JPH03290415A - スチレン、イソプレンおよびブタジエンのターポリマーゴム、ならびにそのトレッドを備えたタイヤ - Google Patents
スチレン、イソプレンおよびブタジエンのターポリマーゴム、ならびにそのトレッドを備えたタイヤInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００月
（分野）
本発明はスチレン、イソプレン、ブタジエン−ターポリ
マーゴム、およびそれらの組成物から構成されるトレッ
ドを備えたタイヤに関するものである。 ［０００２］ （背景） 旅客用およびトラック用の空気入りゴムタイヤは一般に
ゴム組成物のトレッドを含む要素から構成される。トレ
ッドゴムは、場合により妥当な耐摩耗性および牽引力と
共に比較的低い転がり抵抗をもつタイヤを得るべく配合
されることが望ましい。 ［０００３］ タイヤの牽引特性を実質的に低下させることなくタイヤ
の転がり抵抗を低下させるべくタイヤのトレッド組成物
を配合することが望ましいが、タイヤの牽引力はそれの
湿潤時および乾燥時スリップ抵抗（ｓｋｉｄ ｒｅｓ
ｉｓｔａｎｃｅ）の低下によって証明されるように若干
犠牲になると予想されたであろう。 ［０００４］ 種々の用途のために種々のゴム組成物が調製され、それ
らのうち若干にタイヤトレッドが含まれる。しばしばタ
イヤトレッドは、所期のタイヤ特性、たとえば耐摩耗性
、牽引力、および転がり抵抗低下を達成するために、合
成ゴムまたは合成ゴムと天然ゴムのブレンドから構成さ
れる。このようなトレッドを備えたタイヤの製造には、
スチレン／ブタジェンコポリマー（乳化または溶液重合
法により製造される；時にＳＢＲと呼ばれる）、高シス
１．４−ポリブタジエンゴム、ならびに高および中ビニ
ル（１，２−）ポリブタジェンゴムを含めた各種合成ゴ
ムが用いられる。時に合成シス１，４−ポリイソプレン
がタイヤトレッドにおいて少なくとも部分的に天然ゴム
の代わりに用いられる。 ［０００５］ これらのゴム組成物は種々の利点をもたらすと教示され
ている（あるものはタイヤトレッドについて）が、妥当
な牽引性と調和して向上した転がり抵抗および／または
トレッド耐摩耗性をもつゴムトレッドを備えた空気入り
タイヤを提供することが依然として望まれている。 ［０００６］ （発明の開示および実施） 本発明によれば、（Ａ）約５−約４０、好ましくは約１
０−約３５重量％の結合スチレン； （Ｂ）約２０−約
６０、好ましくは約３〇−約５０重量％の結合イソプレ
ン；および（３）約１０−約５０．好ましくは３０−約
４０重量％の結合ブタジェンからなるスチレン、イソプ
レン、ブタジエン−ターポリマーゴム（以下ＳＩＢＲと
呼ぶ）において、ガラス転移温度（Ｔｇ）範囲約−７０
−約−５℃を有し、さらに結合ブタジェン構造が約１０
−約５０、好ましくは約３０−約４０重量％の１，２−
ビニル単位を含み、結合イソプレン構造が約１０−約４
０、好ましくは約１０−約３０％の３，４−ビニル単位
を含み、結合ブタジェンの１２−ビニル単位の重量％と
結合イソプレンの３．４−単位の重量％の和が約２０−
約９０．好ましくは約４０−約７０％であることを特徴
とするＳＩＢＲが提供される。 ［０００７］ さらに本発明によれば、Ｔｇ範囲約一１０−約−４０℃
を有し、その結合スチレン含量が約３０−約６０重量％
であり、結合ブタジェンの１，２−ビニル単位の重量％
と結合イソプレンの３．４−単位の重量％の和が約２０
−約４５であることを特徴とするＳＩＢＲが提供される
。 ［０００８］ さらに本発明によれば、Ｔｇ範囲約一１０−約−４０℃
を有し、その結合スチレン含量が約１０−約３０重量％
であり、結合ブタジェンの１，２−ビニル単位の重量％
と結合インプレンの３．４−単位の重量％の和が約４５
−約９０であることを特徴とするＳＩＢＲが提供される
。 ［０００９］ さらに本発明によれば、Ｔｇ範囲約一５０−約−７０℃
を有し、その結合スチレン含量が約１０−約３０重量％
であり、結合ブタジェンの１，２−ビニル単位の重量％
と結合イソプレンの３，４−単位の重量％の和が約２０
−約４５であることを特徴とするＳＩＢＲが提供される
。 ［００１０］ さらに本発明によれば、外周トレッドを備えた空気入り
タイヤにおいて、該トレッドがゴム１００重量部に対し
（Ａ）約１０−約９０．好ましくは約２５−７０重量部
の上記スチレン、イソプレン、ブタジエン−ターポリマ
ーゴム（ＳＩＢＲ）；ならびに（Ｂ）約７０−約３０重
量部の、少なくとも１種のシス１，４−ポリイソプレン
ゴムおよびシス１，４−ポリブタジエンゴムからなるイ
オウ硬化ゴム組成物であるタイヤが提供される。 ［００１１］ 本発明の記載においてシス１，４−ポリイソプレンゴム
には天然および合成ゴムが双方とも含まれる。しばしば
天然ゴムの方が好ましい。天然または合成のシス１，４
−ポリイソプレンゴムは一般に１．４−含量約９６−約
９９重量％をもつ。 ［００１２］ ポリブタジェンゴムはライ−ブラー型触媒により製造し
た場合は約９５％以上がシス１，４−構造からなるか、
またはアルキルリチウム触媒により製造した場合は少な
くとも約９０％のシスおよびトランス１，４−構造から
なる。両方の型のゴムとも周知である。 ［００１３］ ここで用いるブタジェンおよびポリブタジェンという語
は、それぞれ１．３−ブタジェンおよび１，３−ブタジ
