JPH032876A - Liquid developer for electrostatography - Google Patents

Liquid developer for electrostatography

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JPH032876A
JPH032876A JP1138023A JP13802389A JPH032876A JP H032876 A JPH032876 A JP H032876A JP 1138023 A JP1138023 A JP 1138023A JP 13802389 A JP13802389 A JP 13802389A JP H032876 A JPH032876 A JP H032876A
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toner
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fluoromethacrylate
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信一 倉本
Kazuhiko Umemura
和彦 梅村
Hidemi Uematsu
植松 ひでみ
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  • Liquid Developers In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the dispersion stability of a toner and the fixability immediately after copying and to increase the density of an image by using a copolymer of a specified monomer with fluoroacrylate and/or fluoromethacrylate as the principal component of particles forming a group of particles of large particle size. CONSTITUTION:A copolymer of a monomer represented by formula I (where R1 is H or CH3 and n is 1-4) with fluoroacrylate and/or fluoromethacrylate is used as the principal component of particles forming a group of particles of large particle size. The copolymer may be produced, for example, by thermally polymerizing the monomer represented by the formula I and the fluoroacrylate and/or fluoromethacrylate in benzene or toluene in the presence of a polymn. initiator such as benzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile. The resulting toner has satisfactory dispersion stability and improved fixability immediately after fixing and increases the density of a developed image.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は静電写真用液体現像剤に関する。[Detailed description of the invention] 〔Technical field〕 The present invention relates to an electrostatographic liquid developer.

〔従来技術〕[Prior art]

一般にトナーの泳動速度は、下記式 μ=トナーの泳動速度(cm/sec/V/Cm)98
:トナーの表面電荷密度(μ/cm” )ro:トナー
の粒径(μl11) η:溶媒の粘度(cps) で表わされ、トナーの粒径とトナーの表面電荷密度に比
して大きくなることが知られている。
Generally, the migration speed of toner is expressed by the following formula μ = migration speed of toner (cm/sec/V/Cm)98
: Surface charge density of toner (μ/cm”) ro: Particle size of toner (μl11) η: Viscosity of solvent (cps) It is larger than the particle size of toner and the surface charge density of toner. It is known.

静電写真用液体現像剤に使用するトナーの粒径について
は、平均粒径0,01〜1μmのものと。
The average particle size of the toner used in the electrostatic photographic liquid developer is 0.01 to 1 μm.

1〜30μmのものとを混合した2つの粒径分布ピーク
を有するものが使用されている。
Particles having two particle size distribution peaks are used, which are a mixture of particles of 1 to 30 μm.

特開昭59−26743号公報によれば、このような技
術において、大粒径トナー(I〜30μ;■の範囲に平
均粒径分布を有するトナー粒子)がFe、 Ni、Cu
、 Fe2O,,5in2、ZnO,TiOなどの金腐
、金か化合物そのものや、染顔料を塩化ビニル樹脂、ス
チレン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ロジン変
性マレイン酸樹脂、石油樹脂、ブタジェン樹脂などの樹
脂に分散又はその樹脂で被覆したものや、ガラスバルー
ン、シラスバルーン、活性炭粒子、電子写真用乾式トナ
ー等で構成されていると、この大粒径トナー粒子は耐熱
性。
According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-26743, in such a technique, large particle size toner (toner particles having an average particle size distribution in the range of I to 30 μ;
, Fe2O, 5in2, ZnO, TiO, and other metal rots and gold compounds themselves, dyes and pigments, and resins such as vinyl chloride resin, styrene resin, acrylic resin, phenol resin, rosin-modified maleic acid resin, petroleum resin, butadiene resin, etc. These large toner particles are heat resistant when they are dispersed in or coated with resin, glass balloons, shirasu balloons, activated carbon particles, dry toner for electrophotography, etc.

耐薬品性、摩擦係数、非粘着性、撥水撥油性などの特性
で必ずしも満足されるものでなく、高解像性のある画質
及びコピー直後の良好な定着性を与えにくい嫌いがある
ことが報じられている。
Properties such as chemical resistance, coefficient of friction, non-adhesiveness, and water and oil repellency are not always satisfactory, and there are disadvantages in that it is difficult to provide high-resolution image quality and good fixing properties immediately after copying. It has been reported.

一方、特開昭62−59967号公報によれば、この大
粒径トナー粒子をポリ四弗化エチレンで構成すると前述
の欠陥が解消する旨報じられている。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-59967 reports that the above-mentioned defects can be eliminated if the large-diameter toner particles are made of polytetrafluoroethylene.

しかしながら、本発明者等の実鹸によれば、これでもま
だ十分でなく1.とくにポリ四弗化エチレン中に有機あ
るいは無機の染顔料を均一に分散させたい場合や染顔料
にポリ四弗化エチレンで均一に被覆させたい場合には、
どうしても不満足な結果に終るのが実情である。
However, according to the inventors of the present invention, this is still insufficient and 1. In particular, when you want to uniformly disperse organic or inorganic dyes and pigments in polytetrafluoroethylene, or when you want to uniformly coat dyes and pigments with polytetrafluoroethylene,
The reality is that the result is unsatisfactory.

〔目  的〕〔the purpose〕

そこで1本発明の第一の目的は弗素系樹脂の特徴を生か
しつつ、良好な分散安定性を有する液体現像剤を提供す
る点にある。
Therefore, the first object of the present invention is to provide a liquid developer having good dispersion stability while taking advantage of the characteristics of fluorine-based resins.

本発明の第二の目的は、現像画像の濃度が高められ、中
間調の再現性もよく、更に、大面積画像部においても均
一性の高い濃度で現像しうる静電写真用液体現像剤を提
供する点にある。
A second object of the present invention is to provide a liquid developer for electrostatography that can increase the density of developed images, have good halftone reproducibility, and can develop images with highly uniform density even in large-area image areas. It is in the point of providing.

本発明の第三の目的は、コピー直後の定着性のよい液体
現像剤を提供する点にある。
A third object of the present invention is to provide a liquid developer that has good fixing properties immediately after copying.

