JPH03287879A - ヌバック調皮革様シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、手に触れた感触が天然皮革のような汗を吸い
込むようなサランとした質感及び良好な吸汗性を有し、
天然皮革に類似した見た目の重厚感と色の深みがあり、
かつマット調で濃く見え、表面強さに優れたヌバック調
の皮革様シートに関するものである。

〈従来の技術〉 従来、ヌバック調の皮革様シートとしては、表面に極細
繊維の立毛を形威し、サンドペーパーなどによりパフィ
ングして毛足を短く整毛したもの、ポリウレタンなどの
弾性重合体の微多孔質被覆層を形成し、表面のスキン層
を研削除去し微細気孔の一部を露出させＩ；ものなどが
提案されている。

しかし、これらはいずれも天然皮革でいうスェードに近
い外観であり、ヌバック調の外観とは程遠いものであっ
た。

まｔ；、皮革様シートの被覆層へ天然皮革粉末やコラー
ゲンなどを混入して天然皮革類似の外観及び質感を再現
する試みも多数提案されている。例えば特公昭６３−２
３６４４号公報、特公昭６３−３１５６７７号公報等が
挙げられる。これらの皮革様シートは単に粒径の大きい
皮革粉末やコラーゲン粉末などを混入しているのみであ
り、その表面状態はヌバツク調とは程遠いものであった
。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、良好な吸汗性を有し、天然皮革のもつサラッ
とした質感と、天然皮革に類似のスムースでナチュラル
なタッチで見た目に重厚感と色の深みがあり、マット調
で濃く見える、表面強度に優れたヌバック調の皮革様シ
ートを提供するものである。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、繊維集合体に弾性重合体を主体とした重合体
を含有した基体層と弾性重合体を主体とした重合体の被
覆層とからなる皮革様シートにおいて、該被覆層の表面
が非繊維状で平均粒径１０μ以下かつ見掛は嵩密度０．
１〜０．３ｇ／ｃｍ”のコラーゲン粉末とポリウレタン
を主体とした重合体との混合物よりなる微細な凹凸面を
有しており、該微細凹凸の凹部には油脂および／または
カゼインが充填されていることを特徴とするヌバツク調
皮革様シートである。

すなわち、本発明は、普通繊維、極細繊維および／また
はその束状繊維、特殊多孔繊維などのいずれかの繊維で
作られた織布、編布あるいは繊維絡合不織布などの繊維
集合体に、ポリウレタン、アクリル系重合体、アクリロ
ニトリル・ブタジェン共重合体、スチレン・ブタジェン
共重合体などの合皮ゴムなどの弾性重合体の群から選ば
れた少なくとも１種類の弾性重合体を主体とした重合体
を含有させて得た、弾性重合体を主体とした重合体と繊
維集合体とからなる基体層、その基体層の一面にポリウ
レタン、可塑化ポリ塩化ビニルなど弾性重合体を主体と
した重合体の多孔質層または非多孔質層を表面層とした
シート状物を形威し、その表面にコラーゲン粉末を含有
したポリウレタン組成物液を塗布・乾燥してシート状物
とし、該シート状物の表面に油脂および／またはカゼイ
ンの水系分散液あるいは水溶液を塗布し、乾燥して皮革
様シートを製造するものである。

本発明の基体層は、通常の繊維、例えば、ポリエステル
、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン
、ポリビニルアルコールなどの合成繊維、再生セルロー
スなどの化学繊維、天然繊維、あるいは特殊形態の繊維
、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニ
トリルなどの極細繊維あるいは少なくともｌ成分を溶解
除去することにより極細繊維束状繊維や特殊多孔繊維な
どに変成することのできる多成分繊維から選ばれた繊維
で構成されたニードルパンチや高速流体流により絡合処
理された繊維絡合不織布、繊維立毛編織布、不織布と編
織布の積層布などの布帛から選ばれた１種類の布帛に、
弾性重合体を主体としだ含浸用組成液を含浸し、次いで
必要に応じ、重合体の塗布用組成液を塗布して重合体の
非溶剤中でスポンジ構造に凝固させ、多成分繊維を極細
繊維束状繊維や特殊多孔繊維に変威し、必要に応じ更に
弾性重合体を主体とした重合体被膜層を付与したシート
状物である。

基体層として通常の繊維、特にポリエステルやポリアミ
ド繊維からなるものを使用すれば皮革様シートとしたと
き適度の腰と保型性に優れたものとなり、極細繊維束状
繊維からなるものを使用すれば柔軟な風合いで靴に加工
したときトップラインがシャープに入り、また、特殊多
孔繊維からなるものを使用すれば適度の腰と軽量性を合
わせ持ったものとなり、表面のサラッとした質感や見た
目の重厚感、深みのある色調などと相俟って高級感に溢
れた人工皮革製品となる。

