JPH032876A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は静電写真用液体現像剤に関する。

〔従来技術〕

一般にトナーの泳動速度は、下記式 μ＝トナーの泳動速度（ｃｍ／ｓｅｃ／Ｖ／Ｃｍ）９８
：トナーの表面電荷密度（μ／ｃｍ”　）ｒｏ：トナー
の粒径（μｌ１１） η：溶媒の粘度（ｃｐｓ） で表わされ、トナーの粒径とトナーの表面電荷密度に比
して大きくなることが知られている。

静電写真用液体現像剤に使用するトナーの粒径について
は、平均粒径０，０１〜１μｍのものと。

１〜３０μｍのものとを混合した２つの粒径分布ピーク
を有するものが使用されている。

特開昭５９−２６７４３号公報によれば、このような技
術において、大粒径トナー（Ｉ〜３０μ；■の範囲に平
均粒径分布を有するトナー粒子）がＦｅ、　Ｎｉ、Ｃｕ
、　Ｆｅ２Ｏ，，５ｉｎ２、ＺｎＯ，ＴｉＯなどの金腐
、金か化合物そのものや、染顔料を塩化ビニル樹脂、ス
チレン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ロジン変
性マレイン酸樹脂、石油樹脂、ブタジェン樹脂などの樹
脂に分散又はその樹脂で被覆したものや、ガラスバルー
ン、シラスバルーン、活性炭粒子、電子写真用乾式トナ
ー等で構成されていると、この大粒径トナー粒子は耐熱
性。

耐薬品性、摩擦係数、非粘着性、撥水撥油性などの特性
で必ずしも満足されるものでなく、高解像性のある画質
及びコピー直後の良好な定着性を与えにくい嫌いがある
ことが報じられている。

一方、特開昭６２−５９９６７号公報によれば、この大
粒径トナー粒子をポリ四弗化エチレンで構成すると前述
の欠陥が解消する旨報じられている。

しかしながら、本発明者等の実鹸によれば、これでもま
だ十分でなく１．とくにポリ四弗化エチレン中に有機あ
るいは無機の染顔料を均一に分散させたい場合や染顔料
にポリ四弗化エチレンで均一に被覆させたい場合には、
どうしても不満足な結果に終るのが実情である。

〔目　　的〕

そこで１本発明の第一の目的は弗素系樹脂の特徴を生か
しつつ、良好な分散安定性を有する液体現像剤を提供す
る点にある。

本発明の第二の目的は、現像画像の濃度が高められ、中
間調の再現性もよく、更に、大面積画像部においても均
一性の高い濃度で現像しうる静電写真用液体現像剤を提
供する点にある。

本発明の第三の目的は、コピー直後の定着性のよい液体
現像剤を提供する点にある。

〔構　　成〕

本発明は、高Ｍ縁性、低誘電率の脂肪族炭化水素および
／またはハロゲン化炭化水素液体中に、平均粒径０．０
１〜１μｍの範囲の小粒径粒子群と平均粒径が１〜３０
μｍの範囲の大粒径粒子群よりなる２つの粒径分布ピー
クを有するトナー粒子を分散させてなる静電写真用液体
現像剤において、前記大粒径粒子群を構成する粒子が、
下記の一般式（Ｉ）で表わされるモノマーとフルオロア
クリレートおよび／またはフルオロメタクリレートとの
共重合体を主成分として構成されていることを特徴とす
るものである。

ＣＯＯＣｎ　Ｈ２ｎ、□ ただし、式中、Ｒ□はＨ又はＣＨ３，ｎは１〜４である
。

大粒径トナーは前述のように一般式（Ｉ）で表わされる
モノマーとフルオロアクリレートおよび／またはフルオ
ロメタクリレートからなる共重合体をもって作られる。

この共重合体を作るには、例えば前記一般式（，１）と
フルオロアクリレートおよび／またはフルオロメタクリ
レートとをベンゼンまたはトルエン中で過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤の存在
下に加熱重合するなど公知の重合方法を利用すればよい
。