〔構  成〕〔composition〕

本発明は、高M縁性、低誘電率の脂肪族炭化水素および
/またはハロゲン化炭化水素液体中に、平均粒径0.0
1〜1μmの範囲の小粒径粒子群と平均粒径が1〜30
μmの範囲の大粒径粒子群よりなる2つの粒径分布ピー
クを有するトナー粒子を分散させてなる静電写真用液体
現像剤において、前記大粒径粒子群を構成する粒子が、
下記の一般式(I)で表わされるモノマーとフルオロア
クリレートおよび/またはフルオロメタクリレートとの
共重合体を主成分として構成されていることを特徴とす
るものである。
The present invention provides high M edge, low dielectric constant aliphatic and/or halogenated hydrocarbon liquids with an average particle size of 0.0
Small particle size particles in the range of 1 to 1 μm and average particle size of 1 to 30
In an electrostatographic liquid developer in which toner particles having two particle size distribution peaks consisting of a large particle group in the μm range are dispersed, the particles constituting the large particle group are
It is characterized by being composed mainly of a copolymer of a monomer represented by the following general formula (I) and fluoroacrylate and/or fluoromethacrylate.

COOCn H2n、□ ただし、式中、R□はH又はCH3,nは1〜4である
。
COOCn H2n, □ However, in the formula, R□ is H or CH3, and n is 1-4.

大粒径トナーは前述のように一般式(I)で表わされる
モノマーとフルオロアクリレートおよび/またはフルオ
ロメタクリレートからなる共重合体をもって作られる。
As mentioned above, the large particle size toner is made from a copolymer consisting of a monomer represented by the general formula (I) and fluoroacrylate and/or fluoromethacrylate.

この共重合体を作るには、例えば前記一般式(,1)と
フルオロアクリレートおよび/またはフルオロメタクリ
レートとをベンゼンまたはトルエン中で過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤の存在
下に加熱重合するなど公知の重合方法を利用すればよい
。
To make this copolymer, for example, the general formula (1) and fluoroacrylate and/or fluoromethacrylate are mixed in benzene or toluene in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile. A known polymerization method such as heating polymerization may be used.

このようにして得られた共゛重合体は(イ)この共重合
体中に例えば無機あるいは有機の染顔料を均一に分散さ
せたり、(ロ)染顔料を前記共重合体で被覆した0、1
〜1.0μmの微粒子を凝集せしめた顆粒状体としたり
、(ハ)顔料の凝集体又は前記顆粒状体の周りを前記共
重合体で包んだカプセル構造体としたりしたもの等の形
で大粒径粒子群を容易に製造することができる。
The thus obtained copolymer can be prepared by (a) uniformly dispersing an inorganic or organic dye or pigment in the copolymer, or (b) coating the dye or pigment with the copolymer. 1
Large particles in the form of granules made by agglomerating fine particles of ~1.0 μm, or (c) a capsule structure in which pigment aggregates or granules are wrapped with the copolymer. It is possible to easily produce particle groups of various particle sizes.

また、この共重合体は、比重(0,5〜1.4が望まし
い)の調整ができるように中空の微粒子ポリマーとする
ことも可能である。
Moreover, this copolymer can also be made into a hollow fine particle polymer so that the specific gravity (preferably 0.5 to 1.4) can be adjusted.

大粒径トナーに占める前記共重合体の量は約0.01〜
10重量%程度が適当である。
The amount of the copolymer in the large particle size toner is about 0.01 to
Approximately 10% by weight is appropriate.

このようにして本発明の前記共重合体は、その分子構造
において一般式(I)で表わされる部分が、有機あるい
は無機の染顔料となじみやすいので分散、被覆、凝集な
どが容易に行なえ、かつフルオロアクリレートおよび/
またはフルオロメタクリレートからなる部分により、こ
の共重合体の臨界表面張力がγC=13以下となり、9
水撥油性を十分に維持させることが可能となった。一般
式(I)で示されるものは炭素数が1〜4のアクリレー
ト又はメタクリレートであってアクリル酸、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリルfJln−ブチ
ル、アクリル酸1so−ブチル、メタクリル酸、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル等が使用可能で
ある。またフルオロアクリレート又はフルオロメタクリ
レートとしては以下のものがあげられる。
In this way, the copolymer of the present invention can be easily dispersed, coated, agglomerated, etc. because the part represented by the general formula (I) in its molecular structure is compatible with organic or inorganic dyes and pigments. Fluoroacrylate and/or
Alternatively, the critical surface tension of this copolymer becomes γC=13 or less due to the part consisting of fluoromethacrylate, and 9
It became possible to maintain sufficient water and oil repellency. Those represented by the general formula (I) are acrylates or methacrylates having 1 to 4 carbon atoms, including acrylic acid, ethyl acrylate, propyl acrylate, fJln-butyl acrylate, 1so-butyl acrylate, methacrylic acid, and methacrylic acid. Ethyl, n-butyl methacrylate, etc. can be used. Further, examples of the fluoroacrylate or fluoromethacrylate include the following.