ェンから誘導されるポリマーを意味する。 ［００１４］ 結合ブタジェンの１，２−ビニル単位の％は結合ブタジ
ェン自体に基づき、結合イソプレンの３，４−単位の％
は結合イソプレン自体に基づくものであり、それらの和
はこれらの％の和である。 ［００１５］ 本発明の好ましい形態、特にある程度普通の積載量およ
び速度に用いられるタイヤ、たとえば旅客用車両のタイ
ヤは、トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ）約２０
−約９０ｐｈｒのＳＩＢＲおよび（Ｂ）約１０−約８０
ｐｈｒの天然ゴムからなるイオウ硬化ゴム組成物である
トレッードを備えた空気入りタイヤであるが、この形態
は必ずしもこの用途に限定されない。 ［００１６］ この種の空気入りタイヤは通常は、地面との接触に適し
た外周トレッドを備え径方向に伸びてこれらを結合する
サイドウオールからなる。 ［００１７］ ここで用いるゴムは特に比較的高いＭＬ−４（ムーニー
）粘度範囲のものであり、所望により処理を容易にする
ために各種ゴム配合物との混合前または混合中に個々に
油展されていてもよい。油展を採用する場合、未硬化ゴ
ム組成物にＭＬ−４（１００℃）粘度約４０−約１００
、好ましくは約６０−約９０を与えるために、通常は約
１０−約５０ｐｈｒのゴムプロセス油、通常は芳香族ま
たは芳香族／パラフィン油型のものが用いられる。 ［００１８］ 当業者には容易に理解されるであろうが、空気入りタイ
ヤのトレッド部分はトレッド領域に強化要素を含む基礎
カーカスのゴムその他の材料と同様に、ゴム配合技術の
分野で一般に知られている方法により配合することがで
き、たとえば各種の成分ゴムを各種の材料、たとえば硬
化助剤、たとえばイオウおよび促進剤、加工用添加物、
たとえば油、樹脂、シリケート、ならびに可塑剤、充填
剤、顔料酸化防止剤およびオゾン分解防止剤、ならびに
強化材、たとえばカーボンブラックと混合する。 ［００１９］ タイヤは当業者に自明の各種方法によって組み立て、整
形、成形および硬化させることができる。 ［００２０］ 本発明を実施するに際ｔでは、上記のポリマーブレンド
−トレッドを各種のタイヤカーカス支持体用ゴム組成物
と一体化および付着させることができる。一般にこの種
のゴム組成物は、少なくとも１種のブタジェン／スチレ
ンコポリマーゴム、シス１．４−ポリイソプレン（天然
または合成ゴム）および１，４−ポリブタジェンである
。所望によりトレッドの一部については、特にトレッド
がタイヤのサイドウオール領域にある部分では、上記の
ブレンドは１種または２種以上のブチルゴム、ハロブチ
ルゴム、たとえばクロロブチルゴムまたはブロモブチル
ゴム、ならびにエチレン／プロピレン／共役ジエン−タ
ーポリマーゴム、ポリイソプレンゴムおよびポリブタジ
ェンゴムを含有しうる。 ［００２１］ 本発明の他の実施形態においては、トレッドを一般に生
タイヤの組み立てに際して施すことができ、その際未硬
化の整形されたトレッドをカーカス上に組み立てたのち
生タイヤを整形および硬化させる。 ［００２２］ あるいは以前のトレッドをパフ処理または研磨処理によ
り除去したのちの硬化タイヤカーカスにトレッドを施し
、ここでトレッドを再生トレッドとして硬化させること
ができる。 ［００２３］ 本発明を実施するに際しては、上記ＳＩＢＲがゴムトレ
ッドに特に望ましくかつ必要な特色である。ＳＩＢＲゴ
ム自体の正確な構造は完全には分かっていないが、ＳＩ
ＢＲ中のスチレン単位はランダム、ブロックまたはテー
パーのいずれであってもよい。これをタイヤトレッドの
ゴムブレンドに含有させると、転がり抵抗、スリップ抵
抗およびトレッド耐摩耗性の望ましい組み合わせとして
向上した特性を備えたタイヤが得られることが見出され
た。 ［００２４］ 本発明の実施につき下記の例によりさらに説明する。こ
れらは本発明の範囲の限定ではなく代表例である。特に
指示しない限り、部および％はすべで重量による。 ［００２５］ 実施伝−上 通常の構造の空気入りタイヤ（溝付きトレッド、サイド
ウオール、スペースドビード、および支持用布強化カー
カス）を通常のタイヤ型内で組み立て、整形および硬化
させた。トレッドは未硬化カーカス上に予備押し出し要
素として組み立てられた。タイヤはＰ１９５／７５Ｒ１
４型のものであり、これはそれらがベルト入りラジアル
プライ乗用車用タイヤであることを示す。 ［００２６］ １種のタイヤをここでは対照Ｘと表示し、実験用タイヤ
を実験Ｙおよび実験Ｚと表示する。 ［００２７］ 対照タイヤＸは（Ａ）５０ｐｈｒのブタジェン／スチレ
ンゴムおよび（Ｂ）５０ｐｈｒの天然ゴムから構成され
るトレッドを備え、はぼ通常の乗用車用タイヤトレッド
を示すものである。 ［００２８］ 実験用タイヤＹおよびＺは（Ａ）約−４０℃の領域のＴ
ｇを示すＳＩＢＲおよび（Ｂ）天然ゴムから構成され、
実験用タイヤＺは通常のポリブタジェンゴムをも含有す
る。 ［００２９］ 従ってＳＩＢＲは、基本的にはトレッドゴムブレンドに
おいてブタジェン／スチレンゴムの少なくとも一部を置
換する。 ［００３０］ タイヤ（ｘ、ｙおよびＺ）をリムに取り付け、膨張させ
、試験した。比較のため対照の試験値を１００の値に正
規化した。実験用トレッドを備えたタイヤを試験し、そ