このようにして得られた共゛重合体は（イ）この共重合
体中に例えば無機あるいは有機の染顔料を均一に分散さ
せたり、（ロ）染顔料を前記共重合体で被覆した０、１
〜１．０μｍの微粒子を凝集せしめた顆粒状体としたり
、（ハ）顔料の凝集体又は前記顆粒状体の周りを前記共
重合体で包んだカプセル構造体としたりしたもの等の形
で大粒径粒子群を容易に製造することができる。

また、この共重合体は、比重（０，５〜１．４が望まし
い）の調整ができるように中空の微粒子ポリマーとする
ことも可能である。

大粒径トナーに占める前記共重合体の量は約０．０１〜
１０重量％程度が適当である。

このようにして本発明の前記共重合体は、その分子構造
において一般式（Ｉ）で表わされる部分が、有機あるい
は無機の染顔料となじみやすいので分散、被覆、凝集な
どが容易に行なえ、かつフルオロアクリレートおよび／
またはフルオロメタクリレートからなる部分により、こ
の共重合体の臨界表面張力がγＣ＝１３以下となり、９
水撥油性を十分に維持させることが可能となった。一般
式（Ｉ）で示されるものは炭素数が１〜４のアクリレー
ト又はメタクリレートであってアクリル酸、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリルｆＪｌｎ−ブチ
ル、アクリル酸１ｓｏ−ブチル、メタクリル酸、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル等が使用可能で
ある。またフルオロアクリレート又はフルオロメタクリ
レートとしては以下のものがあげられる。

即ち、アクリル酸又はメタクリル酸の１．１−ジヒドロ
パーフロロエチル、１，１−ジヒドロパーフロロプロピ
ル、１，１−ジヒドロパーフロロヘキシル、１，１−ジ
ヒドロパーフロロオクチル、１，１−ジヒドロパーフロ
ロデシル、１．１−ジヒドロパーフロロラウリル、１，
１，２．２−テトラヒドロパーフロロブチル、１，１，
２．２−テトラヒドロパーフロロヘキシル、１，１，２
．２−テトラヒドロパーフロロオクチル、１，１，２．
２−テトラヒドロパーフロロデシル、］、　、　１　、
２　、２−テトラヒドロパーフロロラウリル、１゜１．
２．２−テトラヒドロパーフロロラウリル、２゜２．３
．３−テトラフロロプロピル、２，２，３，３，４．４
−へキサフロロブチル、ｌ、１．ω〜トリヒドロパーフ
ロロヘキシル、１，１．ω−トリヒドロパーフロロオク
チル、　１，１，１，３，３．３−ヘキサフロロ−２−
プロピル、３−パーフロロノニル−２−アセチルプロピ
ル、３−パーフロロラウリル−２−アセチルプロピル、
Ｎ−パーフロロへキシルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ
エチル、Ｎ−パーフロロへキシルスルホニル−Ｎ−ブチ
ルアミノエチル、Ｎ−パーフロロオクチルスルホニル−
Ｎ−二チルアミノエチル、Ｎ−パーフロロオクチルスル
ホニル−Ｎ−二チルアミノエチル、Ｎ−パーフロロオク
チルスルホニル−Ｎ−ブチルアミノエチル、Ｎ−パーフ
ロロデシルスルホニル−Ｎ−メチルアミノエチル、Ｎ−
パーフロロデシルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル
、Ｎ−パーフロロデシルスルホニル−Ｎ−ブチルアミノ
エチル、Ｎ−パーフロロラウリルスルホニル−Ｎ−メチ
ルアミノエチル、Ｎ−パーフロロラウリルスルホニル−
Ｎ−二チルアミノエチル、Ｎ−パーフロロラウリルスル
ホニル−Ｎ−ブチルアミノエチル等の各エステル化合物
が挙げられる。

大粒径粒子と小粒径粒子の割合は、大粒径粒子トナーが
５０ｗｔ％より多いとトナーの沈降性が大きく小粒径粒
子トナーによる電荷制御が不十分となり画像濃度は低下
する。１　ｗｔ％より少いとｒＯが小さすぎトナーの泳
動速度が小さくなり画像濃度や均一性が悪くなる。さら
に好ましい割合は大粒径粒子トナーが５〜４０ｗｔＺで
ある。