即ち、アクリル酸又はメタクリル酸の1.1−ジヒドロ
パーフロロエチル、1,1−ジヒドロパーフロロプロピ
ル、1,1−ジヒドロパーフロロヘキシル、1,1−ジ
ヒドロパーフロロオクチル、1,1−ジヒドロパーフロ
ロデシル、1.1−ジヒドロパーフロロラウリル、1,
1,2.2−テトラヒドロパーフロロブチル、1,1,
2.2−テトラヒドロパーフロロヘキシル、1,1,2
.2−テトラヒドロパーフロロオクチル、1,1,2.
2−テトラヒドロパーフロロデシル、]、 、 1 、
2 、2−テトラヒドロパーフロロラウリル、1゜1.
2.2−テトラヒドロパーフロロラウリル、2゜2.3
.3−テトラフロロプロピル、2,2,3,3,4.4
−へキサフロロブチル、l、1.ω〜トリヒドロパーフ
ロロヘキシル、1,1.ω−トリヒドロパーフロロオク
チル、 1,1,1,3,3.3−ヘキサフロロ−2−
プロピル、3−パーフロロノニル−2−アセチルプロピ
ル、3−パーフロロラウリル−2−アセチルプロピル、
N−パーフロロへキシルスルホニル−N−メチルアミノ
エチル、N−パーフロロへキシルスルホニル−N−ブチ
ルアミノエチル、N−パーフロロオクチルスルホニル−
N−二チルアミノエチル、N−パーフロロオクチルスル
ホニル−N−二チルアミノエチル、N−パーフロロオク
チルスルホニル−N−ブチルアミノエチル、N−パーフ
ロロデシルスルホニル−N−メチルアミノエチル、N−
パーフロロデシルスルホニル−N−エチルアミノエチル
、N−パーフロロデシルスルホニル−N−ブチルアミノ
エチル、N−パーフロロラウリルスルホニル−N−メチ
ルアミノエチル、N−パーフロロラウリルスルホニル−
N−二チルアミノエチル、N−パーフロロラウリルスル
ホニル−N−ブチルアミノエチル等の各エステル化合物
が挙げられる。
That is, 1,1-dihydroperfluoroethyl, 1,1-dihydroperfluoropropyl, 1,1-dihydroperfluorohexyl, 1,1-dihydroperfluorooctyl, 1,1-dihydroperfluoroethyl acrylic acid or methacrylic acid. Fluorodecyl, 1,1-dihydroperfluorolauryl, 1,
1,2.2-tetrahydroperfluorobutyl, 1,1,
2.2-tetrahydroperfluorohexyl, 1,1,2
.. 2-tetrahydroperfluorooctyl, 1,1,2.
2-tetrahydroperfluorodecyl, ], , 1,
2, 2-tetrahydroperfluorolauryl, 1°1.
2.2-Tetrahydroperfluorolauryl, 2°2.3
.. 3-tetrafluoropropyl, 2,2,3,3,4.4
-hexafluorobutyl, l, 1. ω~trihydroperfluorohexyl, 1,1. ω-trihydroperfluorooctyl, 1,1,1,3,3.3-hexafluoro-2-
Propyl, 3-perfluorononyl-2-acetylpropyl, 3-perfluorolauryl-2-acetylpropyl,
N-perfluorohexylsulfonyl-N-methylaminoethyl, N-perfluorohexylsulfonyl-N-butylaminoethyl, N-perfluorooctylsulfonyl-
N-dithylaminoethyl, N-perfluorooctylsulfonyl-N-dithylaminoethyl, N-perfluorooctylsulfonyl-N-butylaminoethyl, N-perfluorodecylsulfonyl-N-methylaminoethyl, N-
Perfluorodecylsulfonyl-N-ethylaminoethyl, N-perfluorodecylsulfonyl-N-butylaminoethyl, N-perfluorolaurylsulfonyl-N-methylaminoethyl, N-perfluorolaurylsulfonyl-
Examples include ester compounds such as N-ditylaminoethyl and N-perfluorolaurylsulfonyl-N-butylaminoethyl.

大粒径粒子と小粒径粒子の割合は、大粒径粒子トナーが
50wt%より多いとトナーの沈降性が大きく小粒径粒
子トナーによる電荷制御が不十分となり画像濃度は低下
する。1 wt%より少いとrOが小さすぎトナーの泳
動速度が小さくなり画像濃度や均一性が悪くなる。さら
に好ましい割合は大粒径粒子トナーが5〜40wtZで
ある。
As for the ratio of large particle size particles to small particle size particles, if the large particle size particle toner is more than 50 wt %, the settling property of the toner is large, and the charge control by the small particle size particle toner is insufficient, resulting in a decrease in image density. If it is less than 1 wt%, rO is too small and the toner migration speed becomes low, resulting in poor image density and uniformity. A more preferable ratio is 5 to 40 wtZ of large particle size particle toner.

本発明のトナーを得るには、゛着色剤及び結合樹脂を主
成分とする小粒径粒子トナーと大粒径粒子トナーとを各
々作製して混合すれば良い。
In order to obtain the toner of the present invention, a toner having small particle size and a toner having large particle size each containing a colorant and a binding resin as main components may be prepared and mixed.

小粒径粒子の結合樹脂としては、例えば、石油系脂肪族
炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒中で一般式 %式% 〔ここでRは水素又はメチル基、Aは一〇〇OCn H
zn+1、または−〇COCn H2n+1(ただしn
は6〜20の整*>を示す。〕で表わされるモノマー(
以降「モノマーA」という)とジビニルベンゼン又はそ
のアルキル(炭素数1〜20)誘導体(以降「モノマー
BJという)とを重合して得られる共重合体を含むもの
が挙げられる。
As the binding resin for small particle size particles, for example, in a petroleum-based aliphatic hydrocarbon or halogenated aliphatic hydrocarbon solvent, the general formula % [where R is hydrogen or a methyl group, A is 100OCn H
zn+1, or -〇COCn H2n+1 (however, n
represents an integer of 6 to 20 *>. ] Monomer (
Examples include those containing a copolymer obtained by polymerizing divinylbenzene (hereinafter referred to as "monomer A") and divinylbenzene or an alkyl (carbon number 1 to 20) derivative (hereinafter referred to as "monomer BJ").

この共重合体を作るには前記モノマーAとモノマーBと
を石油系脂肪族炭化水素またはハロゲン化脂肪族炭化水
素溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニト
リル等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。
To produce this copolymer, monomer A and monomer B are mixed in a petroleum-based aliphatic hydrocarbon or halogenated aliphatic hydrocarbon solvent in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile. It is sufficient to carry out heating polymerization.

この反応によりモノマーA及びモノマーBの両成分が互
いに網状に架橋した立体構造の共重合体が得られる。
Through this reaction, a copolymer having a three-dimensional structure in which both monomer A and monomer B are crosslinked to each other in a network-like manner is obtained.

この反応に用いられるモノマーBは重合前は前記溶媒と
溶媒和するが、重合後は溶媒和しなくなるという性質を
持っている9一方、モノマーAは重合内「も重合後も前
記溶媒と溶媒和する性質を持っている。従って、得られ
る共重合体は溶媒中でモノマーB成分を中心とし、その
周囲に前記溶媒と溶媒和したモノマーA成分が結合した
状態で分散している。ここで、共重合体中のモノマーA
成分はトナーの分散安定性(従って保存安定性)及び接
着性の向上に寄与する。
Monomer B used in this reaction has the property of being solvated with the solvent before polymerization, but not solvated after polymerization.9 On the other hand, monomer A is solvated with the solvent both during and after polymerization. Therefore, the obtained copolymer has the monomer B component as the center in the solvent, and the monomer A component solvated with the solvent is dispersed around it in a bonded state.Here, Monomer A in the copolymer
The components contribute to improving the dispersion stability (and therefore storage stability) and adhesion of the toner.