の試験値を対照タイヤの値と比較し、正規化された１０
０の値に対比して報告する。 ［００３１］ 意外にも実験用トレッドゴム組成物Ｙは、対照タイヤＸ
と比較して同等の転がり抵抗およびスリップ抵抗を示し
、一方改良されたトレッド耐摩耗性を備えていた。トレ
ッドＺは対照タイヤＸと比較して同等のスリップ抵抗、
および転がり抵抗の増大を示したが、より改良されたト
レッド耐摩耗性を示した。これらの結果は通常予想され
る結果との重要な相違であると考えられる。 ［００３２］ タイヤＸＳＹおよびＺのトレッド組成物は下記の表１に
示す材料からなるものであった。 ［００３３］ ブム組戊 対照（Ｘ） 実験 −（イ）−−（３）− ブタジェン／スチレンゴム２ 油展（ゴム７０部、油２６．２５部） ５０
０ ０天然ゴム
５０ １０ ５０ポリブタ
ジエンゴム３ （１−２Ｘビニル） ０
２０ ０ＳＩＢＲＩ４
０ ７０ ０ＳＩＢＲＩＩ４
０ ０ ５０油、
芳香族 ９
９酸化防止剤 ３．２
３．２ ３．２ワツクス
３．８ ３．８ ３．８ステア
リン酸 ２２
カーボンブラック ４５
４５ ４５イオウ
０．９ ０９ ０９促進剤
１．９ １．９ １
．９酸化亜鉛 ３．５
３．５ ３．５１−大部分の量は１部の約１
０分の１にまで四捨五入された。 ［００３４］ ２−乳化重合により製造した５ＢＲ０一般的な芳香族の
ゴム用プロセス油により油展。 ［００３５］ ３−一般的な種類のポリブタジェンゴム（低ビニル１．
２−および高シス１，４−）。 ［００３６］ ４−ポリマーはスチレンから誘導される単位約２０モル
％、イソプレンから誘導される単位約４０モル％、およ
び１．３−ブタジェンから誘導される単位約４０モル％
よりなり、本明細書に記載されるＳＩＢＲ，特に下記の
表２に示される種類のものである。ＳＩＢＲＩは一４２
℃のＴｇを示し、ＳＩＢＲＩＩは一３１℃のＴｇを示し
た。 ［００３７］ 表２は本発明のＳＩＢＲ１およびこの例において実験用
タイヤＹの製造に用いた種類のＳＩＢＲ１すなわち実験
Ａ、の種々の特性を示す。 製品 ［００３８］ 表−又 χスチレン ２ブタジエン χイソプレン 分子量 （数平均） 分子量 （重量平均） ガラス転移温度 −４０℃ ムーニー粘度 ８０ （ＭＬ−４，２１２°Ｆ、１００℃） ６００、０００ ６００、０００ 一２０℃ ６００、０００ 一６０℃ ６００、０００ −４０℃ ６００、０００ 一１０℃ 表３は対照Ｘ、 ならびに実験ＹおよびＺゴム配合物の種々の特性を示す
。 ［００３９］ 表−人 侍性 対型■。 実験Ｙ 実験Ａ 引張り（ＭＮ／ｍ２） 伸び（Ｚ） ムーニー（ＭＬ−４） 弾性反発（０℃） 弾性反発（１００℃） 流動性（ＩＶ、 ０．５Ｚ歪み） Ｔａｎデルタ（０℃） Ｔａｎデルタ（６０℃） ０、２５６ ０、３０８ ０、２７９ ０、１８５ ０、１６７ ０、１６１ 表４は１００に正規化した対照タイヤＸの値と比較した
実験用タイヤＹに関する転がり抵抗、湿潤時および乾燥
時スリップ抵抗、ならびにトレッド耐摩耗性の値を示す
。 ［００４０］ 表−を 用定値 対照Ｘ 実験Ｙ 実験Ａ 転がり抵抗 （１７０ｃｍ、 ６７り、ホイール） 二本ロール 湿潤時スリップ抵抗 （２０ｍｐｈ） 湿潤時スリップ抵抗 （４０ｍｐｈ） 湿潤時スリップ抵抗 （６０ｍｐｈ） トレッド耐摩耗性 １−転がり抵抗値の減少は改良である。 ［００４１］ ［００４２］ トレッド耐摩耗性は、トラックにおける約５５，０００
ｋｍの試験後にトレッド深さの減少を尺度として評価さ
れた。 ［００４３］ この例において転がり抵抗は、タイヤを金属製リムに取
り付けて膨張させ、直径１７０ｃｍ（６フインチ）のダ
イナモメータ−によりその定格負荷の約８０％において
５０ｍｐｈの速度に相当する速度で回転させ、その抵抗
力（ｄｒａｇ ｆ。 ｒ ｃ ｅ）を測定することにより判定された。この試
験はほぼ標準であると考えられる。 ［００４４］ スリップ抵抗は、荷重され、種々の速度で引っ張られる
トレーラ−にタイヤを取り付けてトレーラ−のブレーキ
をかけ、スリップ力（ピークおよびスライド）を測定す
る標準試験によるものであった。 ［００４５］ トレッド耐摩耗性は、対照および実験用タイヤの両方を
１台の車両に実際に取り付け、車両におけるタイヤの位
置を定期的に循環させながらこれを制御された条件下に
運転することにより比較された。 ［００４６］ この例においてＳＩＢＲは、スチレン、イソプレンおよ
び１．３−ブタジェンを本質的に非極性の脂肪族溶剤中
で、アルキルリチウム触媒、すなわちブチルリチウムに
より、改質剤を用いて、または用いないで重合させるこ
とにより製造される。この種の改質剤は、通常はリチウ
ムと改質剤の比率に応じてゴムのスチレン部分をランダ
ム化またはテーパー化する効果を示す極性改質剤である
。リチウム一対−改質剤の推奨される重量比は２／１−
６７１、好ましくは１．５／１−２．５７１である。 ［００４７］ この種の溶剤の代表例はペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、イソオクタンおよびシクロヘキサンであり
、これらのうちヘキサンが好ましい。 ［００４８］ アルキルリチウム触媒の代表例はメチルリチウム、エチ
ルリチウム、プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、