本発明のトナーを得るには、゛着色剤及び結合樹脂を主
成分とする小粒径粒子トナーと大粒径粒子トナーとを各
々作製して混合すれば良い。

小粒径粒子の結合樹脂としては、例えば、石油系脂肪族
炭化水素又はハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒中で一般式 ％式％ 〔ここでＲは水素又はメチル基、Ａは一〇〇ＯＣｎ　Ｈ
ｚｎ＋１、または−〇ＣＯＣｎ　Ｈ２ｎ＋１（ただしｎ
は６〜２０の整＊＞を示す。〕で表わされるモノマー（
以降「モノマーＡ」という）とジビニルベンゼン又はそ
のアルキル（炭素数１〜２０）誘導体（以降「モノマー
ＢＪという）とを重合して得られる共重合体を含むもの
が挙げられる。

この共重合体を作るには前記モノマーＡとモノマーＢと
を石油系脂肪族炭化水素またはハロゲン化脂肪族炭化水
素溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニト
リル等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。

この反応によりモノマーＡ及びモノマーＢの両成分が互
いに網状に架橋した立体構造の共重合体が得られる。

この反応に用いられるモノマーＢは重合前は前記溶媒と
溶媒和するが、重合後は溶媒和しなくなるという性質を
持っている９一方、モノマーＡは重合内「も重合後も前
記溶媒と溶媒和する性質を持っている。従って、得られ
る共重合体は溶媒中でモノマーＢ成分を中心とし、その
周囲に前記溶媒と溶媒和したモノマーＡ成分が結合した
状態で分散している。ここで、共重合体中のモノマーＡ
成分はトナーの分散安定性（従って保存安定性）及び接
着性の向上に寄与する。

モノマーＢのモノマーＡに対する割合は０．０１〜１：
１（重合）程度が適当である。また、これらモノマーＡ
及びモノマーＢ成分には他の重合性モノマー（以下モノ
マーＣという）を適旦添加することができる。

こうして得られる共重合体を用いて液体現像剤を作るに
は、一般に、着色剤１重量部に対し共重合体０．３〜３
重量部とを混合し、これを石油系脂肪族炭化水素又はハ
ロゲン化脂肪族炭化水素溶媒１０〜２０重量部の存在下
にアトライターボールミル、ケディミル等の分散機で充
分、分散して濃縮トナーとし、次にこれを同様な溶媒で
５〜１０倍に希釈すればよい。

この場合、共重合体及び溶媒として前述のようにして得
られる共重合体分散液をそのまま使用することができる
。また、濃縮トナーの調製時に必要に応じて前記混合物
に本発明の共重合体以外の他の樹脂や金属石ケンのよう
な極性制御剤を添加することもできる。なお、こうして
得られる現像剤は粘度が低いので、取扱い易く、このト
ナーの粘度が低いことは複写機内におけるトナーの機械
的補給を容易にすると共にトナーが保存中にゲル化や固
化等を起こし難いという利点を持っている。

前記モノマーＡの具体例としては、ラウリルメタクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ステアリルメタクリレ−
１−、ステアリルアクリレート、２−エチルへキシルメ
タクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ドデ
シルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキシル
メタクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルメタ
クリレート、オクチルアクリレート、セチルメタクリレ
ート、セチルアクリレート、ビニルラウレート、ビニル
ステアレー１〜等がある。

七ツマ−Ｂの例としては、０−ジビニルベンゼン、ｍ−
ジビニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｐ−メチル
ジビニルベンゼン、０−エチルジビニルベンゼン、ｐ−
ブチルジビニルベンゼン、ｍ−へキシルジビニルベンゼ
ン、。−ノニルジビニルベンゼン、Ｐ−デシルジビニル
ベンゼン、０−ウンデシルジビニルベンゼン、ｐ−ステ
アリルジビニルベンゼン、０−メチルジビニルベンゼン
、０−エチルジビニルベンゼン、ｐ−へキシルジビニル
ベンゼン、Ｐ−ノニルジビニルベンゼン、ｍ−デシルジ
ビニルベンゼン、Ｐ−ウンデシルジビニルベンゼン、ｏ
　−ステアリルジビニルベンゼン等が挙げられる。