モノマーBのモノマーAに対する割合は0.01〜1:
1(重合)程度が適当である。また、これらモノマーA
及びモノマーB成分には他の重合性モノマー(以下モノ
マーCという)を適旦添加することができる。
The ratio of monomer B to monomer A is 0.01 to 1:
1 (polymerization) is appropriate. In addition, these monomers A
Other polymerizable monomers (hereinafter referred to as monomer C) can be appropriately added to the monomer B component.

こうして得られる共重合体を用いて液体現像剤を作るに
は、一般に、着色剤1重量部に対し共重合体0.3〜3
重量部とを混合し、これを石油系脂肪族炭化水素又はハ
ロゲン化脂肪族炭化水素溶媒10〜20重量部の存在下
にアトライターボールミル、ケディミル等の分散機で充
分、分散して濃縮トナーとし、次にこれを同様な溶媒で
5〜10倍に希釈すればよい。
In order to make a liquid developer using the copolymer thus obtained, generally 0.3 to 3 parts of the copolymer is added to 1 part by weight of the colorant.
parts by weight, and sufficiently dispersed in a dispersion machine such as an attritor ball mill or a kedimir in the presence of 10 to 20 parts by weight of a petroleum-based aliphatic hydrocarbon or halogenated aliphatic hydrocarbon solvent to obtain a concentrated toner. , and then diluted 5 to 10 times with a similar solvent.

この場合、共重合体及び溶媒として前述のようにして得
られる共重合体分散液をそのまま使用することができる
。また、濃縮トナーの調製時に必要に応じて前記混合物
に本発明の共重合体以外の他の樹脂や金属石ケンのよう
な極性制御剤を添加することもできる。なお、こうして
得られる現像剤は粘度が低いので、取扱い易く、このト
ナーの粘度が低いことは複写機内におけるトナーの機械
的補給を容易にすると共にトナーが保存中にゲル化や固
化等を起こし難いという利点を持っている。
In this case, the copolymer dispersion obtained as described above can be used as is as the copolymer and solvent. Furthermore, when preparing a concentrated toner, other resins other than the copolymer of the present invention and a polarity control agent such as a metal soap may be added to the mixture as necessary. The developer obtained in this way has a low viscosity, so it is easy to handle.The low viscosity of the toner makes it easy to mechanically replenish the toner inside the copying machine, and the toner is unlikely to gel or solidify during storage. It has the advantage of

前記モノマーAの具体例としては、ラウリルメタクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ステアリルメタクリレ−
1−、ステアリルアクリレート、2−エチルへキシルメ
タクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、ドデ
シルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキシル
メタクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルメタ
クリレート、オクチルアクリレート、セチルメタクリレ
ート、セチルアクリレート、ビニルラウレート、ビニル
ステアレー1〜等がある。
Specific examples of the monomer A include lauryl methacrylate, lauryl acrylate, and stearyl methacrylate.
1-, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl methacrylate, dodecyl acrylate, hexyl methacrylate, hexyl acrylate, octyl methacrylate, octyl acrylate, cetyl methacrylate, cetyl acrylate, vinyl laurate, vinyl stear There are Ray 1 and so on.

七ツマ−Bの例としては、0−ジビニルベンゼン、m−
ジビニルベンゼン、p−ジビニルベンゼン、p−メチル
ジビニルベンゼン、0−エチルジビニルベンゼン、p−
ブチルジビニルベンゼン、m−へキシルジビニルベンゼ
ン、。−ノニルジビニルベンゼン、P−デシルジビニル
ベンゼン、0−ウンデシルジビニルベンゼン、p−ステ
アリルジビニルベンゼン、0−メチルジビニルベンゼン
、0−エチルジビニルベンゼン、p−へキシルジビニル
ベンゼン、P−ノニルジビニルベンゼン、m−デシルジ
ビニルベンゼン、P−ウンデシルジビニルベンゼン、o
 −ステアリルジビニルベンゼン等が挙げられる。
Examples of Shitsummer B include 0-divinylbenzene, m-
Divinylbenzene, p-divinylbenzene, p-methyldivinylbenzene, 0-ethyldivinylbenzene, p-
Butyldivinylbenzene, m-hexyldivinylbenzene. -nonyldivinylbenzene, P-decyldivinylbenzene, 0-undecyldivinylbenzene, p-stearyldivinylbenzene, 0-methyldivinylbenzene, 0-ethyldivinylbenzene, p-hexyldivinylbenzene, P-nonyldivinylbenzene, m -decyldivinylbenzene, P-undecyldivinylbenzene, o
-Stearyldivinylbenzene and the like.

モノマーCの例としてはスチレン、ビニルトルエン、酢
酸ビニル、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキル(炭
素数1〜5)エステル(例えばメチルメタクリレート、
エチルアクリレート、メチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート)、多価アルコール
ジ(メタ)アクリレート(例えばエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールメタクリレート、トリエチレングリコールアクリ
レート、トリエチレングリコールトリメタクリレート、
ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタ
アクリレート、1.6−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、1.6−ヘキサンシオールジメタクレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタント
リアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
テ1−ラメチロールメタンテトラメタクリレ−1〜、ジ
プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールヘキサント
リアクリレート、トリメチロールヘキサントリメタクリ
レート、ペンタエリトリットテトラアクリレ−1〜、ペ
ンタエリトリットテトラメタクリレ−1−11,3−ブ
チレングリコールジアクリレート、■、3−ブチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、トリメチロールエタンメタクリレート等
が挙げられる。
Examples of monomer C include styrene, vinyltoluene, vinyl acetate, alkyl (1 to 5 carbon atoms) esters of acrylic acid or methacrylic acid (e.g. methyl methacrylate,
ethyl acrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate), polyhydric alcohol di(meth)acrylates (e.g. ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate,
Diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol methacrylate, triethylene glycol acrylate, triethylene glycol trimethacrylate,
Butanediol diacrylate, butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanethiol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, tetramethylol Methane trimethacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate,
Te1-ramethylolmethanetetramethacrylate-1~, dipropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, trimethylolhexane triacrylate, trimethylolhexane trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate-1~, pentaerythritol Examples include tetramethacrylate-1-11,3-butylene glycol diacrylate, (1), 3-butylene glycol dimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, and trimethylolethane methacrylate.

重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパ
ーベンゾエート、シアミルパーオキサイド、ジー・t−
ブチルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニ1〜リル等が使用できる。
As a polymerization initiator, benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cyamyl peroxide, G-t-
Butyl peroxide, lauryl peroxide, azobisisobutyroni-lyl, etc. can be used.