２−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムおよびアミル
ブチルリチウムである。ｎ−ブチルリチウムが好ましい
。 ［００４９］ 触媒の量は重合につき目的とする分子量に依存する。重
合温度は重合期間巾約１０−約１２０℃、好ましくは６
０−９０℃の範囲で実質的に一定に保持されることが好
ましい。 ［００５０］ スチレンのランダム化またはテーパー化のために極性改
質剤、たとえばキレート形成ジアミンまたは極性エーテ
ルおよび酸素化化合物を用いる場合、極性改質剤の使用
量は目的とするガラス転移温度Ｔｇに大幅に依存する。 高Ｔｇ（−１０ないし一２０℃の範囲）ＳＩＢＲを目的
とする場合、用いる改質剤はＴＭＥＤＡ（Ｎ、Ｎ、Ｎ’
Ｎ１−テトラエチレンジアミン）またはジグライム
（ｄ ｉ ｇ ｌ ｙｍ ｅ ）であってよい。改質剤
を用いない場合、重合温度はスチレンをランダム化また
はテーパー化すべく調整しうる。極性改質剤を用いずに
ＳＩＢＲをランダム化する場合、これは一般に９０−１
５０℃の重合温度で連続撹拌式反応器内において行われ
る。 ［００５１３ キレート形成ジアミンの代表例はＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ１−
テトラメチルエチレンジアミン、ジピペルジンエタン、
ジモルホリンエタンおよびビスージメチルピペリザンで
ある。 ［００５２］ 極性エーテル化合物の代表例はジグライム、モノグライ
ム、テトラグライムおよびテトラヒドロフランである。 ［００５３］ 酸素化化合物の代表例は２，３−ジメトキシベンゼン、
テトラヒドロフランおよびメチル化ポリビニルアセテー
トポリマーである。 ［００５４］ 通常はスチレン含量がガラス転移温度を制御する傾向が
ある。高Ｔｇ（−１０ないし一４０℃の範囲）ＳＩＢＲ
については、スチレン含量はポリマーの３０−６０重量
％とすべきである。低Ｔｇ（−５０ないし一７０℃の範
囲）ＳＩＢＲを得たい場合、スチレン含量は１０−３０
重量％である。 ［００５５］ 得られるＳＩＢＲポリマー（ゴム）、は、１．２結合ブ
タジェン＋スチレン（重合に際して改質剤を用いた場合
に形成される）の重量％、または３，４結合イソプレン
＋スチレン含量、または１．２結合ブタジェンおよび３
，４結合イソプレンの両者＋スチレン含量に基づくガラ
ス転移温度によりさらに判定しうる。 ［００５６］ 高ＴｇのＳＩＢＲポリマーは、最大限に高める必要のあ
る目的特性に応じて、低いスチレン含量と高い３．４結
合イソプレン含量（イソプレン成分から）および１，２
結合ブタジェン（ブタジェン成分から）、または高いス
チレンと低い３４結合イソプレン（イソプレン成分中）
および１，２結合ブタジェン（ブタジェン成分中）をも
つ。 ［００５７］ 比較的低いＴｇのＳＩＢＲを目的とする場合、高いスチ
レン含量が第一に考慮すべきことである。一定の与えら
れたスチレン含量において比較的高いＴｇのＳＩＢＲを
目的とする場合に第一に考慮すべきことは、結合ブタジ
ェン単位の１゜２−構造＋結合イソプレン単位の３，４
−構造の和が高濃度となることである。 ［００５８］ 高Ｔｇ（−３０ないし一４５℃の範囲）ＳＩＢＲを含む
タイヤトレッドは、高牽引力の目的にとって望ましいと
考えられる。低Ｔｇ（−７０ないし一４０℃の範囲）Ｓ
ＩＢＲはトレッド耐摩耗性の目的にとって望ましく、氷
上牽引力にとっては−２０ないし一３０℃の範囲のバラ
ンスのとれたＳＩＢＲ特性が通常は好適である。 ［００５９］ 実施例−■ スチレン、イソプレンおよび１，３−ブタジェンモノマ
ーを、ｎ−ブチルリチウム触媒およびＴＭＥＤＡ改質剤
を用いて重合させ、下記の各表に実験Ｆ−Ｌとして示す
ように一５０’ＣＴｇおよび一４０’ＣＴｇおよび一３
０℃Ｔｇおよび一２０℃Ｔｇのゴムターポリマーとなす
ことにより、ＳＩＢＲが製造された。 ［００６０］ 表−見 実験旦 実験ｑ 実験旦 実狭エ リチウム／改質剤比 分子量 （数平均） 分子量 （重量平均） Ｔｇ（℃） ２スチレン ２イソプレン ２ブタジエン ）文旦構過 ２ポリブタジエン中の １．２構造 χポリイソプレン中の ３．４構造 １／１ ２５０、０００ ！ １／１．５ ２５０、０００ ４５０、０００ １／２ ２５０、０００ ４５０、０００ １／２．５ ２５０、０００ ４５０、０００ ＝２０ これはポリマーのミクロ構造（ブタジェン部分の１．２
構造および／またはイソプレン部分の３，４構造）がＳ
ＩＢＲターポリマーのＴｇに関係することを証明する。 ［００６１］ 表−旦 実験↓ 実験に 実験旦 リチウム／改質剤比 分子量 （数平均） 分子量 （重量平均） Ｔｇ（’Ｃ） ２スチレン ２イソプレン ２ブタジエン １文旦構過 ２ポリブタジエン中の １．２構造 χポリイソプレン中の ３．４構造 １／１ ２５０、０００ ４５０、０００ １／１．５ ２５０、０００ ４５０、０００ １／２．５ ２５０、０００ ４５０、０００ これはスチレン含量によりＳＩＢＲターポリマーのＴｇ
を制御しうろことを証明する。 ［００６２］ ガラス転移温度（Ｔｇ）は当業者に既知の方法により、
すなわち示差走査熱量計（ＤＳＣ）により加熱速度１０
℃／分で簡便に測定しうる。本発明のＳＩＢＲについて
は基本的に単一型のＴｇが観察された。 ［００６３］ （発明の開示および実施の追加） 本発明の他の形態においては、本発明を例示するために