モノマーＣの例としてはスチレン、ビニルトルエン、酢
酸ビニル、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキル（炭
素数１〜５）エステル（例えばメチルメタクリレート、
エチルアクリレート、メチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート）、多価アルコール
ジ（メタ）アクリレート（例えばエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールメタクリレート、トリエチレングリコールアクリ
レート、トリエチレングリコールトリメタクリレート、
ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタ
アクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、１．６−ヘキサンシオールジメタクレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタント
リアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
テ１−ラメチロールメタンテトラメタクリレ−１〜、ジ
プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールヘキサント
リアクリレート、トリメチロールヘキサントリメタクリ
レート、ペンタエリトリットテトラアクリレ−１〜、ペ
ンタエリトリットテトラメタクリレ−１−１１，３−ブ
チレングリコールジアクリレート、■、３−ブチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、トリメチロールエタンメタクリレート等
が挙げられる。

重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート、シアミルパーオキサイド、ジー・ｔ−
ブチルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニ１〜リル等が使用できる。

溶媒としては石油系脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪
族炭化水素、例えばケロシン、リグロイン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、１−オクタン、１−
ドデカン（以上の市販品としてエクソン社製アイソパー
Ｈ，Ｇ。

Ｋ；ナフサＮα６；ツルペッツ１００等がある）、四塩
化炭素、パーフルオロエチレン等が挙げられる。これら
の脂肪族溶媒にはトルエン、キシレン等の芳香族溶媒を
少量加えることもできる。

また、軟化点６０〜１３０℃のワックス又はポリオレフ
ィンの市販品の具体例は次の通りである。

尤丈二天乞乞座匹 メーカー　　　　　商品名　　軟化点（’Ｃ）ユニオン
カーバイド（米）　　ＤＹＮＩ　　　　　　１０２ＤＹ
ＮＦ　　　　　　１０２ Ｄ’／Ｎ）ｌ　　　　　　１０２ ユニオンカーバイド（米）　　ＤＹＮＪＤＹＮに ０ＲＬＩＺＯＮ ＯＲＬＩＺＯＮ ＯＲＬＩＺＯＮ ＡＲＬＥＬ ＡＬＡＴＨＯＮ ＡＬＡＴＩ（ＯＮ ＡＬＡＴＩ　ＯＮ ＡＬＡＴＨＯＮ ＡＬＡＴＩＩＯＮ ＡＬＡＴＩＩＯＮ ＡＬＡＴＨＯＮ ＡＬＡＴＨＯＮ センサンド（米） フィリップス（米） デュポン（米） 三洋化成　　　　サンワックス１３１−Ｐ　　１０８サ
ンワックス１５１−Ｐ　　１０７ 三洋化成　　　　サンワックス１６１−Ｐ　　１１１サ
ンワックス１６５−Ｐ　　１０７ サンワツクス１７１−Ｐ　　１０’５ サンワツクス　Ｅ−２０９５ ワックスパラフィンワックス）の例 メーカー　　商品名　　　　　軟化点（’Ｃ）純正化学
　パラフィンワックス　６０〜９＆小林化工　さらし密
ろう　　゛　　６５セタノール　　　　　　８０ 水弁化工　さらし密ろう　　　　　６５製鉄化学　フロ
ーセン　　　　　１１０着色剤としてはカーボンブラッ
ク、オイルブルー、アルカリブルー、フタロシアニンブ
ルーフタロシアニングリーン、スピリットブラック、ア
ニリンブラック、オイルバイオレット、ベンジジンイエ
ロー、メチルオレンジ、ブリリアントカーミン、ファー
ストレッド、クリスタルバイオレット等の染料又は顔料
が挙げられる。