溶媒としては石油系脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪
族炭化水素、例えばケロシン、リグロイン、n−ヘキサ
ン、n−へブタン、n−オクタン、1−オクタン、1−
ドデカン(以上の市販品としてエクソン社製アイソパー
H,G。
As the solvent, petroleum aliphatic hydrocarbons or halogenated aliphatic hydrocarbons, such as kerosene, ligroin, n-hexane, n-hebutane, n-octane, 1-octane, 1-
Dodecane (commercially available products include Isopar H and G manufactured by Exxon.

K;ナフサNα6;ツルペッツ100等がある)、四塩
化炭素、パーフルオロエチレン等が挙げられる。これら
の脂肪族溶媒にはトルエン、キシレン等の芳香族溶媒を
少量加えることもできる。
K; Naphtha Nα6; Tsurpez 100, etc.), carbon tetrachloride, perfluoroethylene, etc. A small amount of an aromatic solvent such as toluene or xylene can also be added to these aliphatic solvents.

また、軟化点60〜130℃のワックス又はポリオレフ
ィンの市販品の具体例は次の通りである。
Further, specific examples of commercially available waxes or polyolefins having a softening point of 60 to 130°C are as follows.

尤丈二天乞乞座匹 メーカー     商品名  軟化点(’C)ユニオン
カーバイド(米)  DYNI      102DY
NF      102 D’/N)l      102 ユニオンカーバイド(米)  DYNJDYNに 0RLIZON ORLIZON ORLIZON ARLEL ALATHON ALATI(ON ALATI ON ALATHON ALATIION ALATIION ALATHON ALATHON センサンド(米) フィリップス(米) デュポン(米) 三洋化成    サンワックス131−P  108サ
ンワックス151−P  107 三洋化成    サンワックス161−P  111サ
ンワックス165−P  107 サンワツクス171−P  10’5 サンワツクス E−2095 ワックスパラフィンワックス)の例 メーカー  商品名     軟化点(’C)純正化学
 パラフィンワックス 60〜9&小林化工 さらし密
ろう  ゛  65セタノール      80 水弁化工 さらし密ろう     65製鉄化学 フロ
ーセン     110着色剤としてはカーボンブラッ
ク、オイルブルー、アルカリブルー、フタロシアニンブ
ルーフタロシアニングリーン、スピリットブラック、ア
ニリンブラック、オイルバイオレット、ベンジジンイエ
ロー、メチルオレンジ、ブリリアントカーミン、ファー
ストレッド、クリスタルバイオレット等の染料又は顔料
が挙げられる。
Manufacturer Product Name Softening Point ('C) Union Carbide (US) DYNI 102DY
NF 102 D'/N)l 102 Union Carbide (US) DYNJDYN 0RLIZON ORLIZON ORLIZON ARLEL ALATHON ALATI ALATHON ALATHON Sensando (US) Phillips (US) DuPont (US) Sanyo Chemical Sunwax 131-P 108 Sunwax 151-P 107 Sanyo Chemical Sunwax 161-P 111 Sunwax 165-P 107 Sunwax 171-P 10'5 Sunwax E-2095 Example of wax (paraffin wax) Manufacturer Product name Softening point ('C) Junsei Kagaku Paraffin Wax 60-9 & Kobayashi Kako Exposed Beeswax ゛ 65 Setanol 80 Mizuben Kako Exposed Beeswax 65 Steel Chemical Frozen 110 Coloring agents include carbon black, oil blue, alkali blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, spirit black, aniline black, oil violet. , benzidine yellow, methyl orange, brilliant carmine, fast red, and crystal violet.

極性制御剤としては金属石ケン、レシチン、アマニ油、
高級脂肪酸等、通常のものが挙げられる。
As polarity control agents, metal soap, lecithin, linseed oil,
Common examples include higher fatty acids.

小粒径粒子トナーについては、従来品の湿式8式% リコーBSトナー、リコーMRPトナー等)をそのまま
用いてもよい。
As for the small particle size particle toner, conventional wet type 8% Ricoh BS toner, Ricoh MRP toner, etc.) may be used as is.

〔製造例、実施例〕[Manufacturing examples, examples]

次に大粒径粒子トナーよりなる樹脂分Wl液の製造例、
小粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造例を示し、
ついで実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明の範囲は以下の例に何ら制限されるものではない。
Next, an example of manufacturing a resin Wl liquid made of large particle toner,
An example of manufacturing a resin dispersion liquid consisting of a small particle size particle toner is shown,
Next, the present invention will be specifically explained with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to the following examples.

製造例1 (大粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造)撹拌機
、温度計及び還流冷却管を備えた500mQの四つロフ
ラスコにベンゼン250gをとり90℃に加温した。こ
の中にメタクリル酸メチル51.8g、下記式で示され
る。
Production Example 1 (Production of resin dispersion consisting of large-particle toner) 250 g of benzene was placed in a 500 mQ four-loaf flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, and heated to 90°C. This contained 51.8 g of methyl methacrylate, which is represented by the following formula.

CH2=C(CH3) C00CH,CH2CIIF□7 10−フルオロメタクリレート21.8g及びアゾビス
イソブチロニトリル1.5gよりなる溶液を1時間にわ
たって滴下した後、さらに90℃で5時間加熱撹拌して
重合反応を行ない1重合率99.2%で粘度310cp
、粒径2〜3μmの樹脂分散液を得た。
CH2=C(CH3) C00CH, CH2CIIF□7 A solution consisting of 21.8 g of 10-fluoromethacrylate and 1.5 g of azobisisobutyronitrile was added dropwise over 1 hour, and then heated and stirred at 90°C for 5 hours to polymerize. The reaction was carried out and the viscosity was 310 cp with a polymerization rate of 99.2%.
A resin dispersion having a particle size of 2 to 3 μm was obtained.

製造例2 (大粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造)前記製
造例1と同じフラスコにベンゼン250gをとり90℃
に加温した。この中にアクリル酸n−ブチル51.8g
、下記式で示される11−フロオロメタクリレート21
.8g及び過酸化ベンゾイル1.5gよりなる溶液を1
時間にねた・って滴下した後、さらに90 ’Cで5時
間加熱撹拌して重合反応を行ない重合率97.6%で粘
度280cp、粒径5〜6μmの樹脂分散液を得た。
Production Example 2 (Production of resin dispersion made of large-particle toner) 250 g of benzene was placed in the same flask as in Production Example 1 and heated at 90°C.
It was heated to In this, 51.8g of n-butyl acrylate
, 11-fluoromethacrylate 21 represented by the following formula
.. 8 g of benzoyl peroxide and 1.5 g of benzoyl peroxide.
After the mixture was added dropwise for a while, the polymerization reaction was carried out by heating and stirring at 90'C for 5 hours to obtain a resin dispersion having a polymerization rate of 97.6%, a viscosity of 280 cp, and a particle size of 5 to 6 μm.