、および本発明を実施するための望ましい形態をさらに
提示するために、下記の例を示す。 ［００６４］ 本発明の他の形態においては、下記よりなる線状スチレ
ン、イソプレン、ブタジエン−ターポリマーゴム（ＳＩ
ＢＲ）が提供される＝ （１）約５−約４０、好ましく
は約５−約１５もしくは２０、約８−約２５、または約
１５−約２５重量％の結合スチレン； （２）約２５−
約６５、好ましくは約２０−約５０．３〇−約４０、ま
たは約４０＝約５０もしくは一約６０重量％の結合イソ
プレン；および（３）約８−約５０、好ましくは約８−
約２５、約１５−約３０、約２０−約４０、または約４
０−約５０重量％の結合ブタジェンからなるＳＩＢＲに
おいてガラス転移温度範囲約−１０−約−７５℃、好ま
しくは約−２０−約−４０’Ｃ１または約−２０−約−
７５℃、不均質性指数（ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｉｔｙｉ
ｎｄｅｘ）約１．５−約２．４、およびＭＬ−４（１０
０℃）粘度約７０−約１００を有することを特徴とし、
さらにそのスチレンの少なくとも９８％が５以下の連続
スチレン単位に含まれ、そのスチレンの少なくとも７５
％が２以下の連続スチレン単位に含まれ、結合ブタジェ
ン構造が約８−約５０、好ましくは約８−約２５、約２
０−約３５、または約３０−約４０％の１，２−ビニル
単位を含み、残部が本質的に１．４−配置の単位であり
、結合イソプレン構造が約８−約５０、好ましくは約１
２−約１８、約２０−約３５、または約３０−約５０％
の３．４−ビニル単位を含み、残部が本質的に１．４−
配置の単位であり、約２％以下が１．２−配置の単位で
あり、結合ブタジェンの１．２−ビニル単位の％と結合
イソプレンの３，４−単位の％の和が約２０−約９０、
好ましくは約２０−約４５であることを特徴とするＳＩ
ＢＲ０［００６５］ 上記ＳＩＢＲは鎖の枝分かれがない点から見て線状ター
ポリマーであると考えられる。たとえばこれらは一般に
トルエンに可溶性であり、従ってゲルが存在しないこと
を示す。 ［００６６］ 上記ＳＩＢＲのスチレン成分は非ブロツク状であると考
えられる。それは特に、好ましい観点においては少なく
とも７５％のスチレン構造が２以下の連続スチレン単位
内にあり、少なくとも９８％のスチレン構造が５以下の
連続スチレン単位状であるからである。この数値は原料
（未硬化）ゴム（ターポリマー）のオゾン分析により測
定され、イオウ硬化配合ターポリマーゴムから測定する
ことができる。代表的なオゾン分析法は東京大学農芸化
学のタナカヤスユキ博士により発表されている。たとえ
ばＲｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ、 ａｎｄ Ｔｅｃｈ、 Ｊ
ｏｕｒｎａｌ、 Ｖｏｌ、５９．ｐ、 ＜１９８６）が
参照される。 ［００６７］ 本発明の他の形態においては、ムーニー粘度（ＭＬ−４
，１００℃）約４５−約１００．好ましくは約７０−約
１００、好ましくは約６５−約９０の、従って好ましく
は比較的高い粘度をもつＳＩＢＲが提供される。この特
性は有益であると考えられる。そのイオウ硬化配合ター
ポリマーゴムをタイヤトレッドの調製に用いて、良好な
牽引性および耐摩耗性を備えたタイヤを得ることができ
る。より低い粘度が望まれる場合、ゴムを油展すること
ができ、目的とするムーニー粘度値は用いる油の量に依
存するであろう。ムーニー粘度の測定および油展の採用
は当業者に周知である。 ［００６８］ 本発明の他の形態においては、数平均分子量（Ｍ ｎ
）一対一重量平均分子量（Ｍｗ）の比が約１．５−約２
．４（好ましくは約２−約２．４）であり、従って比較
的狭い分子量分布を示すＳＩＢＲが提供される。これは
しばしば不均質性指数と呼ばれる。このような特性は有
益であると考えられる。ゴムが向上した動的特性、たと
えばより良好な動的特性を示すからである。これらの数
値は当業者に周知の方法により測定される。 ［００６９］ 本発明の他の形態においては、Ｔｇ約−１０ないし約−
４０℃を示し、その結合スチレン含量が約１５−約４０
重量％であり、その結合イソプレン含量が約３０−約６
０％であり、その結合ブタジェン含量が約１０−約２５
％であり、結合ブタジェンの１，２ビニル単位と結合イ
ソプレンの３．４単位の和が約２０−約４５であること
を特徴とするＳＩＢＲが提供される。 ［００７０］ 本発明の他の形態においては、Ｔｇ範囲約一１０ないし
約−４０℃を示し、その結合スチレン含量が約８−約２
０重量％であり、その結合イソプレン含量が約４０−約
６０％であり、その結合ブタジェン含量が約１０−約２
５％であり、結合ブタジェン構造が約１０−約２５％の
１．２ビニル単位を含み、結合イソプレン構造が約８−
約２０％の３，４単位を含み、結合ブタジェンの１．２
ビニル単位と結合イソプレンの３，４単位の和が約４５
−約９０であることを特徴とするＳＩＢＲが提供される
。 ［００７１］ 本発明の他の形態においては、Ｔｇ範囲約一５０ないし
約−７０℃を示し、その結合スチレン含量が約１０−約
３０重量％であり、その結合イソプレン含量が約３０−
約５０％であり、その結合ブタジェン含量が約２０−約
４０％であり、結合イソプレン構造が約８−約２０％の
