JPH0134112Y2 - - Google Patents

Description

【考案の詳細な説明】 本考案は、反応セルにO₃供給経路とサンプル
ガス供給経路とを連通連結し、この反応セル内に
おいてO₃とサンプルガス中のNOとを反応させ、
その反応時に発生する光の強度を検出器で検出す
ることにより、前記サンプルガス中のNOの量を
測定するように構成した化学発光分析計の改良に
関するものである。

この種の化学発光分析計は、大気中のNOの量
あるいは、自動車や各種燃焼炉からの排出ガス中
のNOの量などを測定するために広範囲に利用さ
れているが、これらの分析計は、必要な正確さを
常に保つためには、定期または、不定期に、時々
ゼロ点校正、スパン校正を行わなければならな
い。このゼロ点校正のための最も一般的な方法
は、反応セル内にO₃とゼロガス（例えば、高純
度のN₂ガスや合成空気）を供給して校正する方
法である。この方法は、正確なゼロ点校正を行な
えるが、特別なゼロガスを準備しなければならな
い点で不利である。

また、特別なゼロガスを用いない簡便なゼロ点
校正方法としては、O₃の発生を停めて反応セル
内で化学発光がおこらぬようにして、この状態を
ゼロガス信号状態と同じとみなしてゼロ点校正を
行う方法が従来よりある。しかし、実際には、ゼ
ロガスを流した場合でも、O₃と反応セルの材料
成分との反応等により、わずかながら発光するも
のである。ところが、上記の従来方法では、この
ゼロガスを流した状態での発光、つまり、バック
グラウンドとして存在する光の強度まで排除され
てしまう結果となり、換言すれば、ゼロガスを流
したときとは異なる信号状態をゼロ点として測定
することになり、測定誤差が生じるのである。

また、別の方法として、光の強度を検出する検
出器の前面に遮光板を置き、このときの検出結果
にもとづいてゼロ点校正を行なう方法も採用され
ていた。しかし、このような方法でも、やはり前
述と同じ理由で正確なゼロ点校正を行ない得ない
のである。

本考案は、このような従来欠点を一掃すること
を目的とし、特別なゼロ点校正用のガスを使用す
ることなく、極めて正確なゼロ点校正を行ない得
る新規で有用な化学発光分析計を提供せんとする
ものである。

即ち、本考案は、化学発光分析計における反応
セル内でのNOとO₃の反応による発光は瞬間的に
行なわれ、反応し終えた後は発光しないという事
実に着目し、反応後のサンプルガスをゼロガスと
して利用することにより、上述した従来欠点を一
掃したものであり、反応セルへのサンプルガス供
給経路中に、反応セルへサンプルガスを供給する
状態と供給しない状態とに切換えることのできる
切換弁を設け、もつて、O₃を反応セルに流しつ
つ反応セルに対するサンプルガスの供給を停止し
た状態で、ゼロ点校正を行なえるように構成した
点に特徴がある。

次に、本考案実施の態様を例示図にもとづいて
詳述すると、第１図中、１は、O₃源ガスとして
の酸素または空気の導入口で、この導入口１は、
供給経路２を介してO₃発生器３に連通連結され、
さらに、このO₃発生器３は、O₃供給経路４を介
して反応セル５に連通連結され、もつて、前記
O₃供給経路４を介して反応セル５内にO₃が供給
されるように構成されている。６は、サンプルガ
ス導入口、７は、校正ガス導入口で、これら両導
入口６，７は、三方弁８を介してサンプルガス供
給経路９に連通されるとともに、このサンプルガ
ス供給経路９が前記反応セル５に連通連結され、
もつて、前記三方弁８を切換えることにより、こ
のサンプルガス供給経路９を介して前記反応セル
５内に、サンプルガスと校正ガスのいずれかが選
択的に供給されるように構成されている。さら
に、前記サンプルガス供給経路９には、別の三方
弁１０を介して、NOxをNOに変換するコンバー
タ１１が並列に連通連結され、この三方弁１０を
切換えサンプルガスをコンバータ１１を通して供
給することにより、サンプルガス中のNOxを全
てNOに変換して前記反応セル５内に供給すべく
構成されている。そして、特に本考案のものは、
前記コンバータ１１と反応セル５との間のサンプ
ルガス供給経路９中に、この反応セル５へサンプ
ルガス供給経路９内のガスを供給する状態と供給
しない状態とに切換えることのできる切換弁１２
が設けられているのである。なお、図中１３は、
有害なO₃が大気中に排出されるのを防ぐため、
過剰のO₃を処理するべく設けられたO₃スクラバ、
１４は、反応セル５内において発生した光の強度
を検出する検出器、１５は、バイパス流量計であ
る。

