JPH03287785A - プレス成形性、化成処理性、溶接性に優れた亜鉛系めっき鋼板 - Google Patents

プレス成形性、化成処理性、溶接性に優れた亜鉛系めっき鋼板

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JPH03287785A
JPH03287785A JP2088693A JP8869390A JPH03287785A JP H03287785 A JPH03287785 A JP H03287785A JP 2088693 A JP2088693 A JP 2088693A JP 8869390 A JP8869390 A JP 8869390A JP H03287785 A JPH03287785 A JP H03287785A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、プレス成形性、化成処理性、溶接性に優れた
亜鉛系めっき鋼板に関するものである。
(従来の技術及び発明が解決しようとする課題)亜鉛め
っき鋼板のプレス成形性を向上させる方法としては、例
えば、特開昭62−185883号公報記載の如く、め
っき鋼板表面に電解クロメート処理を施し、Cr、03
の酸化物皮膜を生成せしめる方法や、特開昭62−19
2597号公報記載の如く、鉄亜鉛合金めっきを施す方
法等の亜鉛系めっき鋼板上に硬い皮膜を形成し、プレス
時のめっきとダイスのかじりを防止してプレスの潤滑性
の向上をはかることが開示されている。
又、特開平1−136952号公報記載の如く、めっき
鋼板の表面に有機潤滑皮膜や潤滑油等の有機物を塗布ま
たは被覆し、プレス成形性を向上させることが開示され
ている。
しかしながら、このような製品は自動車ユーザー等の使
用において、以下のような不十分な点がある。
自動車ユーザーでの使用工程の概略は、鋼板を油で洗浄
する工程、プレス工程、脱脂工程、化成処理工程、塗装
工程からなっており、電解クロメ−ト処理鋼板の場合は
、化成処理での化成処理皮膜が形成せず、また潤滑油や
潤滑皮膜などを塗布した鋼板の場合は、洗浄工程で油が
落ちるので十分な潤滑性能を発揮せず、さらには、化成
処理前の脱脂工程に負荷がかかりコストが高くなる。−
方、亜鉛系めっき鋼板に鉄亜鉛合金フラッシュめっきを
施したものは、電解クロメート処理に比較して鋼板のコ
ストが高くなるという問題点があり、低コストで、化成
処理が可能で、脱脂等の工程に負荷をかけず、プレス成
形性に優れる亜鉛系めっき鋼板の開発が望まれている。
又、溶接性向上については、従来特にその対策が講ぜら
れたことはなく、プレス成形性、化成処理性と相俟って
溶接性の向上も強く要求されているところである。
本発明はこのような要求を有利に解決し得る亜鉛系めっ
き鋼板を提供しようとするものである。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の要旨とするところは下記のとおりである。
(1)  Zn酸化物3〜500 mg/ rrT (
Znとして)、Mn酸化物5〜500 wy;/ rr
f (Mnとして)、ホウ酸1000■/ボ以下(ホウ
素として)及びその他酸化物からなる皮膜をめっき鋼板
表面に被覆してなるプレス成形性、化成処理性、溶接性
に優れた亜鉛系めっき鋼板。
(2)  Zn酸化物3〜500 mg/ % (Zn
として)、Mn酸化物5〜500mg/m2(Mnとし
て)、りん酸とホウ酸1000■/ボ以下(P、ホウ素
として)及びその他酸化物からなる皮膜をめっき鋼板表
面に被覆してなるプレス成形性、化成処理性、溶接性に
優れた亜鉛系めっき鋼板。
本発明が対象とする亜鉛系めっき網板とは、例えば溶融
めっき法、電気めっき法、蒸着めっき法、溶射法などの
各種の製造方法によるものがあり、めっき組成としては
純Znの他、ZnとFe、 ZnとNi。
Znとに!、ZnとMn、 ZnとCr、 ZnとTi
、 ZnとMgなどZnを主成分として、耐食性など諸
機能の向上のためFe、 Ni、 Go、 N、 Pb
、 Sn、 Sb、 Cu、 Ti、 St、 B。
P、N、S、O等の1種ないし2種以上の合金元素およ
び不純物元素を含み、また、5iQz、 A7□0゜な
