JPH032844Y2 - - Google Patents
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- JPH032844Y2 JPH032844Y2 JP18635284U JP18635284U JPH032844Y2 JP H032844 Y2 JPH032844 Y2 JP H032844Y2 JP 18635284 U JP18635284 U JP 18635284U JP 18635284 U JP18635284 U JP 18635284U JP H032844 Y2 JPH032844 Y2 JP H032844Y2
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- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
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- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Description
【考案の詳細な説明】
(イ) 産業上の利用分野
大気中や排ガス中などのNOxを測定分析する
化学発光式分析計に関する。
化学発光式分析計に関する。
(ロ) 従来技術
化学発光式の分析計は、NOとO3とを反応さ
せ、発光する光エネルギーを測定するものであ
る。この光エネルギーはNOの質量流量に比例す
るため、従来の化学発光式分析計においては常に
所定流量のサンプルガスを採取しながら化学発光
による光量を検出して、サンプルガスのNO又は
NOx濃度を算出するようにしてきた。従つて分
析計の分析精度はサンプルガスの採取流量を所定
値に管理する制御機構の能力に依存するものであ
つた。
せ、発光する光エネルギーを測定するものであ
る。この光エネルギーはNOの質量流量に比例す
るため、従来の化学発光式分析計においては常に
所定流量のサンプルガスを採取しながら化学発光
による光量を検出して、サンプルガスのNO又は
NOx濃度を算出するようにしてきた。従つて分
析計の分析精度はサンプルガスの採取流量を所定
値に管理する制御機構の能力に依存するものであ
つた。
また、従来の化学発光式分析計においては、解
決すべき次のような問題点がある。すなわち、 (1) この流量制御にはフロコントローラ、減圧
弁、背圧弁などが用いられるが、サンプルガス
流量はガス中の異物などの外乱により影響をう
けやすいため、それを常に一定流量（例えば
500±５ml／min）に制御しながら採取するこ
とは技術的に容易でない。
決すべき次のような問題点がある。すなわち、 (1) この流量制御にはフロコントローラ、減圧
弁、背圧弁などが用いられるが、サンプルガス
流量はガス中の異物などの外乱により影響をう
けやすいため、それを常に一定流量（例えば
500±５ml／min）に制御しながら採取するこ
とは技術的に容易でない。
(2) サンプルガス流量の一定制御に用いる従来の
制御機構は、通常0.5〜1.0Kｇ／cm3の圧力損失
を有するため、サンプルガスが加圧されるが、
この加圧によつてサンプルガス中に水分が発生
することがある。
制御機構は、通常0.5〜1.0Kｇ／cm3の圧力損失
を有するため、サンプルガスが加圧されるが、
この加圧によつてサンプルガス中に水分が発生
することがある。
(ハ) 考案の目的
この考案はこれらの事情に鑑みてなされたもの
で、その主目的の一つは、サンプルガス流量を一
定量に制御する制御機構が不要で、高精度な測定
が可能な化学発光式分析計を提供することにあ
る。
で、その主目的の一つは、サンプルガス流量を一
定量に制御する制御機構が不要で、高精度な測定
が可能な化学発光式分析計を提供することにあ
る。
(ニ) 考案の構成
この考案の構成を第１図を用いて説明する。
１０１は一酸化窒素NOとオゾンO3とを反応させ
化学発光させる反応槽、１０２は反応槽１０１へ
窒素酸化物を含む気体を供給するサンプルガス供
給手段、１０３は反応槽１０１へオゾンガスを供
給するオゾンガス供給手段、１０４はサンプルガ