本発明で被覆層に使用するコラーゲンは、動物の皮膚、
骨、鍵を酵素などにより処理精製し、高分子状のコラー
ゲン繊維を抽出し、コラーゲン繊維間に架橋反応させた
後粉砕して得られる平均粒径２〜ｌＯμ、見掛は嵩密度
０．１〜０．３ｇ／Ｃｍ３であり、好ましくは最密充填
嵩密度０，４〜０．６ｇ／ｃｍ’の非繊維状のコラーゲ
ン粉末であり、例えば昭和電工製のＣＸ２４０やＣＸ２
６０などが挙げられる。該コラーゲンの平均粒径が１０
μより大きいと表面にザラツキ感が出て微目の細かいス
ムースな面が得られず、天然皮革様のスムースでナチュ
ラルなタッチが得られない。また、見掛密度が０．３ｇ
／Ｃｍ’より大きくなると、コラーゲン粒子の嵩高さが
小さくなるため樹脂や油脂、カゼインとの親和性が低下
し塗膜強度が小さくなるとともに油脂やカゼインの吸着
量が少なくなり、ヌバック調の外観とタッチが得られに
くく耐久性も低下する。更に、水分や汗を吸い込む能力
が減少して目標とする吸汗性が得られない。また、見掛
は嵩密度が０．１ｇ／ｃｍ３より小さくなると、コラー
ゲン粒子の強度が小さくなり塗膜強度が小さくなる。従
って、樹脂との接着性を上げスムースな仕上げ面を得る
ためには、コラーゲンの平均粒径が１０μ以下、見掛は
嵩密度が０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３の範囲が好ましい。

肖、本発明において、見掛は嵩密度はＪＩＳ　Ｋ　６７
２１により求めたものである。

該コラーゲン粉末とポリウレタンを主体とした重合体の
重量比はｌ：１〜２：ｌの範囲である。コラーゲン粉末
の量が少なくなるとコラーゲンの特徴である吸汗性やサ
ランとしたタッチが得られず、また、逆にコラーゲンの
量が多くなるとコラーゲン粉末が重合体により十分固定
出来ず、皮膜強度が低下するとともに風合いも悪くなる
。

本発明で、コラーゲン粉末と混合するポリウレタンは、
平均分子量５００〜２５００のポリマージオール、例え
ば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポ
リエステルエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオ
ール、ポリカーボネートジオールなどの群から選ばれた
少なくとも１種類のポリマージオールと、有機ポリイン
シアネート、例えば、芳香族ジイソシアネート、芳香族
トリイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、環状基
を有する脂肪族ジイソシアネート、トリフェニルメタン
４．４’　、４”−トリイソシアネートなどの群から選
ばれた少なくとも１種類の有機ポリイソシアネ゛−トと
、活性水素原子を少なくとも２個有する低分子化合物を
鎖伸長剤として反応させて得たポリウレタンである。

コラーゲンとポリウレタンを主体とした重合体の組成物
は重合体の溶液にコラーゲンが分散した分散液として表
面に塗布する。塗布液には目的に応じて染料や顔料など
の着色剤、安定剤、帯電防止剤、平滑剤などを添加して
用いる。塗布する方法は、例えば、期日を有するロール
、平滑面ロールなどのロールを用いて塗布するロール塗
布法、スプレー塗布法、表面接触法などの方法で塗布す
る。好ましい塗布方法は塗布の均一性の点からロール塗
布法である。

塗布量は、乾燥コラーゲンの重量にして５〜５０ｇ／ｒ
ｎ２、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ”の範囲である。

コラーゲンの塗布量が５　ｇ　／　ｍ　”より少ないと
表面全体がコラーゲン粉末で覆われないため、全体が微
目細かいマット調の表面とならず、また、サランとした
タッチも得られない。コラーゲンの塗布量が多いと外観
はさほど悪化はしないもののザラツキ感が出て皮膜強度
が低下し、耐久性に劣るものとなる。

コラーゲンとポリウレタンを主体とした重合体の組成物
を付与された表面は、コラーゲン粒子の大きさとほぼ同
程度の微細な凹凸を有しており、マット調の外観となる
。本発明で表面に付与する油脂および／またはカゼイン
は、コラーゲン粒子に吸着されると共に、この表面の微
細な凹凸の凹部に充填される。本発明の皮革様シートは
、この微細な凹凸表面に油脂および／またはカゼインを
塗布する前、または塗布した後に染色する。塗布する前
に染色すると色に一層の深みが出て好ましい。染色方法
は、金属錯塩染料、酸性染料、分散染料などを使用して
、ウィンス染色法、ジッガー染色法などにより染色する
。