３，４単位を含み、結合ブタジェン構造が約１０−約２
５％の１，２ビニル単位を含み、結合ブタジェンの１，
２ビニル単位と結合イソプレンの３．４単位の和が約１
８−約４５であることを特徴とするＳＩＢＲが提供され
る。 ［００７２］ より詳細には、本発明の他の形態においては、外周トレ
ッドを備えた空気入りタイヤにおいて、該トレッドがゴ
ム１００重量部に対しくｐｈｒ）（Ａ）約１０−約９０
、好ましくは約７０−約９０、または約５５−約８５重
量部の上記スチレン、イソプレン、ブタジェン−ターポ
リマー（ゴム）（ＳＩＢＲ）：ならびに従って（Ｂ）約
９０−約１０、好ましくは約３０−約１０、または約４
５−約８５重量部の、少なくとも１種のシス１，４−ポ
リイソプレンゴム、シス１，４−ポリブタジエンゴム、
スチレン／ブタジエン−コポリマーゴム、３，４−ポリ
イソプレンゴム、および中ビニルポリブタジェンゴムか
らなるイオウ硬化ゴム組成物であるタイヤが提供される
。 ［００７３］ 本発明の他の形態においては、ゴム１００重量部に対し
（Ａ）約７０−約９０重量部の本発明のＳＩＢＲ：およ
び（Ｂ）約３０−約１０重量部の天然ゴムから構成され
るトレッドを備えたタイヤが提供される。 ［００７４］ 本発明の他の形態においては、外周トレッドを備えた空
気入りタイヤにおいて、ゴム１００重量部に対し（Ａ）
約６０−約８４重量部の本発明のＳＩＢＲ：ならびに（
Ｂ）約８−約２０重量部の天然ゴム；ならびに（Ｃ）約
８−約２０重量部の、少なくとも１種のシス１，４−ポ
リブタジエンゴム：１．２−含量が約５０−約８０％で
ある高ビニルポリブタジェンゴム；３，４−ポリイソプ
レンゴム：水性乳化重合により誘導されるスチレン／ブ
タジエン−コポリマーゴム、および有機溶液重合により
誘導されるスチレン／ブタジエン−コポリマーゴムより
なるイオウ硬化ゴム組成物から構成されるトレッドを備
えたタイヤが提供される。 ここで、上記コポリマーゴムのスチレン／ブタジェン比
は約２０７８０−約５０１５０であり、好ましくは（Ｃ
）のゴムはシス１，４−ポリブタジエンゴムである。 ［００７５］ 本発明の重要な観点は、ＳＩＢＲ組成および構造自体の
定められた特性、ならびにこれら特定のＳＩＢＲと他の
特にタイヤトレッド用に選ばれたゴムとのブレンドの形
態（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）である。 ［００７６］ 特定のＳＩＢＲとシス１．４−ポリイソプレンまたは天
然ゴムとの上記ブレンドの有利な形態は、独自の特異な
ラメラ、ロッドおよび球状であると記述することができ
、これはＳＩＢＲのポリマー成分が良好な一定の配列を
もつことを意味する。 ［００７７］ 特定のＳＩＢＲとシス１，４−ポリイソプレンとの上記
ブレンドの有利な形態は、ゴムブレンドの各種成分中に
カーボンブラックが選択的に分布したものであると記述
することができ、これはこれらのブレンドにより充填材
分布が制御されカーボンブラックをいずれかの相または
両相に選択的に分布させうろことを意味する。 ［００７８］ 特定のＳＩＢＲと高ビニル−ポリブタジエンゴムとの上
記ブレンドの有利な形態は、これによりカーボンブラッ
クを不均一に分布させることができ、これらのゴムブレ
ンドから構成されるタイヤトレッドの牽引性が助成され
るという点で有益であると記述することができる。この
ようなカーボンブラックの分布は各成分の相混合により
達成される。 ［００７９］ 特定のＳＩＢＲと水性乳化重合により誘導されたスチレ
ン／ブタジエン−コポリマーゴムとの上記ブレンドの有
利な形態は、充填材（カーボンブラック）分布を制御す
る相の均質性および配列であると記述することができる
。これは相混合により達成される。 ［００８０］ 特定のＳＩＢＲと有機溶液重合により誘導されたスチレ
ン／ブタジエン−コポリマーゴムとの上記ブレンドの有
利な形態は、乳化剤が混入していない独自性であると記
述することができる。 ［００８月 個々のゴムブレンドに付与されるり形態りという語は、
配合およびイオウ硬化された状態のゴムブレンドを意味
し、良好に分散したもの、より詳細には本発明の相の独
自性であると記述することができる。これは各種ゴムブ
レンドに上記ＳＩＢＲを用いることにより硬化物の分布
を制御しうろことを意味する。 ［００８２］ ＳＩＢＲは連続法で製造され、従って前記のリチウム触
媒および極性改質剤の組み合わせ（約１７１−約２／１
の重量比）により、そのスチレンが実質的に非ブロック
またはブロック不合である線状ターポリマーが得られる
。これに応じてブタジェンおよびイソプレンは実質的に
非ブロツク状であると考えられる。 ［００８３］ 以下の例は本発明をさらに説明するために提示される。 ［００８４］ 実茄勿しユ■ 実施例工に一般的に示し、この追加説明に述べた方法に
より、数種のＳＩＢＲを製造した。２反応器型連続反応
システムを採用し、すべてのモノマー（スチレン、イソ
プレンおよび１．３−ブタジェン）、触媒および極性改
質剤を実質的に同時に第１反応器に導入した。第１反応
器は約７０−約９０℃の温度範囲で操作され、材料の滞
留時間は約１時間であった。材料は第１反応器から第２
反応器へ連続的に供給され、その際重合は約９０−約１
００℃の温度範囲で、材料の滞留時間約２時間において
