ja)
NO (1) NO179179C (ja)
RU (1) RU1834900C (ja)
SA (1) SA90110012B1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5537086A (en) * 1993-04-15 1996-07-16 Kabushiki Kaisha Sankyo Seiki Seisakusho Driver device for reed switch and structure of mounting reed switch

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101977944A (zh) * 2008-03-31 2011-02-16 埃克森美孚化学专利公司 剪切稳定的高粘度pao的制备

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA940076A (en) * 1969-04-22 1974-01-15 Won R. Song Alpha-olefin polymers as dewaxing aids
US3767561A (en) * 1971-07-21 1973-10-23 Exxon Research Engineering Co Alpha-olefin polymers as dewaxing aids
IT1054410B (it) * 1975-11-21 1981-11-10 Mitsui Petrochemical Ind Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine
US4060569A (en) * 1975-12-24 1977-11-29 Petrolite Corporation Hydrocarbon polymers
US4548915A (en) * 1984-04-10 1985-10-22 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5537086A (en) * 1993-04-15 1996-07-16 Kabushiki Kaisha Sankyo Seiki Seisakusho Driver device for reed switch and structure of mounting reed switch

Also Published As

Publication number Publication date
KR900018342A (ko) 1990-12-21
JP2880762B2 (ja) 1999-04-12
CA2016994C (en) 2001-07-10
NO902194L (no) 1990-11-20
BR9002316A (pt) 1991-08-06
NO179179B (no) 1996-05-13
CN1047320A (zh) 1990-11-28
SA90110012B1 (ar) 2001-08-15
EP0398448B1 (en) 1993-09-29
GB8911611D0 (en) 1989-07-05
CN1040882C (zh) 1998-11-25
IN179984B (ja) 1998-01-03
RU1834900C (ru) 1993-08-15
AU623255B2 (en) 1992-05-07
KR0159261B1 (ko) 1998-12-15
CA2016994A1 (en) 1990-11-19
DE69003589T2 (de) 1994-01-27
NO902194D0 (no) 1990-05-16
EP0398448A2 (en) 1990-11-22
DE69003589D1 (de) 1993-11-04
NO179179C (no) 1996-08-21
AU5516390A (en) 1990-11-22
EP0398448A3 (en) 1991-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1529067B1 (en) Process for the oligomerization of a olefins having low unsaturation
US6642169B2 (en) Polymerisation catalysts
US3522180A (en) Lubricating oil compositions containing amorphous ethylene-propylene copolymers
CN102725319B (zh) 共聚物、其组合物及制造它们的方法
US6242395B1 (en) Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents using non-metallocene catalysts and alkylaluminoxane
US3206523A (en) Preparation of synthetic lubricating oil
US2895915A (en) Polymeric pour point depressant compositions
JP2002518582A (ja) メタロセン触媒を使用して製造されるオリゴデセン、その製造および潤滑剤における成分としてのその使用
JPH07145205A (ja) C4〜C40のα−オレフィンの重合方法またはこれと他のα−オレフィンとの共重合方法
US4018695A (en) Polymer-modified automatic transmission fluid
JPH0328286A (ja) 鉱油の粘度改良
RU2075485C1 (ru) Способ получения агента снижения гидродинамического сопротивления углеводородных жидкостей
RU2171817C1 (ru) Способ получения агента снижения гидродинамического сопротивления углеводородных жидкостей
JPH01197594A (ja) トラクションドライブ用流体
WO2020194542A1 (ja) 潤滑油組成物およびその製造方法
JP4632547B2 (ja) フリーラジカル重合したコポリマーを製造するための改良された方法
KR20210052038A (ko) 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 및 그 제조 방법
CN112029020A (zh) 一种长链α-烯烃聚合催化剂组合物及聚合方法
JP3676593B2 (ja) エチレン/α−オレフィン共重合体及びその製造方法
JPS6197389A (ja) 炭化水素流体摩擦減少用組成物及びその製造方法
JP2004359862A (ja) 分岐状オレフィン重合体
KR20170066198A (ko) 마찰저항 감소 폴리머를 제조하는 방법 및 이의 용도
JP2025534828A (ja) α-オレフィンポリマー、並びにその調製方法、および使用
JPS6043393B2 (ja) 合成潤滑油
CN120225571A (zh) 用于环状聚α-烯烃的催化剂体系和方法