本発明で微細凹凸面に塗布する油脂としては、例えば、
ひまし油、あまに油、綿実油、けし油、桐油などの硬化
性天然油脂やその変成油脂、リシノール酸、クルイン酸
などの不飽和高級脂肪酸などから選ばれた１種類の油脂
であり、通常、有機溶剤、例えば、エーテル類、アルコ
ール類、ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエス
テル類、トルエン、ベンゼン、キシレン、シンナーなど
の炭化水素類などの群から選ばれた有機溶剤に溶解して
塗布する。あるいは、水系の分散液として塗布する。

また、カゼインはｐＨ４，６を等電点とする両性蛋白質
であり、乳牛の主要蛋白質として牛乳中に存在するもの
で分子量５７．０００〜３７５．０００のアミノ酸を主
体とする重合体である。該カゼインは、水溶液あるいは
水系分散液として塗布する。

油脂およびカゼインはそれぞれ単独で用いても良く、ま
た、併用しても良い。併用する場合は、別々に塗布して
も良いが、油脂の分散液をカゼインの溶液または分散液
に混合して撒布すると塗布および乾燥工程が１回で済み
経済的である。塗布量は、単独使用のときも、併用使用
する場合も固形分にして合計量で１〜１０ｇ／が、好ま
しくは２〜５ｇ／ｌで混合比率は目的とする風合いによ
って適宜選択する。なお、油脂の配合率を高くするとオ
イル感に富んだものとなり、カゼインの配合率を高くす
るとドライ感に富んだものとなる。油脂および／または
カゼインの塗布量が少ないと目的とするヌバック調の表
面が得られず、塗布量が多いと初期に過剰の油脂および
／またはカゼインが脱落するため好ましくない。塗布さ
れた油脂および／またはカゼインの一部はコラーゲン粒
子に吸収・保持され、残りはコラーゲン粒子とポリウレ
タンよりなる凹凸面の凹部に充填される。

これらの油脂および／またはカゼイン組成液を塗布する
方法は割目を有するロール、平滑面ロールなどのロール
を用いて塗布するロール塗布法、スプレー塗布法、表面
接触法などの方法により塗布する。好ましい塗布方法は
、塗布の均一性や表面になじませ易いことなどからロー
ル塗布法が好ましい。

本発明で得た皮革様シートは、良好な吸汗性を有し、天
然皮革のもつサラ７とした質感と、天然皮革に類似のス
ムースでナチュラルなタッチで見た目に重厚感と色の深
みがあり、マット調で濃く見える、表面強度に優れたヌ
バック調の皮革様シートとなる。

本発明の皮革様シート状物は、スポーツシューズ、紳士
靴などの靴甲革、鞄、袋物、衣料、手袋などに使用する
のに適している。

〈実施例〉 次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で説明するが
、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の部および％はことわりのない限り、重量
に関するものである。

実施例１ 基材シートとして、ポリエチレンテレフタレートを分散
成分、ポリエチレンを分散媒成分とする多成分繊維の絡
合不織布に、青系着色剤を含むポリエチレンアジペート
系ポリウレタンの２０％ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
）溶液を含浸し、更に表面に１５０ｇ／ｍ”の量塗布し
て４０％ＤＭＦ水溶液中で凝固後、ポリエチレンを溶解
除去して得た極細繊維束状繊維の不織布にポリウレタン
が多孔質状態で含有してなる基体層の一面にポリウレタ
ン徽多孔質表面層を有するシートを用いた。この基材シ
ートの表面に、ポリエステル系ポリウレタンの３０％Ｄ
ＭＦ溶液１００ｓに平均粒径５μｍ１見掛は嵩密Ｋ　Ｏ
、２５ｇ　／　ｃ　ｒａ　’のコラーゲン粉末５０部及
び黒色顔料１０部を添加した組成液をグラビアロールを
用いたロール塗布法により４０ｇ／ａｉ’となるよう塗
布し乾燥した。次に、天然油脂の２０％ＤＭＦ／）ルエ
ン溶液を２０ｇ／ａ＋”の量グラビアロールを用いたロ
ール塗布法により塗布し、乾燥した。次いで、梨地模様
のエンボスロールを用い、温度１５０℃で加熱エンボス
を行って皮革様シートＡに仕上げた。

得られた皮革様シートＡは風合いが柔らかで、表面が天
然皮革のようなサラ７とした触感でオイル感があって、
天然皮革に類似した深みのある黒度と見た目の重厚感を
有するヌバック調の皮革様シートであった。

この皮革様シートＡを用いて紳士靴および婦人靴を製作
したところ、カーフ様の柔軟な風合いでトップラインが
シャープに入り、高級感のあるものであった。

比較例１ 実ｉ例１において、コラーゲン粉末として平均粒径３０
μ正、見掛は嵩密度０．５ｇ／ｃｌＴ１３のコラーゲン
粉末を用いる以外は同様にして皮革様シートＢに仕上げ
た。