極性制御剤としては金属石ケン、レシチン、アマニ油、
高級脂肪酸等、通常のものが挙げられる。

小粒径粒子トナーについては、従来品の湿式８式％ リコーＢＳトナー、リコーＭＲＰトナー等）をそのまま
用いてもよい。

〔製造例、実施例〕

次に大粒径粒子トナーよりなる樹脂分Ｗｌ液の製造例、
小粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造例を示し、
ついで実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明の範囲は以下の例に何ら制限されるものではない。

製造例１ （大粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造）撹拌機
、温度計及び還流冷却管を備えた５００ｍＱの四つロフ
ラスコにベンゼン２５０ｇをとり９０℃に加温した。こ
の中にメタクリル酸メチル５１．８ｇ、下記式で示され
る。

ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３） Ｃ００ＣＨ，ＣＨ２ＣＩＩＦ□７ １０−フルオロメタクリレート２１．８ｇ及びアゾビス
イソブチロニトリル１．５ｇよりなる溶液を１時間にわ
たって滴下した後、さらに９０℃で５時間加熱撹拌して
重合反応を行ない１重合率９９．２％で粘度３１０ｃｐ
、粒径２〜３μｍの樹脂分散液を得た。

製造例２ （大粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造）前記製
造例１と同じフラスコにベンゼン２５０ｇをとり９０℃
に加温した。この中にアクリル酸ｎ−ブチル５１．８ｇ
、下記式で示される１１−フロオロメタクリレート２１
．８ｇ及び過酸化ベンゾイル１．５ｇよりなる溶液を１
時間にねた・って滴下した後、さらに９０　’Ｃで５時
間加熱撹拌して重合反応を行ない重合率９７．６％で粘
度２８０ｃｐ、粒径５〜６μｍの樹脂分散液を得た。

製造例３ （大粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造）前記製
造例１と同じフラスコにベンゼン２５０ｇをとり９０℃
に加温した。この中にメタクリル酸プロピル５１．８ｇ
、下記式で示されるＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨ２）−（ＣＦ　　ｚ　）□。ＣＦＣＦ　　
３■ ＣＦ３ １５−フロオロメタクリレート２１．８ｇ及び過酸化ベ
ンゾイル１．５ｇよりなる溶液を１時間にわたって滴下
した後、さらに９０℃で５時間加熱撹拌して重合反応を
行ない重合率９８．７％で粘度３００ｃｐ、粒径１０μ
ｍの樹脂分散液を得た。

製造例４ （大粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造）前記製
造例１と同じフラスコにベンゼン２５０ｇをとり８０℃
に加温した。この中にメタクリル酸−１ｓｏブチル５１
．８ｇ、下記式で示されるＣ　Ｈ２＝ＣＨ Ｃｏｏ（ＣＨ，）２（ＣＦ、）５ＣＦ−ＣＦ。

ＣＦ。

９−フロオロメタクリレート２１．８ｇ及びアゾビスイ
ソブチロニトリル１．５ｇよりなる溶液を１時間にわた
って滴下した後、さらに８０℃で５時間加熱撹拌して重
合反応を行ない重合率９６．７％で粘度３３１ｃｐ、粒
径２３μｍの樹脂分散液を得た。

製造例５ （小粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造）撹拌後
、温度計及び還流冷却器を備えた２、ＯＱの四つロフラ
スコにイソオクタン３００ｇを採り、９５℃に加熱した
。この中にドデシルアクリレート１９０ｇ、ｏ−ブチル
ジビニルベンゼン１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリ
ル６ｇよりなる溶液を３時間に亘って滴下した後、前記
温度で更に４時間加熱撹拌して重合反応を行ない。重合
率９４．８％で粘度２９５ｃｐ、粒径０．１〜０．２０
Ｉｔｍの樹脂分散液を得た。

製造例６ （小粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造）製造例
５と同じフラスコにイソドデカン３００ｇを採り、９０
℃に加熱した。次にこの中にラウリルメタクリレート３
００ｇ、０−エチルジビニルベンゼン２０ｇ及びベンゾ
イルパーオキサイド３ｇよりなる溶液を１．５時間に亘
って滴下し、更に９０℃で４時間加熱撹拌して重合反応
を行ない。