行われた。重合物は第２連続反応器から脱溶媒により採
取された。これは簡単な水蒸気ストリッピングにより行
われ、これからターポリマーが採取された。 ［００８５］ 表７は他のＳＩＢＲを示し、これらはここで説明のため
実験ＦおよびＧと表示される。 ［００８６］ 実施例−バ 実施例ＩＩＩの場合と同様にしてＳＩＢＲを製造し、そ
の際すべての極性改質剤を第１反応器と第２反応器の間
で導入した。 ［００８７］ 表−Ｌ ＩＢＲ 実験り 実験Ω ２スチレン ２イソプレン ２ブタジエン Ｔｇ’Ｃ ムーニー粘度（ＭＬ−４） ブ久乏玉ンΩ構造 Ｘｉ、２−ブタジェン ｚｌ、４−ブタジェン イｙノ１弓り例鷺遣 ｚ３，４−ポリイソプレン ｚｌ、４−ポリ、イソプレン ｚｌ、２−ポリイソプレン 約８０ 約８０ イソプレン／ブタジェン比 ２最高２連続スチレン単位 を含むスチレン ２最高５連続スチレン単位 を含むスチレン 分子量（Ｍ ｎ ） Ｍｎ／Ｍｗ比（ＨＩ ） １．８ 約３５０，０００ 約２．１ ３．０ 約３５０，０００ 約２．３ 前記実施例ＩＩと同様にタイヤトレッドとして用いるた
めに、実験Ｆ−ＨのＳＩＢＲと他の各種ゴムとのブレン
ドを調製した。代表的なゴムブレンドを表８に示す。 ［００８８］ 表−旦 ゴム 実験Ｖ 実験Ｍ 実験Ｎ 実験ｑ 実験旦 天然ゴム シス１，４−ポリ ブタジェンゴム −１０−−− ブタジェン／ スチレンゴム １０−一３
．４−ポリ イソプレンゴム −１０ ３ＩＢＲ（実験Ｆ） ８０ ８
０ ９０ ８０Ｓ Ｉ ＢＲ（実験Ｇ）９
０−−−− 次いでこれらのゴムブレンド、すなわち実験り、Ｍ、Ｎ
、０およびＰのブレンドのトレッドを用いて、空気入り
ゴムタイヤを製造した。 ［００８９］ 本発明を説明するために特定の代表例および詳細を示し
たが、それらにおいて本発明の精神または範囲から逸脱
することなく各種の変更および修正をなしうろことは当
業者には明らかであろう。 【書類名】
マーゴム、およびそれらの組成物から構成されるトレッ
ドを備えたタイヤに関するものである。 ［０００２］ （背景） 旅客用およびトラック用の空気入りゴムタイヤは一般に
ゴム組成物のトレッドを含む要素から構成される。トレ
ッドゴムは、場合により妥当な耐摩耗性および牽引力と
共に比較的低い転がり抵抗をもつタイヤを得るべく配合
されることが望ましい。 ［０００３］ タイヤの牽引特性を実質的に低下させることなくタイヤ
の転がり抵抗を低下させるべくタイヤのトレッド組成物
を配合することが望ましいが、タイヤの牽引力はそれの
湿潤時および乾燥時スリップ抵抗（ｓｋｉｄ ｒｅｓ
ｉｓｔａｎｃｅ）の低下によって証明されるように若干
犠牲になると予想されたであろう。 ［０００４］ 種々の用途のために種々のゴム組成物が調製され、それ
らのうち若干にタイヤトレッドが含まれる。しばしばタ
イヤトレッドは、所期のタイヤ特性、たとえば耐摩耗性
、牽引力、および転がり抵抗低下を達成するために、合
成ゴムまたは合成ゴムと天然ゴムのブレンドから構成さ
れる。このようなトレッドを備えたタイヤの製造には、
スチレン／ブタジェンコポリマー（乳化または溶液重合
法により製造される；時にＳＢＲと呼ばれる）、高シス
１．４−ポリブタジエンゴム、ならびに高および中ビニ
ル（１，２−）ポリブタジェンゴムを含めた各種合成ゴ
ムが用いられる。時に合成シス１，４−ポリイソプレン
がタイヤトレッドにおいて少なくとも部分的に天然ゴム
の代わりに用いられる。 ［０００５］ これらのゴム組成物は種々の利点をもたらすと教示され
ている（あるものはタイヤトレッドについて）が、妥当
な牽引性と調和して向上した転がり抵抗および／または
トレッド耐摩耗性をもつゴムトレッドを備えた空気入り
タイヤを提供することが依然として望まれている。 ［０００６］ （発明の開示および実施） 本発明によれば、（Ａ）約５−約４０、好ましくは約１
０−約３５重量％の結合スチレン； （Ｂ）約２０−約
６０、好ましくは約３〇−約５０重量％の結合イソプレ
ン；および（３）約１０−約５０．好ましくは３０−約
４０重量％の結合ブタジェンからなるスチレン、イソプ
レン、ブタジエン−ターポリマーゴム（以下ＳＩＢＲと
呼ぶ）において、ガラス転移温度（Ｔｇ）範囲約−７０
−約−５℃を有し、さらに結合ブタジェン構造が約１０
−約５０、好ましくは約３０−約４０重量％の１，２−
ビニル単位を含み、結合イソプレン構造が約１０−約４
０、好ましくは約１０−約３０％の３，４−ビニル単位
を含み、結合ブタジェンの１２−ビニル単位の重量％と
結合イソプレンの３．４−単位の重量％の和が約２０−
約９０．好ましくは約４０−約７０％であることを特徴
とするＳＩＢＲが提供される。 ［０００７］ さらに本発明によれば、Ｔｇ範囲約一１０−約−４０℃
を有し、その結合スチレン含量が約３０−約６０重量％
であり、結合ブタジェンの１，２−ビニル単位の重量％
と結合イソプレンの３．４−単位の重量％の和が約２０
−約４５であることを特徴とするＳＩＢＲが提供される
。 ［０００８］ さらに本発明によれば、Ｔｇ範囲約一１０−約−４０℃
を有し、その結合スチレン含量が約１０−約３０重量％
であり、結合ブタジェンの１，２−ビニル単位の重量％
と結合インプレンの３．４−単位の重量％の和が約４５
−約９０であることを特徴とするＳＩＢＲが提供される
。 ［０００９］ さらに本発明によれば、Ｔｇ範囲約一５０−約−７０℃