得られた皮革様シートＢは、表面のザラツキ感が大きく
、また、ヌバック調の外観とＪマ大きく異なったもので
あった。

比較例２ 実施例１の基材シート表面にポリウレタンとコラーゲン
の組成物を付与することなく、実施例１と同様に天然油
脂溶液を塗布・乾燥し、加熱エンボス、揉み処理して皮
革様シートＣに仕上げた。

得られた皮革様シートＣは、当初はオイル感があったが
、すぐに表面の油脂が脱落しオイル感は消失し永続性に
欠けるものであった。更に、表面はスムース調に近く、
ヌバック調とは程遠いものであった。

実施例２ 基材シートとして、繊度１．５デニールのポリエステル
短繊維の絡合不織布に実施例１と同様にポリエチレンア
ジペート系ポリウレタンを含浸・凝固して得たシートを
用いた。この基材シートの表面に、ポリエステル−エー
テル系ポリウレタンの３０％ＤＭＦ溶液１００部に平均
粒径７μｍ１見掛は嵩密度０．２ｇ／ｃｍ３のコラーゲ
ン粉末４０部及び黒色顔料１０部を添加した組成液をグ
ラビアロールを用いたロール塗布法により４０ｇ／ｍ”
と収るよう塗布し乾燥した。更に、カゼインの２０％水
溶液を２０ｇ／ｍ”の量スプレー塗布して乾燥した。

このシート状物の表面をカーフ＃ｉ模様のエンボスロー
ルを用い、温度１５０℃で加熱エンボスを行って皮革様
シートＤに仕上げた。

得られた皮革様シートＤは、適度の腰があり、表面がヌ
バック調でサラ７とした感触と、深みのある照度を有し
ていた。この皮革様シートＤを用いて紳士靴及びカメラ
ケースを作製したところ、いずれも賦型性および保型性
に優れ、独特のぬめり感と色調とが相俟って商品価値の
高いものであった。

実施例３ 基材シートとして、６−ナイロンを分散媒成分、ポリエ
チレンを分散成分とする多成分繊維の絡合不織布に、青
系着色剤を含むポリエチレンアジペート系ポリウレタン
の２０％ＤＭＦ溶液を含浸し、更に表面に１５０ｇ／ｍ
”の量塗布して４０％ＤＭＦ水溶液中で凝固後ポリエチ
レンを溶解除去して得た特殊多孔繊維の不織布にポリウ
レタンが多孔質状態で含有してなる基体層の一面にポリ
ウレタン微多孔質表面層を有するシートを用いた。この
基材シートの表面に、ポリエステル−エーテル系ポリウ
レタンの３０％ＤＭＦ溶液ｌｏｏ部に平均粒径７μｍ１
見掛は嵩密度０．２ｇ／ｃｍ３のコラーゲン粉末４０部
及び黒色顔料１０部を添加した組成液をグラビアロール
を用いたロール塗布法により４０ｇ／ｍ”となるよう塗
布し乾燥した。この表面に、ミルクカゼイン５０部、天
然油脂乳化物３０部、水５００部よりなる水系組成液を
２０ｇ／ｍ２の量ロール塗布法で塗布し、乾燥してシー
トを得ｔ；。次いで、表面塗膜層面に梨地模様のエンボ
スロールで加熱エンボスを行って皮革様シート状物を得
た。この皮革様シートは更に揉み処理して仕上げた。

得られた皮革様シートは見た目の重厚感があるが軽量で
、表面はヌバック調で・サラ７とした感触と深みのある
黒度があり、学振型平面摩耗試験器による荷重５００　
ｇ　ｓ回数１０００回の摩耗試験結果は１級（異状無し
）である。

この皮革°様シートは鞄やランドセル、スポーツシュー
ズ用として好適の素材であった。

〈発明の効果〉 本発明の皮革様シートは、 良好な吸汗性を有し、天然皮革のもつサラ７とした質感
と、天然皮革に類似のスムースでナチュラルなタッチで
見た目に重厚感と色の深みがあり、マット調で色調が濃
く見える、表面の圧縮抵抗、摩耗強度、引っ掻き抵抗な
どの表面性能に優れたヌバック調の皮革様シートである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　繊維集合体に弾性重合体を主体とした重合体を含有し
   た基体層と弾性重合体を主体とした重合体の被覆層とか
   らなる皮革様シートにおいて、該被覆層の表面が非繊維
   状で平均粒径１０μ以下かつ見掛け嵩密度０．１〜０．
   ３ｇ／ｃｍ＾３のコラーゲン粉末とポリウレタンを主体
   とした重合体との混合物よりなる微細な凹凸面を有して
   おり、該微細凹凸の凹部には油脂および／またはカゼイ
   ンが充填されていることを特徴とするヌバック調皮革様
   シート。