どのセラミックス微粒子、Tie、、 BaCrO4な
どの酸化物、アクリル樹脂などの有機高分子をめっき層
中に分散させたものがあり、めっき層の厚み方向で単一
組成のもの、連続的あるいは層状に組成が変化するもの
があり、さらに多層めっき鋼板では、最上層に、めっき
組成としては純Znの他、ZnとFe、 ZnとNi、
 ZnとAt、ZnとMn、 ZnとCr、 ZnとT
i+ZnとMgなどZnを主成分として、耐食性などの
諸機能の向上のため1種ないし2種以上の合金元素およ
び不純物元素を含み、また、5i02. jV203な
どのセラミックス微粒子、Ti0z、 BaCr0.な
どの酸化物、アクリル樹脂などの有機高分子をめっき層
中に分散させたものがある。
例えば、溶融亜鉛めっき鋼板、蒸着亜鉛めっき鋼板、鉄
−亜鉛合金化溶融亜鉛めっき鋼板、亜鉛を主とするアル
ミニウム、鉄などの合金溶融亜鉛めっき鋼板、めっき層
断面方向で下層が合金化されている合金化溶融亜鉛めっ
き鋼板(一般にハーフアロイと称する)、片面鉄−亜鉛
合金化溶融亜鉛めっき層、他面溶融亜鉛めっき層からな
るめっきm板、これらのめっき層上に電気めっき、蒸着
めっき等により亜鉛、または亜鉛を主成分とし、鉄、ニ
ッケルを含有する金属をめっきした鋼板、あるいは、電
気亜鉛めっき鋼板、亜鉛、ニッケル、クロム等合金電気
めっき鋼板等、更に単一合金層又は多層合金電気めっき
鋼板、亜鉛および亜鉛含有金属の蒸着めっき鋼板等があ
る。その他、SiO□、7V、O,などのセラミックス
微粒子、TiO□酸化物微粒子及び有機高分子などを亜
鉛又は亜鉛合金めっき中に分散させた分散めっき鋼板が
ある。
このような亜鉛系めっき鋼板表面に、前記の如<、zn
酸化物、Mn酸化物、ホウ酸又はホウ酸とりん酸を被覆
することによりプレス成形性、化成処理性、溶接性を向
上しようとするものである。
(作 用) 前記皮膜がかかる効果を奏する理由は以下の如くである
プレス成形に際しての潤滑性をめっき鋼板に付与するに
は、めっき調板表面に硬質の皮膜を形成する方法が有効
である。この点で電解クロメート処理、鉄亜鉛合金めっ
きは有効であるが、前者は化成処理皮膜が形成できず、
後者は処理量が多くコスト高になる。
これらの解決には、めっき鋼板表面の硬質皮膜としては
、酸化物皮膜であって、かつ化成処理液中で溶解し、化
成処理皮膜を形成できるとともに、皮膜成分が化成処理
液に溶は出しても化成処理に悪影響を与えないものであ
ることが必要である。
本発明者らは、このような観点から、亜鉛系めっき鋼板
表面にMn酸化物皮膜を形成すれば良いことを見出した
。Mn酸化物皮膜はクロメート皮膜と同様ガラス状の皮
膜となり、プレス時にめっきのダイスへのかじりを抑制
し、摺動性を良好とする。
さらに、化成処理液には溶解するためクロメート皮膜と
異なり、化成処理皮膜を形成することができ、また、化
成処理液に溶出しても悪影響はない。
Zn酸化物は単独では湿式法でプレス摺動性改善皮膜を
形成し難いが、Mn酸化物との混晶状態ではプレス摺動
性を著しく向上できる。またZn酸化物も化成処理皮膜
を形成することができ、化成処理液に溶出しても悪影響
はない。
Mn、 Zn+ B、  P系酸化物皮膜の構造は明確
ではないが、Mn−0,Zn−0,P−0,B−0結合
からなるネットワークが主体で、部分的に一〇〇、CO
基等が結合し、さらにはめっきから供給される金属が置
換したアモルファス状の巨大分子構造であろうと推定し
ている。
また、この皮膜は酸化物皮膜のため、油による洗浄工程
や、脱脂工程でも溶解しないので、潤滑性能の低下や、
他の工程に負荷をおよぼさない。
この皮膜の密着性や成膜性を良好にするために硫酸、硝
酸、塩酸などの無機酸やそれらからなる塩を添加するこ
とは効果的である。
さらに、この皮膜中には、処理浴中やめっきに含まれる
物質を不純物として含んでいてもよい。
これら不純物としてはZn、 kl、 Cr、 Co、
 Mn、 Pb。
Sn、 Cu、 Ti、 Si、  B、  N、  
S、  P、 Cj、  K、 Na。
Mg、 Ca、 Ba、 In、  C,Fe、  V
、 W、 Niなどがある。
次に、本発明の皮膜の皮膜量範囲について述べる。
この皮膜の皮膜量としては、プレス成形性を良好とする
には、Mn酸化物(Mnとして)5■/ボ以上含有すれ