製造例3 (大粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造)前記製
造例1と同じフラスコにベンゼン250gをとり90℃
に加温した。この中にメタクリル酸プロピル51.8g
、下記式で示されるCH2=C COO(CH2)−(CF  z )□。CFCF  
3■ CF3 15−フロオロメタクリレート21.8g及び過酸化ベ
ンゾイル1.5gよりなる溶液を1時間にわたって滴下
した後、さらに90℃で5時間加熱撹拌して重合反応を
行ない重合率98.7%で粘度300cp、粒径10μ
mの樹脂分散液を得た。
Production Example 3 (Production of resin dispersion made of large-particle toner) 250 g of benzene was placed in the same flask as in Production Example 1 and heated at 90°C.
It was heated to In this, 51.8g of propyl methacrylate
, CH2=C COO(CH2)-(CF z )□ shown by the following formula. CFCF
3) A solution consisting of 21.8 g of CF3 15-fluoromethacrylate and 1.5 g of benzoyl peroxide was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further heated and stirred at 90°C for 5 hours to carry out a polymerization reaction, resulting in a polymerization rate of 98.7%. Viscosity 300cp, particle size 10μ
A resin dispersion of m was obtained.

製造例4 (大粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造)前記製
造例1と同じフラスコにベンゼン250gをとり80℃
に加温した。この中にメタクリル酸−1soブチル51
.8g、下記式で示されるC H2=CH Coo(CH,)2(CF、)5CF−CF。
Production Example 4 (Production of resin dispersion made of large-particle toner) 250 g of benzene was placed in the same flask as in Production Example 1 and heated at 80°C.
It was heated to In this, 1so-butyl methacrylate 51
.. 8g, CH2=CH Coo(CH,)2(CF,)5CF-CF represented by the following formula.

CF。C.F.

9−フロオロメタクリレート21.8g及びアゾビスイ
ソブチロニトリル1.5gよりなる溶液を1時間にわた
って滴下した後、さらに80℃で5時間加熱撹拌して重
合反応を行ない重合率96.7%で粘度331cp、粒
径23μmの樹脂分散液を得た。
A solution consisting of 21.8 g of 9-fluoromethacrylate and 1.5 g of azobisisobutyronitrile was added dropwise over 1 hour, and then heated and stirred at 80°C for 5 hours to carry out a polymerization reaction, with a polymerization rate of 96.7%. A resin dispersion having a viscosity of 331 cp and a particle size of 23 μm was obtained.

製造例5 (小粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造)撹拌後
、温度計及び還流冷却器を備えた2、OQの四つロフラ
スコにイソオクタン300gを採り、95℃に加熱した
。この中にドデシルアクリレート190g、o−ブチル
ジビニルベンゼン10g及びアゾビスイソブチロニトリ
ル6gよりなる溶液を3時間に亘って滴下した後、前記
温度で更に4時間加熱撹拌して重合反応を行ない。重合
率94.8%で粘度295cp、粒径0.1〜0.20
Itmの樹脂分散液を得た。
Production Example 5 (Production of resin dispersion consisting of small particle toner) After stirring, 300 g of isooctane was placed in a 2.0Q four-loop flask equipped with a thermometer and a reflux condenser, and heated to 95°C. A solution consisting of 190 g of dodecyl acrylate, 10 g of o-butyldivinylbenzene, and 6 g of azobisisobutyronitrile was added dropwise to this solution over a period of 3 hours, and then heated and stirred at the above temperature for an additional 4 hours to carry out a polymerization reaction. Polymerization rate 94.8%, viscosity 295cp, particle size 0.1-0.20
A resin dispersion of Itm was obtained.

製造例6 (小粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造)製造例
5と同じフラスコにイソドデカン300gを採り、90
℃に加熱した。次にこの中にラウリルメタクリレート3
00g、0−エチルジビニルベンゼン20g及びベンゾ
イルパーオキサイド3gよりなる溶液を1.5時間に亘
って滴下し、更に90℃で4時間加熱撹拌して重合反応
を行ない。
Production Example 6 (Production of resin dispersion consisting of small particle toner) 300 g of isododecane was placed in the same flask as in Production Example 5, and 90 g of
heated to ℃. Next, in this, lauryl methacrylate 3
A solution consisting of 0.00 g, 0-ethyldivinylbenzene 20 g, and benzoyl peroxide 3 g was added dropwise over 1.5 hours, and the mixture was heated and stirred at 90° C. for 4 hours to carry out a polymerization reaction.

重合’!r”36.5%で粘度400cp、粒径0,1
〜0.3μmの樹脂分散液を得た。
polymerization'! r”36.5%, viscosity 400cp, particle size 0.1
A resin dispersion of ~0.3 μm was obtained.

製造例7 (小粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造)製造例
5で得られた樹脂分散液300gをフラスコ中でセタノ
ール(小林化工)10gと混合し、95℃で3時間撹拌
後、冷却して粘度190cp、粒径0.5〜0.8μm
の樹脂分散液を得た。
Production Example 7 (Production of resin dispersion made of small particle toner) 300 g of the resin dispersion obtained in Production Example 5 was mixed with 10 g of cetanol (Kobayashi Kako) in a flask, and after stirring at 95°C for 3 hours, After cooling, the viscosity is 190 cp and the particle size is 0.5-0.8 μm.
A resin dispersion was obtained.

以下、実施例における部は重量部を表す。Hereinafter, parts in the examples represent parts by weight.