次に、この分析計の使用方法について説明する
と、切換え弁１２が開いている場合は、従来の化
学発光分析と同様で両三方弁８、及び１０を適宜
切換え、サンプルガス導入口６からのガスまたは
校正ガス入口からのガスを反応セル５内に導き、
反応セル５内において、そのガス中に含まれてい
るNOを、O₃と反応させて光を発生せしめ、発生
した光を検出して測定する。ゼロ校正を行う場合
は、切換弁１２を切換えて、反応セル５内へのサ
ンプルガスの供給を停止すると、反応セル５内に
は、NOの含まれていない（反応を終えたサンプ
ルガス）が残ることになり、このときの光検出状
態を、ゼロガス状態としてゼロ点校正を行なうの
である。この状態は、ゼロガスを導入した状態と
化学発光の点では同様の状態であるので、極めて
正確なゼロ校正が得られる。その後は通常の分析
計と同様で、スパン校正を行ない、サンプルガス
中のNOの量を測定するのである。また、サンプ
ルガスを前記コンバータ１１を介して反応セル５
に供給することにより、NOx量を測定し得るこ
とも、従来の分析計と同様である。

第２図、第３図に示したものは別の実施例であ
り、これらについて説明すると、第１図のもので
は、ゼロ点校正を行なうために、切換弁１２を切
換えてサンプルガスの反応セル５への供給を停止
すると、切換弁１２より上流側にあるサンプルガ
スは全く流れなくなり、そのために圧力が上昇し
サンプルガス中のNOが供給経路９の内面に吸着
することが考えられる。もしそうなると、その後
の測定結果に誤差を生ずる原因ともなりかねない
ため、それを防ぐため、第２図に示すように、第
１図中の切換弁１２に代えて、三方弁式の切換弁
１２′を使用し、反応セル５への供給を停止して
もサンプルガスが常時切換弁１２′を通つて排出
されるように構成したものである。また、第３図
のものは、圧力設定器１６を設け、反応セル５内
を減圧あるいは加圧状態にして測定する型式の分
析計であり、この場合も、第２図のものと同様
に、三方弁式の切換弁１２′を使用し、反応セル
５への供給を停止した際、サンプルガスが反応セ
ル５を迂回して直接圧力設定器１６内に流れ込む
ように構成し、圧力変動やサンプルガス供給経路
９内面へのNOの吸着を防止しているのである。
なお、第２図、第３図の分析計において第１図の
ものと共通の部品については、同じ符号を付する
ことにより、その説明を省略する。

以上の説明から明らかなように、本考案による
化学発光分析計は、サンプルガス供給経路中に、
反応セルへガスを供給する状態と供給しない状態
とに切換えることのできる切換弁を設けるもので
あるから、この切換弁を適宜切換えることにより
反応セル内にO₃と反応した後のサンプルガスを
残存させて、このガスをゼロ点校正用のガスとし
て利用することができるのである。したがつて、
特別なゼロガスを必要とすることなく、しかも冒
頭で述べたような従来欠点もなく、正確なゼロ点
校正を行ない得るに至つたのである。尚、切換弁
を一定周期で断続的に切換動作することにより、
信号の交流化が可能である。

【図面の簡単な説明】

図面は、本考案にかかる化学発光分析計の実施
の態様を示すもので、第１図は、基本的な形式を
示す回路図、第２、第３図は、別の実施例を示す
回路図である。 ４……O₃供給経路、５……反応セル、９……
サンプルガス供給経路、１２，１２′……切換弁、
１４……検出器。

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 反応セルにO₃供給経路とサンプルガス供給経
   路とを連通連結し、この反応セル内においてO₃
   とサンプルガス中のNOとを反応させ、その反応
   時に発生する光の強度を検出器で検出することに
   より前記サンプルガス中のNOの量を測定するよ
   うに構成した化学発光分析計において、前記サン
   プルガス供給経路中に、前記反応セルへガスを供
   給する状態と供給しない状態とに切換えることの
   できる切換弁を設け、もつて、O₃を反応セルに
   流しつつ、反応セルに対するサンプルガスの供給
   を停止した状態でゼロ点校正を行なうべく構成し
   たことを特徴とする化学発光分析計。