ばよいが、Mn皮膜量が500mg/m2を越えると化
成処理皮膜の形成が不十分となる。
ゆえに、適正なMn酸化物皮膜量は、Mnとして5■/
ボ以上500■/ボ以下である。
次にこのような皮膜の密着性、成膜性等を向上させるた
めにホウ酸1000■/ホ(ホウ素として)以下又は、
ホウ酸とりん酸1000■/ポ(ホウ素、Pとして)以
下を混在させる。かくすることによりMn系酸化物皮膜
の構造が均一化し、成膜性が向上して、潤滑性を向上し
、プレス成形性が一層向上するものと認められる。しか
しそれぞれ1000■/m超になると、化成処理性が劣
化することがあり好ましくない。下限は存在していれば
よい。
又、Zn酸化物の混在により、溶接性を向上するもので
あるが、このような酸化物皮膜の生成量としては、酸化
物皮膜中のZn量(片面当たり)として3〜500mg
/rrfとするものである。3■/m1未満では効果が
なく、又500■/ボ超になると、電気抵抗が大となり
、チップが軟化変形を生じ易くなり、チップ寿命が短命
になるので好ましくない。即ち溶接等においては、その
加熱により、めっき金属が溶融状態となり、次いで鋼板
との合金化へと進行するが、先のめっき金属が溶融状態
のとき電極チップと直接接触すると、チップ組成の銅と
めっき組成の亜鉛が選択的に反応し、硬く脆い銅−亜鉛
合金層を形成して、チップが損耗し、電極チップ寿命を
短命にすることになる。
この溶融状態のめっき金属は、前記めっき鋼板表面に生
成せしめた酸化物皮膜により、チップとの接触を断たれ
、めっき金属のチップとの直接接触による溶損等を防止
するとともに、さらに、溶融状態のめっき金属が鋼板の
鉄と合金化され、主として鉄−亜鉛合金となり、これが
酸化物皮膜の亀裂部等を通して、あるいは酸化物皮膜と
一緒に電極チップ先端部へ付着し、堆積してチップの保
護金属膜となり、理由は明確ではないが、溶接を継続し
ても保護膜の厚み、形状等には変化がなく、常時良好な
溶接ができ、かつ、チップの損傷も防止できる。ここで
、電極保護金属とは、めっき金属と地鉄との合金を主体
とするもので、平均濃度として、Fe:20〜60%、
Zn:40〜80%程度の場合が多いが、一般にFe濃
度の高い方が好ましく、特に、高濃度Zn部分が局部的
に存在するような場合は好ましくない。また、電極保護
金属はめっき金属の成分、Mn、 Sなどの鋼板成分、
およびCuなどの電極チップの成分を含むことがある。
また、この電極保護金属膜は、チップ先端形状を凸状に
保つ効果を有するので、チップが同程度に軟化損傷した
場合でも、低電流で溶接ができ、チップ保護膜をチップ
先端表面の50%以上の面積に付着させると、電極チッ
プ寿命を大幅に延長することができる。すなわち、亜鉛
めっき表面に電極保護金属を付着させるZnOを主体と
する酸化物皮膜を生成せしめ、溶接熱によりめっき金属
と鋼板との合金を上記酸化物皮膜を通して、あるいは、
酸化物皮膜と一緒に該電極保護金属を電極チップへ付着
させつつ溶接するものである。
Mn酸化物がZn酸化物と複合して皮膜形成していても
、上記Zn酸化物と同様に溶接性改善効果が認められる
。Mn −Znの複合酸化物の電気抵抗がそれほど大き
くならないことによるものと推察している。
りん酸やホウ酸は本発明の組成範囲内ならば溶接性に悪
影響を及ぼさない。
かくして、MnとZn、 B、  Pの酸化物を主体と
する皮膜を亜鉛系めっき鋼板上に同時に形成させること
により、プレス成形性と溶接性をともに向上でき、化成
処理も可能となる。
このような酸化物皮膜の生成方法としては、例えば、過
マンガン酸カリウム1〜70 g/I!、硝酸亜鉛10
0〜800g/j!、ホウ酸5〜60g/I!、又は過
マンガン酸カリ1〜70 g/l、硝酸亜鉛100〜8
00 g/l!、、ホウ酸5〜60g/!、りん酸5〜
60 g/lからなる水溶液中にめっき鋼板を浸漬する
か、この水溶液中でめっき網板を陰極として電解処理す
るか又は該水溶液をめっき網板に散布する方法が採用さ
れる。
又、このような水溶液中へエツチング荊として例えば、
硫酸、硝酸、過塩素酸、りん酸等の1種又は2種以上を
1〜10g/f添加すれば、酸化物皮膜の密着性等が向
上し好ましい。
このようにしてめっき鋼板表面に酸化物皮膜が生成する