〈実施例1〉 製造例1で得られた樹脂分散液   70部製造例5で
得られた樹脂分散液   90部ケロシン      
      100部(部はすべて重量部である。以下
の実施例はすべて同様である) をケディミルで6時間分散して粘度30cpの濃縮トナ
ーとし、その10gをケロシンIQ中に分散して静電写
真用液体現像剤を作製し、平均粒径0゜6μmと5μm
のトナー粒子が混在したトナーが得られた。
<Example 1> 70 parts of the resin dispersion obtained in Production Example 1 90 parts of the resin dispersion obtained in Production Example 5
100 parts (all parts are parts by weight. The same applies to all the following examples) were dispersed in a kedimir for 6 hours to obtain a concentrated toner with a viscosity of 30 cp, and 10 g of the concentrated toner was dispersed in kerosene IQ for electrostatic photography. A liquid developer was prepared with an average particle size of 0.6 μm and 5 μm.
A toner containing a mixture of toner particles was obtained.

次にこの現像剤を用いて市販の電子写真複写機で酸化亜
鉛感光紙上にコピーを行なったところ画像濃度1.41
で画像定着率8433%のコピーが得られた。また−次
定着性(コピー直後の定着性)も良好であった。
Next, when copying was performed on zinc oxide photosensitive paper using a commercially available electrophotographic copying machine using this developer, the image density was 1.41.
A copy with an image fixation rate of 8433% was obtained. Further, the subsequent fixing properties (fixing properties immediately after copying) were also good.

比較のため前記製造例1で得られた樹脂分散液を、ルブ
ロンL−5とした以外は同様にして作製した現像剤では
1画像濃度は1.21で画像定着率が71.4%と低か
った。
For comparison, a developer prepared in the same manner except that the resin dispersion obtained in Production Example 1 was changed to LUBLON L-5 had a low image density of 1.21 and an image fixation rate of 71.4%. Ta.

なお1画像室着率(%)はY/XXl0Q(X:消去前
の画像濃度、Y:消ゴム試験機で5往復の画像濃度)式
から算出した。
Incidentally, the one-image storage rate (%) was calculated from the formula Y/XXl0Q (X: image density before erasing, Y: image density after 5 reciprocations with an eraser tester).

〈実施例2〉 フタロシアニンブルー       15部製造例2で
得られた樹脂分散液   75部製造例6で得られた樹
脂分散液   75部ナフテン酸マンガン      
  0.5部ケロシン             10
0部をケディミルで6時間分散して粘度34cpのat
liiトナーとし、そのIOgをケロシン1Ω中に分散
して静電写真用液体現像剤を作製し、平均粒径0゜4μ
mと8μmのトナー粒子が混在したトナーが得られた。
<Example 2> Phthalocyanine blue 15 parts Resin dispersion obtained in Production Example 2 75 parts Resin dispersion obtained in Production Example 6 75 parts Manganese naphthenate
0.5 parts kerosene 10
0 part was dispersed in a kedimir for 6 hours to obtain an at with a viscosity of 34 cp.
Lii toner, and its IOg was dispersed in kerosene 1Ω to prepare an electrostatic photographic liquid developer, and the average particle size was 0°4μ.
A toner in which toner particles of m and 8 μm were mixed was obtained.

次にこの現像剤を用いて市販の電子写真複写機で酸化亜
鉛感光紙上にコピーを行なったところ画像濃度1.38
で画像定着率83.2%のコピーが得られた。また−次
定着性(コピー直後の定着性)も良好であった。
Next, when copies were made on zinc oxide photosensitive paper using a commercially available electrophotographic copying machine using this developer, the image density was 1.38.
A copy with an image fixation rate of 83.2% was obtained. Further, the subsequent fixing properties (fixing properties immediately after copying) were also good.

なお1画像室着率(%)はY / X x 100(X
:消去前の画像濃度、Y:消ゴム試験機で5往復の画像
濃度)式から算出した。
The arrival rate (%) for one image is Y / X x 100 (X
: Image density before erasing, Y: Image density after 5 reciprocations with an eraser tester) Calculated from the formula.

〈実施例3〉 ブリリアントカーミン       30部製造例3で
得られた樹脂分散液  100部製造例7で得られた樹
脂分散液   70部ケロシン           
 100部をケディミルで6時間分散して粘度23cp
の濃縮トナーとし、その10gをケロシン1− Q中に
分散して静電写真用液体現像剤を作製し、平均粒径1゜
0μmと14μmのトナー粒子が混在したトナーが得ら
れた。
<Example 3> Brilliant carmine 30 parts Resin dispersion obtained in Production Example 3 100 parts Resin dispersion obtained in Production Example 7 70 parts Kerosene
Disperse 100 parts in a kedimir for 6 hours to obtain a viscosity of 23 cp.
A liquid developer for electrostatography was prepared by dispersing 10 g of the concentrated toner in kerosene 1-Q to obtain a toner containing a mixture of toner particles with average particle diameters of 1.0 .mu.m and 14 .mu.m.

次にこの現像剤を用いて市販の電子写真複写機で酸化亜
鉛感光紙上にコピーを行なったところ画像濃度1.51
で画像定着率84.7%のコピーが得られた9また一次
定着性(’mlピー直後の定着性)も良好であった。
Next, when copying was performed on zinc oxide photosensitive paper using a commercially available electrophotographic copying machine using this developer, the image density was 1.51.
Copies with an image fixation rate of 84.7% were obtained in Example 9. The primary fixing properties (fixing properties immediately after 'ml copying) were also good.

比較のため前記製造例1で得られた樹脂分散液を、HO
5TAFLON TF−9205とした以外は同様にし
て作製した現像剤では、画像濃度は1.23で画像定着
率が73.1%と低かった。
For comparison, the resin dispersion obtained in Production Example 1 was treated with HO
A developer prepared in the same manner except that 5TAFLON TF-9205 was used had an image density of 1.23 and a low image fixation rate of 73.1%.

なお1画像室着率(%)はY/XX100(X:消去前
の画像濃度、Y:消ゴム試験機で5往復の画像濃度)式
から算出した。
Incidentally, the per-image coverage rate (%) was calculated from the formula Y/XX100 (X: image density before erasing, Y: image density after 5 reciprocations with an eraser tester).

〈実施例4〉 カーボンブラック          15g(コロン
ビアカーボン社製ラーベン14)製造例4で得られた樹
脂分散液   70g製造例6で得られた樹脂分散液 
  70gナフテン酸ニッケル         4g
ケロシン             100gをケディ
ミルで6時間分散して粘度40cpの濃縮トナーとし、
その10gをケロシン1Ω中に分j?1.シて静電写真
用液体現像剤を作製し、平均粒径0゜9μn1と26μ
mのトナー粒子が混在したトナーが得られた。
<Example 4> Carbon black 15g (Raben 14 manufactured by Columbia Carbon) Resin dispersion obtained in Production Example 4 70g Resin dispersion obtained in Production Example 6
70g Nickel naphthenate 4g
Disperse 100g of kerosene in a kedimir for 6 hours to make a concentrated toner with a viscosity of 40cp.
Divide that 10g into 1Ω of kerosene? 1. A liquid developer for electrostatic photography was prepared using the same method, and the average particle size was 0°9μn1 and 26μn.
A toner containing m toner particles was obtained.