ス供給手段１０２の流量を測定し、その流量に比
例する第１信号ｅ１を出力する流量測定手段、１
０５は反応槽１０１の化学発光量を検出し、その
光量に比例する第２信号ｅ２を出力する光量検出
手段、１０６は第２信号ｅ２の第１信号ｅ１に対
する比ｅ２／ｅ１を演算して出力ｅ３を出力する
演算手段である。
化学発光させる反応槽、１０２は反応槽１０１へ
窒素酸化物を含む気体を供給するサンプルガス供
給手段、１０３は反応槽１０１へオゾンガスを供
給するオゾンガス供給手段、１０４はサンプルガ
ス供給手段１０２の流量を測定し、その流量に比
例する第１信号ｅ１を出力する流量測定手段、１
０５は反応槽１０１の化学発光量を検出し、その
光量に比例する第２信号ｅ２を出力する光量検出
手段、１０６は第２信号ｅ２の第１信号ｅ１に対
する比ｅ２／ｅ１を演算して出力ｅ３を出力する
演算手段である。
このような構成において、サンプルガス供給手
段１０２から供給されるサンプルガスの一酸化窒
素濃度を〔Ｃ〕（ppm）、流量をＱ（ml／min）と
すると、流量測定手段の出力ｅ１は流量Ｑに比例
するから e1＝K1・Ｑ ……(1) （ただし、K1は比例定数） で表わされる。また、反応槽１０１においてはよ
く知られた反応式、 NO＋O3→NO2 *＋O2 ……(A) NO2 *→NO2＋hν ……(B) （ただし、NO2 *は励起状態のNO2，ｈはプラ
ンク定数、νは発光エネルギーの振動数） によつて、NOとO3とが反応し発光エネルギーhν
を放出する。従つて光量検出手段１０５の出力ｅ
２は反応槽１０１に存在するNO量に比例するの
で、 e2＝K2・〔Ｃ〕・Ｑ ……(2) で表わされる。ところで演算手段１０６の出力ｅ
３は、 e3＝e2／e1 ……(3) であるから、(1)，(2)式より(3)式が演算されて e3＝K2・〔Ｃ〕・Ｑ／K1・Ｑ ＝K2／K1・〔Ｃ〕 ……(4) となり、ガス流量Ｑに無関係に濃度〔Ｃ〕に比例
した出力ｅ３が得られることになる。また、この
ときオゾンガスは一定量（rich条件）以上の濃度
があれば、その流量が変動しても前記(A)，(B)式の
反応に関与しないことは周知の通りである。
段１０２から供給されるサンプルガスの一酸化窒
素濃度を〔Ｃ〕（ppm）、流量をＱ（ml／min）と
すると、流量測定手段の出力ｅ１は流量Ｑに比例
するから e1＝K1・Ｑ ……(1) （ただし、K1は比例定数） で表わされる。また、反応槽１０１においてはよ
く知られた反応式、 NO＋O3→NO2 *＋O2 ……(A) NO2 *→NO2＋hν ……(B) （ただし、NO2 *は励起状態のNO2，ｈはプラ
ンク定数、νは発光エネルギーの振動数） によつて、NOとO3とが反応し発光エネルギーhν
を放出する。従つて光量検出手段１０５の出力ｅ
２は反応槽１０１に存在するNO量に比例するの
で、 e2＝K2・〔Ｃ〕・Ｑ ……(2) で表わされる。ところで演算手段１０６の出力ｅ
３は、 e3＝e2／e1 ……(3) であるから、(1)，(2)式より(3)式が演算されて e3＝K2・〔Ｃ〕・Ｑ／K1・Ｑ ＝K2／K1・〔Ｃ〕 ……(4) となり、ガス流量Ｑに無関係に濃度〔Ｃ〕に比例
した出力ｅ３が得られることになる。また、この
ときオゾンガスは一定量（rich条件）以上の濃度
があれば、その流量が変動しても前記(A)，(B)式の
反応に関与しないことは周知の通りである。
このようにして、この考案によれば、サンプル
ガス流量を検出することによりガス流量を常に一
定値に維持する制御を必要としない化学発光式分
析計が提供される。
ガス流量を検出することによりガス流量を常に一
定値に維持する制御を必要としない化学発光式分
析計が提供される。
なお、流量測定手段１０４には、熱電対やサー
ミスタなどを利用した熱線流量計を用いることが
好ましい。また演算手段１０６には集積回路で構
成されたアナログ演算回路やデジタル演算回路を
用いることができる。出力ｅ３は、アナログ又は
デジタルメータで表示してもよいし、記録計その
他への制御入力としてもよい。
ミスタなどを利用した熱線流量計を用いることが
好ましい。また演算手段１０６には集積回路で構
成されたアナログ演算回路やデジタル演算回路を