と、めっき層およびめっき層中の合金金属の一部が酸化
物皮膜中へ、その他酸化物として混入する。
(実施例) 次に本発明の実施例を比較例と共に第1表に示す。
注1)めっき鋼板の種類:AS:合金化溶融亜鉛めっき
鋼板(Fe: 10%jj:Q、25%、残Zn) 。
EG:電気亜鉛めっき鋼板、GI:溶融亜鉛めっき鋼板
(A7:0.3%、Fe:0.8%、 Pb: o、 
1%、残Zn)、HA:半合金化溶融亜鉛めっき鋼板(
Fe: 5%、A7:Q、3%、残Zn) 、 !if
板厚はいずれも0.8 mの普通鋼。
注2)プレス成形性(摩擦係数) サンプルサイズ: 17+mX300wn、引張り速度
: 500 m+/sin 、角ビード肩R:1.0/
3、Omm、摺動長:200鴫、塗油:ノックスラスト
530F40.Ig/ピの条件で、面圧を100〜60
0kgfの間で数点試験を行い、引き抜き加重を測定し
、面圧と引き抜き加重の傾きから摩擦係数を求めた。
注3)化成処理性 化成処理液には5D5000 (日本ペイント社製)を
用い、処方どうり脱脂、表面調整を行った後化成処理を
行った。化成処理皮膜の判定は、SEM (2次電子線
像)により、均一に皮膜が形成されているものは○、部
分的に皮膜形成されているものはΔ、皮膜が形成されて
いないものは×と判定した。
注4)製造条件は、過マンガン酸カリウム1〜10g/
l、硝酸亜鉛lOO〜800g/j2、ホウ酸5〜60
 g/l又はりん酸5〜60g/lを加えた水溶液中で
、めっき鋼板を陰極として電解処理(5〜10A/da
+21.0〜1.5秒)するか又は浸漬処理して酸化物
皮膜を生成せしめた。
注5)溶接条件 溶接条件は下記による。
l) 加圧カニ250kgf 2) 初期加圧時間:40Hr 3)通電時間:12Hr 4)保持時間:5Hr 5)溶接電流:11kA 6) チップ先端径:5.0φ(円錐台頭型)7)電極
寿命終点判定:溶接電流の85%でのナゲツト径が3.
6 mを確保できる打点数8)電極材質: Cu−Cr
  (一般に用いられているもの) 溶接は、めっき鋼板の片面を上、他面を下として、2枚
重ね合わせて連続打点数をとった。
注6) 酸化物の測定はGDS (グロー放電分光法)
、ICAP(イオンプラズマ発光分析法)により行った
(発明の効果) 本発明によれば、プレス成形においては摺動性を冷延鋼
板並以上に向上し、かつ化成処理皮膜も形成可能とする
ことができ、又溶接性をも向上することができる。これ
によって、従来より低コストで、またユーザーの工程に
おける負荷を低減でき、生産性を向上させることができ
るなどの優れた効果が奏せられる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)Zn酸化物3〜500mg/m^2(Znとして
    )、Mn酸化物5〜500mg/m^2(Mnとして)
    、ホウ酸1000mg/m^2以下(ホウ素として)及
    びその他酸化物からなる皮膜をめっき鋼板表面に被覆し
    てなるプレス成形性、化成処理性、溶接性に優れた亜鉛
    系めっき鋼板。
  2. (2)Zn酸化物3〜500mg/m^2(Znとして
    )、Mn酸化物5〜500mg/m^2(Mnとして)
    、りん酸とホウ酸1000mg/m^2以下(P,ホウ
    素として)及びその他酸化物からなる皮膜をめっき鋼板
    表面に被覆してなるプレス成形性、化成処理性、溶接性
    に優れた亜鉛系めっき鋼板。
JP2088693A 1989-12-12 1990-04-03 プレス成形性、化成処理性、溶接性に優れた亜鉛系めっき鋼板 Expired - Lifetime JPH0696782B2 (ja)

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JPS5573875A (en) * 1978-11-22 1980-06-03 Nippon Steel Corp Excellently workable mn-plated steel material having pretreatment layer for painting
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