重合’！ｒ”３６．５％で粘度４００ｃｐ、粒径０，１
〜０．３μｍの樹脂分散液を得た。

製造例７ （小粒径粒子トナーよりなる樹脂分散液の製造）製造例
５で得られた樹脂分散液３００ｇをフラスコ中でセタノ
ール（小林化工）１０ｇと混合し、９５℃で３時間撹拌
後、冷却して粘度１９０ｃｐ、粒径０．５〜０．８μｍ
の樹脂分散液を得た。

以下、実施例における部は重量部を表す。

〈実施例１〉 製造例１で得られた樹脂分散液　　　７０部製造例５で
得られた樹脂分散液　　　９０部ケロシン　　　　　　
　　　　　　１００部（部はすべて重量部である。以下
の実施例はすべて同様である） をケディミルで６時間分散して粘度３０ｃｐの濃縮トナ
ーとし、その１０ｇをケロシンＩＱ中に分散して静電写
真用液体現像剤を作製し、平均粒径０゜６μｍと５μｍ
のトナー粒子が混在したトナーが得られた。

次にこの現像剤を用いて市販の電子写真複写機で酸化亜
鉛感光紙上にコピーを行なったところ画像濃度１．４１
で画像定着率８４３３％のコピーが得られた。また−次
定着性（コピー直後の定着性）も良好であった。

比較のため前記製造例１で得られた樹脂分散液を、ルブ
ロンＬ−５とした以外は同様にして作製した現像剤では
１画像濃度は１．２１で画像定着率が７１．４％と低か
った。

なお１画像室着率（％）はＹ／ＸＸｌ０Ｑ（Ｘ：消去前
の画像濃度、Ｙ：消ゴム試験機で５往復の画像濃度）式
から算出した。

〈実施例２〉 フタロシアニンブルー　　　　　　　１５部製造例２で
得られた樹脂分散液　　　７５部製造例６で得られた樹
脂分散液　　　７５部ナフテン酸マンガン　　　　　　
　　０．５部ケロシン　　　　　　　　　　　　　１０
０部をケディミルで６時間分散して粘度３４ｃｐのａｔ
ｌｉｉトナーとし、そのＩＯｇをケロシン１Ω中に分散
して静電写真用液体現像剤を作製し、平均粒径０゜４μ
ｍと８μｍのトナー粒子が混在したトナーが得られた。

次にこの現像剤を用いて市販の電子写真複写機で酸化亜
鉛感光紙上にコピーを行なったところ画像濃度１．３８
で画像定着率８３．２％のコピーが得られた。また−次
定着性（コピー直後の定着性）も良好であった。

なお１画像室着率（％）はＹ　／　Ｘ　ｘ　１００（Ｘ
：消去前の画像濃度、Ｙ：消ゴム試験機で５往復の画像
濃度）式から算出した。

〈実施例３〉 ブリリアントカーミン　　　　　　　３０部製造例３で
得られた樹脂分散液　　１００部製造例７で得られた樹
脂分散液　　　７０部ケロシン　　　　　　　　　　　
　１００部をケディミルで６時間分散して粘度２３ｃｐ
の濃縮トナーとし、その１０ｇをケロシン１−　Ｑ中に
分散して静電写真用液体現像剤を作製し、平均粒径１゜
０μｍと１４μｍのトナー粒子が混在したトナーが得ら
れた。

次にこの現像剤を用いて市販の電子写真複写機で酸化亜
鉛感光紙上にコピーを行なったところ画像濃度１．５１
で画像定着率８４．７％のコピーが得られた９また一次
定着性（’ｍｌピー直後の定着性）も良好であった。

比較のため前記製造例１で得られた樹脂分散液を、ＨＯ
５ＴＡＦＬＯＮ　ＴＦ−９２０５とした以外は同様にし
て作製した現像剤では、画像濃度は１．２３で画像定着
率が７３．１％と低かった。