用いることができる。出力ｅ３は、アナログ又は
デジタルメータで表示してもよいし、記録計その
他への制御入力としてもよい。
(ホ) 実施例
以下図面に示す実施例に基づいて、この考案を
詳述する。なお、これによつてこの考案が限定さ
れるものではない。
詳述する。なお、これによつてこの考案が限定さ
れるものではない。
第２図において１はサンプルガス入口、２はサ
ンプルガス中の粉塵を除去するフイルター、３は
校正ガス入口、４はサンプルガスと校正ガスとを
切替える切替電磁弁、５は「NO測定」モード用
流路、６は「NOx測定」モード時にNO2をNOに
変換するコンバータ、７は「NO測定」と「NOx
測定」を切替えるモード切替電磁弁、８はポンプ
であり、これらはサンプルガス供給手段Ａを構成
する。９はサンプルガスの流量を測定し流量に比
例する電圧Ｅ１を出力する熱線流量計、１０は
NOとO3との反応槽、１１は反応後のサンプルガ
スを排出する排気口である。１２はオゾン発生用
空気入口、１３はポンプ、１４は空気を冷却して
空気中の水分を除去するためのクーラ通路、１５
はニードル弁付流量計、１６は空気中で無声放電
を行いO3を発生させるオゾン発生器であり、こ
れらはオゾンガス供給手段Ｂを構成する。１７は
反応槽１０の化学発光量を検出する光電子増倍
管、１８は光電子増倍管１７が反応槽１０から受
光する光を周期的に遮光する遮光板、１９は遮光
板１８を回転させるモータ、２３は光電子増倍管
１７用の光学フイルター、２０は光電子増倍管の
出力を増幅して電圧Ｅ２を出力する増幅器、２１
は電圧Ｅ２のＥ１に対する比Ｅ２／Ｅ１を演算し
て電圧Ｅ３を出力する演算器、２２は演算器２１
の出力を記録する記録計である。
ンプルガス中の粉塵を除去するフイルター、３は
校正ガス入口、４はサンプルガスと校正ガスとを
切替える切替電磁弁、５は「NO測定」モード用
流路、６は「NOx測定」モード時にNO2をNOに
変換するコンバータ、７は「NO測定」と「NOx
測定」を切替えるモード切替電磁弁、８はポンプ
であり、これらはサンプルガス供給手段Ａを構成
する。９はサンプルガスの流量を測定し流量に比
例する電圧Ｅ１を出力する熱線流量計、１０は
NOとO3との反応槽、１１は反応後のサンプルガ
スを排出する排気口である。１２はオゾン発生用
空気入口、１３はポンプ、１４は空気を冷却して
空気中の水分を除去するためのクーラ通路、１５
はニードル弁付流量計、１６は空気中で無声放電
を行いO3を発生させるオゾン発生器であり、こ
れらはオゾンガス供給手段Ｂを構成する。１７は
反応槽１０の化学発光量を検出する光電子増倍
管、１８は光電子増倍管１７が反応槽１０から受
光する光を周期的に遮光する遮光板、１９は遮光
板１８を回転させるモータ、２３は光電子増倍管
１７用の光学フイルター、２０は光電子増倍管の
出力を増幅して電圧Ｅ２を出力する増幅器、２１
は電圧Ｅ２のＥ１に対する比Ｅ２／Ｅ１を演算し
て電圧Ｅ３を出力する演算器、２２は演算器２１
の出力を記録する記録計である。
次にこの構成における作用を説明する。サンプ
ルガスはポンプ８によつてサンプルガス入口１か
ら導入され、フイルター２で約５ミクロンメータ
以上のダストが除去された後、「NO」か「NOx」
のいずれかの測定モードに、モード切替電磁弁に
よつて切替えられ、熱線流量計９を介して反応槽
１０へ供給される。このとき熱線流量計９は流量
に比例する電圧Ｅ１を出力する。
ルガスはポンプ８によつてサンプルガス入口１か
ら導入され、フイルター２で約５ミクロンメータ
以上のダストが除去された後、「NO」か「NOx」
のいずれかの測定モードに、モード切替電磁弁に
よつて切替えられ、熱線流量計９を介して反応槽
１０へ供給される。このとき熱線流量計９は流量
に比例する電圧Ｅ１を出力する。
一方、空気入口１２からポンプ１３によつて導
入される空気は、クーラ通路１４で５℃以下に冷
却され除湿され、ニードル弁付流量計で0.8／
min程度の流量に調整されてオゾン発生器１６に
供給される。オゾン発生器１６では供給される空
気の約１％の量のオゾンが発生し、そのオゾンは
反応槽１０へ導入される。反応槽１０ではサンプ
ルガス中のNOとO3とが反応して発光し、その光