次にこの現像剤を用いて市販の電子写真複写機で酸化亜
鉛感光紙上にコピーを行なったところ画像濃度1.48
で画像定着$89.2%のコピーが得られた。また−次
定着性(コピー直後の定着性)も良好であった。
Next, when this developer was used to copy onto zinc oxide photosensitive paper using a commercially available electrophotographic copying machine, the image density was 1.48.
A copy with image fixation of $89.2% was obtained. Further, the subsequent fixing properties (fixing properties immediately after copying) were also good.

比較のため前記製造例1で得られた樹脂分散液を、HO
5TAFLON TF−9205とした以外は同様にし
て作製した現像剤では1画像濃度は1.o6で画像定着
率が70.3%と低かった。
For comparison, the resin dispersion obtained in Production Example 1 was treated with HO
A developer prepared in the same manner except that 5TAFLON TF-9205 was used had an image density of 1. At o6, the image fixation rate was as low as 70.3%.

なお、画像定着率(%)はY/XX100(X:消去H
の画像濃度、Y : ?y4ゴム試験機で5往復の画像
濃度)式から算出した。
The image fixation rate (%) is Y/XX100 (X: Erase H
Image density, Y: ? Calculated from the formula (Image density of 5 reciprocations) using a Y4 rubber testing machine.

〈実施例5〉 フタロシアニンブルー       15g製造例1で
得られた樹脂分散液   100g製造例6で得られた
樹脂分散液   70gナフテン酸ニッケル     
    3gケロシン             10
0gをケディミルで6時間分散して粘度38cpの濃縮
トナーとし、そのtogをケロシンIQ中に分散して静
電写真用液体現像剤を作製し、平均粒径0゜5μmと7
μmのトナー粒子が混在したトナーが得られた。
<Example 5> Phthalocyanine blue 15g Resin dispersion obtained in Production Example 1 100g Resin dispersion obtained in Production Example 6 70g Nickel naphthenate
3g kerosene 10
A concentrated toner with a viscosity of 38 cp was obtained by dispersing 0 g in a Kedimir for 6 hours, and the tog was dispersed in kerosene IQ to prepare an electrostatic photographic liquid developer, with an average particle size of 0°5 μm and 7
A toner containing μm toner particles was obtained.

次にこの現像剤を用いて市販の電子写真複写機で酸化亜
鉛感光紙上にコピーを行なったところ画像濃度1.44
で画像定着率85.1%のコピーが得られた。また−次
定着性(コピー直後の定着性)も良好であった。
Next, when copying was performed on zinc oxide photosensitive paper using a commercially available electrophotographic copying machine using this developer, the image density was 1.44.
A copy with an image fixation rate of 85.1% was obtained. Further, the subsequent fixing properties (fixing properties immediately after copying) were also good.

比較のため前記製造例1で得られた樹脂分散液を、ルブ
ロンL−5とした以外は同様にして作製した現像剤では
、画像濃度は1.14で画像定着率が72.6%と低か
った。
For comparison, a developer prepared in the same manner except that the resin dispersion obtained in Production Example 1 was changed to LUBLON L-5 had an image density of 1.14 and a low image fixation rate of 72.6%. Ta.

なお1画像定着率(%)はY /’ X X 100(
X :消去前の画像濃度、Y:消ゴム試験機で5往復の
画像濃度)式から算出した。
Note that the fixation rate (%) for one image is Y /' X X 100 (
X: image density before erasing, Y: image density after 5 reciprocations with an eraser tester) Calculated from the formula.

〔効  果〕〔effect〕

本発明により、トナーの分散安定性が向上し、画像濃度
が向上し、特にコピー直後の定着性が良好である。
According to the present invention, toner dispersion stability is improved, image density is improved, and fixing properties immediately after copying are particularly good.

また、本発明現像剤の使用により得られたコピーペーパ
ーは、かりに風雨にさらされるようなことがあっても、
9水及び耐候性にすぐれているため、その損傷は最小限
に食い止められる。
Furthermore, copy paper obtained by using the developer of the present invention can be easily exposed to wind and rain.
9 It has excellent water and weather resistance, so damage can be kept to a minimum.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、高絶縁性、低誘電率の脂肪族炭化水素および/また
はハロゲン化炭化水素液体中に、平均粒径0.01〜1
μmの範囲の小粒径粒子群と平均粒径が1〜30μmの
範囲の大粒径粒子群よりなる2つの粒径分布ピークを有
するトナー粒子を分散させてなる静電写真用液体現像剤
において、前記大粒径粒子群を構成する粒子が、下記の
一般式( I )で表わされるモノマーとフルオロアクリ
レートおよび/またはフルオロメタクリレートとの共重
合体を主成分として構成されていることを特徴とする静
電写真用液体現像剤 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) ただし、式中、R_1はH又はCH_3、nは1〜4で
ある。
[Claims] 1. Highly insulating, low dielectric constant aliphatic hydrocarbon and/or halogenated hydrocarbon liquid with an average particle size of 0.01 to 1
In an electrostatographic liquid developer comprising toner particles having two particle size distribution peaks consisting of a small particle size particle group with an average particle size in the range of 1 to 30 μm and a large particle size particle group with an average particle size in the range of 1 to 30 μm. , wherein the particles constituting the large particle group are mainly composed of a copolymer of a monomer represented by the following general formula (I) and fluoroacrylate and/or fluoromethacrylate. Liquid developer for electrostatic photography▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I) However, in the formula, R_1 is H or CH_3, and n is 1 to 4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0594472A3 (en) * 1992-09-18 1994-07-27 Minnesota Mining & Mfg Liquid toners for use with perfluorinated solvents
JP2001147548A (en) * 1999-11-22 2001-05-29 Ricoh Co Ltd Electrophotographic toner and image forming method
JP2008279906A (en) * 2007-05-10 2008-11-20 Honda Motor Co Ltd Car body rear structure

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