なお１画像室着率（％）はＹ／ＸＸ１００（Ｘ：消去前
の画像濃度、Ｙ：消ゴム試験機で５往復の画像濃度）式
から算出した。

〈実施例４〉 カーボンブラック　　　　　　　　　　１５ｇ（コロン
ビアカーボン社製ラーベン１４）製造例４で得られた樹
脂分散液　　　７０ｇ製造例６で得られた樹脂分散液　
　　７０ｇナフテン酸ニッケル　　　　　　　　　４ｇ
ケロシン　　　　　　　　　　　　　１００ｇをケディ
ミルで６時間分散して粘度４０ｃｐの濃縮トナーとし、
その１０ｇをケロシン１Ω中に分ｊ？１．シて静電写真
用液体現像剤を作製し、平均粒径０゜９μｎ１と２６μ
ｍのトナー粒子が混在したトナーが得られた。

次にこの現像剤を用いて市販の電子写真複写機で酸化亜
鉛感光紙上にコピーを行なったところ画像濃度１．４８
で画像定着＄８９．２％のコピーが得られた。また−次
定着性（コピー直後の定着性）も良好であった。

比較のため前記製造例１で得られた樹脂分散液を、ＨＯ
５ＴＡＦＬＯＮ　ＴＦ−９２０５とした以外は同様にし
て作製した現像剤では１画像濃度は１．ｏ６で画像定着
率が７０．３％と低かった。

なお、画像定着率（％）はＹ／ＸＸ１００（Ｘ：消去Ｈ
の画像濃度、Ｙ　：　？ｙ４ゴム試験機で５往復の画像
濃度）式から算出した。

〈実施例５〉 フタロシアニンブルー　　　　　　　１５ｇ製造例１で
得られた樹脂分散液　　　１００ｇ製造例６で得られた
樹脂分散液　　　７０ｇナフテン酸ニッケル　　　　　
　　　　３ｇケロシン　　　　　　　　　　　　　１０
０ｇをケディミルで６時間分散して粘度３８ｃｐの濃縮
トナーとし、そのｔｏｇをケロシンＩＱ中に分散して静
電写真用液体現像剤を作製し、平均粒径０゜５μｍと７
μｍのトナー粒子が混在したトナーが得られた。

次にこの現像剤を用いて市販の電子写真複写機で酸化亜
鉛感光紙上にコピーを行なったところ画像濃度１．４４
で画像定着率８５．１％のコピーが得られた。また−次
定着性（コピー直後の定着性）も良好であった。

比較のため前記製造例１で得られた樹脂分散液を、ルブ
ロンＬ−５とした以外は同様にして作製した現像剤では
、画像濃度は１．１４で画像定着率が７２．６％と低か
った。

なお１画像定着率（％）はＹ　／’　Ｘ　Ｘ　１００（
Ｘ　：消去前の画像濃度、Ｙ：消ゴム試験機で５往復の
画像濃度）式から算出した。

〔効　　果〕

本発明により、トナーの分散安定性が向上し、画像濃度
が向上し、特にコピー直後の定着性が良好である。

また、本発明現像剤の使用により得られたコピーペーパ
ーは、かりに風雨にさらされるようなことがあっても、
９水及び耐候性にすぐれているため、その損傷は最小限
に食い止められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高絶縁性、低誘電率の脂肪族炭化水素および／また
   はハロゲン化炭化水素液体中に、平均粒径０．０１〜１
   μｍの範囲の小粒径粒子群と平均粒径が１〜３０μｍの
   範囲の大粒径粒子群よりなる２つの粒径分布ピークを有
   するトナー粒子を分散させてなる静電写真用液体現像剤
   において、前記大粒径粒子群を構成する粒子が、下記の
   一般式（ I ）で表わされるモノマーとフルオロアクリ
   レートおよび／またはフルオロメタクリレートとの共重
   合体を主成分として構成されていることを特徴とする静
   電写真用液体現像剤 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ただし、式中、Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３、ｎは１〜４で
   ある。