の波長はNOに特有なスペクトル（0.6〜３マイク
ロメータ）もつため、比較的長波長測定が可能な
光電子増倍管１７により検出される。光の強度は
NOの質量流量に比例するので、光電子増倍管１
７はNO濃度に比例した信号を出力する。なお反
応槽において発光する光は、NOとO3以外にO3と
C2H4、硫黄化合物などサンプルガス中に含まれ
る共存成分によつて発光する光を含むため、それ
らの不要な光を除去するために光学フイルター２
３が設置される。またNOとO3との反応による光
は微弱光であるためその安定性を向上させるため
光電子増倍管１７に入る光を遮光板１８によつて
断続光にして光電子増倍管１７の出力信号を交流
信号にしている。
入される空気は、クーラ通路１４で５℃以下に冷
却され除湿され、ニードル弁付流量計で0.8／
min程度の流量に調整されてオゾン発生器１６に
供給される。オゾン発生器１６では供給される空
気の約１％の量のオゾンが発生し、そのオゾンは
反応槽１０へ導入される。反応槽１０ではサンプ
ルガス中のNOとO3とが反応して発光し、その光
の波長はNOに特有なスペクトル（0.6〜３マイク
ロメータ）もつため、比較的長波長測定が可能な
光電子増倍管１７により検出される。光の強度は
NOの質量流量に比例するので、光電子増倍管１
７はNO濃度に比例した信号を出力する。なお反
応槽において発光する光は、NOとO3以外にO3と
C2H4、硫黄化合物などサンプルガス中に含まれ
る共存成分によつて発光する光を含むため、それ
らの不要な光を除去するために光学フイルター２
３が設置される。またNOとO3との反応による光
は微弱光であるためその安定性を向上させるため
光電子増倍管１７に入る光を遮光板１８によつて
断続光にして光電子増倍管１７の出力信号を交流
信号にしている。
光電子増倍管１７の出力信号は増幅器２０によ
つて電圧Ｅ２に増幅され、熱線流量計９の出力電
圧Ｅ１と共に演算器２１に入力される。演算器２
１はＥ２／Ｅ１を演算して電圧Ｅ３を出力し、電
圧Ｅ３は記録計２２に記録される。ところで、第
２図において、ポンプ８によつて導入するサンプ
ルガス流量が変動してもその流量は熱線流量計９
によつて監視され、その出力Ｅ１として検出され
ると同時に、反応槽１７ではNOの質量流量に比
例する光の強さが測定され電圧Ｅ２として検出さ
れ、その比Ｅ２／Ｅ１が演算されて電圧Ｅ３とし
て出力されるので、前述の式(4)によりサンプルガ
ス流量に無関係にNO濃度が検出される。
つて電圧Ｅ２に増幅され、熱線流量計９の出力電
圧Ｅ１と共に演算器２１に入力される。演算器２
１はＥ２／Ｅ１を演算して電圧Ｅ３を出力し、電
圧Ｅ３は記録計２２に記録される。ところで、第
２図において、ポンプ８によつて導入するサンプ
ルガス流量が変動してもその流量は熱線流量計９
によつて監視され、その出力Ｅ１として検出され
ると同時に、反応槽１７ではNOの質量流量に比
例する光の強さが測定され電圧Ｅ２として検出さ
れ、その比Ｅ２／Ｅ１が演算されて電圧Ｅ３とし
て出力されるので、前述の式(4)によりサンプルガ
ス流量に無関係にNO濃度が検出される。
第３図は、この実施例の性能試験時の各出力電
圧および検出濃度の記録の一例を示している。す
なわち、サンプルガスとして、100ppmNOおよ
び200ppmNOを含む２種類の標準ガスを切換え
て導入した場合の測定結果である。
圧および検出濃度の記録の一例を示している。す
なわち、サンプルガスとして、100ppmNOおよ
び200ppmNOを含む２種類の標準ガスを切換え
て導入した場合の測定結果である。
最初の１分間は100ppmNOガスを、次の１分
間は200ppmNOを、それぞれ流量を人為的に300
〜800ml／minの範囲に変動させ、電圧Ｅ１と、
電圧Ｅ２と、電圧Ｅ３によつて換算した検出濃度
を記録した例をそれぞれ第３図ａ，ｂ，ｃに示し
ている。第３図ａの電圧Ｅ１の変化は熱線流量計
９が流量300〜800ml／minの変化に比例追従した
値を出力することを示し、第３図ｂの電圧Ｅ２の
変化は反応槽１７の発光量の時間的変化が忠実に
出力されることを示し、第３図ｃはＥ２／Ｅ１の
演算結果によつてサンプル流量の変化に無関係に
サンプルガスの濃度が精度よく検出されることを
示している。
間は200ppmNOを、それぞれ流量を人為的に300
〜800ml／minの範囲に変動させ、電圧Ｅ１と、
電圧Ｅ２と、電圧Ｅ３によつて換算した検出濃度
を記録した例をそれぞれ第３図ａ，ｂ，ｃに示し
ている。第３図ａの電圧Ｅ１の変化は熱線流量計
９が流量300〜800ml／minの変化に比例追従した
値を出力することを示し、第３図ｂの電圧Ｅ２の
変化は反応槽１７の発光量の時間的変化が忠実に
出力されることを示し、第３図ｃはＥ２／Ｅ１の
演算結果によつてサンプル流量の変化に無関係に
サンプルガスの濃度が精度よく検出されることを
示している。
このように、この実施例は、従来から行われて
きた流量を一定に管理することは不要となり、精
度の良好な分析が可能となることを示している。
きた流量を一定に管理することは不要となり、精
度の良好な分析が可能となることを示している。
(ヘ) 考案の効果
この考案によれば、サンプルガス流量の変化を
検出し、その検出値と化学発光の光の強さとの比
をとることにより、サンプルガス流量に無関係に
NO濃度が高精度に検出され、従来から用いられ
てきたサンプルガスを一定に管理するための制御
機構が不要となる。
検出し、その検出値と化学発光の光の強さとの比
をとることにより、サンプルガス流量に無関係に
NO濃度が高精度に検出され、従来から用いられ
てきたサンプルガスを一定に管理するための制御
機構が不要となる。
第１図はこの考案の構成を示す構成図、第２図
はこの考案の一実施例を示す構成図、第３図は第
２図の性能の一例を示すグラフである。 １……サンプルガス入口、９……熱線流量計、
１０……反応槽、１６……オゾン発生器、１７…
…光電子増倍管、２０……増幅器、２１……演算
器、２２……記録計。
はこの考案の一実施例を示す構成図、第３図は第
２図の性能の一例を示すグラフである。 １……サンプルガス入口、９……熱線流量計、
１０……反応槽、１６……オゾン発生器、１７…
…光電子増倍管、２０……増幅器、２１……演算
器、２２……記録計。
Claims (1)
- 【実用新案登録請求の範囲】 (a) 一酸化窒素とオゾンとを反応させ化学発光さ
せる反応槽、 (b) 前記反応槽へ窒素酸化物を含む気体を供給す
るサンプルガス供給手段、 (c) 前記反応槽へオゾンガスを供給するオゾンガ
ス供給手段、 (d) 前記サンプルガス供給手段の流量を測定し、
その流量に比例する第１信号を出力する流量測
定手段、 (e) 前記反応槽の化学発光量を検出し、その光量
に比例する第２信号を出力する光量検出手段、 (f) 前記第２信号の前記第１信号に対する比を演
算して出力する演算手段、 から構成された化学発光式分析計。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18635284U JPH032844Y2 (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18635284U JPH032844Y2 (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61102855U JPS61102855U (ja) | 1986-06-30 |
| JPH032844Y2 true JPH032844Y2 (ja) | 1991-01-25 |
Family
ID=30743820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18635284U Expired JPH032844Y2 (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH032844Y2 (ja) |
-
1984
- 1984-12-07 JP JP18635284U patent/JPH032844Y2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61102855U (ja) | 1986-06-30 |
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