を有し、その結合スチレン含量が約１０−約３０重量％
であり、結合ブタジェンの１，２−ビニル単位の重量％
と結合イソプレンの３，４−単位の重量％の和が約２０
−約４５であることを特徴とするＳＩＢＲが提供される
。 ［００１０］ さらに本発明によれば、外周トレッドを備えた空気入り
タイヤにおいて、該トレッドがゴム１００重量部に対し
（Ａ）約１０−約９０．好ましくは約２５−７０重量部
の上記スチレン、イソプレン、ブタジエン−ターポリマ
ーゴム（ＳＩＢＲ）；ならびに（Ｂ）約７０−約３０重
量部の、少なくとも１種のシス１，４−ポリイソプレン
ゴムおよびシス１，４−ポリブタジエンゴムからなるイ
オウ硬化ゴム組成物であるタイヤが提供される。 ［００１１］ 本発明の記載においてシス１，４−ポリイソプレンゴム
には天然および合成ゴムが双方とも含まれる。しばしば
天然ゴムの方が好ましい。天然または合成のシス１，４
−ポリイソプレンゴムは一般に１．４−含量約９６−約
９９重量％をもつ。 ［００１２］ ポリブタジェンゴムはライ−ブラー型触媒により製造し
た場合は約９５％以上がシス１，４−構造からなるか、
またはアルキルリチウム触媒により製造した場合は少な
くとも約９０％のシスおよびトランス１，４−構造から
なる。両方の型のゴムとも周知である。 ［００１３］ ここで用いるブタジェンおよびポリブタジェンという語
は、それぞれ１．３−ブタジェンおよび１，３−ブタジ
ェンから誘導されるポリマーを意味する。 ［００１４］ 結合ブタジェンの１，２−ビニル単位の％は結合ブタジ
ェン自体に基づき、結合イソプレンの３，４−単位の％
は結合イソプレン自体に基づくものであり、それらの和
はこれらの％の和である。 ［００１５］ 本発明の好ましい形態、特にある程度普通の積載量およ
び速度に用いられるタイヤ、たとえば旅客用車両のタイ
ヤは、トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ）約２０
−約９０ｐｈｒのＳＩＢＲおよび（Ｂ）約１０−約８０
ｐｈｒの天然ゴムからなるイオウ硬化ゴム組成物である
トレッードを備えた空気入りタイヤであるが、この形態
は必ずしもこの用途に限定されない。 ［００１６］ この種の空気入りタイヤは通常は、地面との接触に適し
た外周トレッドを備え径方向に伸びてこれらを結合する
サイドウオールからなる。 ［００１７］ ここで用いるゴムは特に比較的高いＭＬ−４（ムーニー
）粘度範囲のものであり、所望により処理を容易にする
ために各種ゴム配合物との混合前または混合中に個々に
油展されていてもよい。油展を採用する場合、未硬化ゴ
ム組成物にＭＬ−４（１００℃）粘度約４０−約１００
、好ましくは約６０−約９０を与えるために、通常は約
１０−約５０ｐｈｒのゴムプロセス油、通常は芳香族ま
たは芳香族／パラフィン油型のものが用いられる。 ［００１８］ 当業者には容易に理解されるであろうが、空気入りタイ
ヤのトレッド部分はトレッド領域に強化要素を含む基礎
カーカスのゴムその他の材料と同様に、ゴム配合技術の
分野で一般に知られている方法により配合することがで
き、たとえば各種の成分ゴムを各種の材料、たとえば硬
化助剤、たとえばイオウおよび促進剤、加工用添加物、
たとえば油、樹脂、シリケート、ならびに可塑剤、充填
剤、顔料酸化防止剤およびオゾン分解防止剤、ならびに
強化材、たとえばカーボンブラックと混合する。 ［００１９］ タイヤは当業者に自明の各種方法によって組み立て、整
形、成形および硬化させることができる。 ［００２０］ 本発明を実施するに際ｔでは、上記のポリマーブレンド
−トレッドを各種のタイヤカーカス支持体用ゴム組成物
と一体化および付着させることができる。一般にこの種
のゴム組成物は、少なくとも１種のブタジェン／スチレ
ンコポリマーゴム、シス１．４−ポリイソプレン（天然
または合成ゴム）および１，４−ポリブタジェンである
。所望によりトレッドの一部については、特にトレッド
がタイヤのサイドウオール領域にある部分では、上記の
ブレンドは１種または２種以上のブチルゴム、ハロブチ
ルゴム、たとえばクロロブチルゴムまたはブロモブチル
ゴム、ならびにエチレン／プロピレン／共役ジエン−タ
ーポリマーゴム、ポリイソプレンゴムおよびポリブタジ
ェンゴムを含有しうる。 ［００２１］ 本発明の他の実施形態においては、トレッドを一般に生
タイヤの組み立てに際して施すことができ、その際未硬
化の整形されたトレッドをカーカス上に組み立てたのち
生タイヤを整形および硬化させる。 ［００２２］ あるいは以前のトレッドをパフ処理または研磨処理によ
り除去したのちの硬化タイヤカーカスにトレッドを施し
、ここでトレッドを再生トレッドとして硬化させること
ができる。 ［００２３］ 本発明を実施するに際しては、上記ＳＩＢＲがゴムトレ
ッドに特に望ましくかつ必要な特色である。ＳＩＢＲゴ
ム自体の正確な構造は完全には分かっていないが、ＳＩ
ＢＲ中のスチレン単位はランダム、ブロックまたはテー
パーのいずれであってもよい。これをタイヤトレッドの
ゴムブレンドに含有させると、転がり抵抗、スリップ抵
抗およびトレッド耐摩耗性の望ましい組み合わせとして
向上した特性を備えたタイヤが得られることが見出され
た。 ［００２４］ 本発明の実施につき下記の例によりさらに説明する。こ
れらは本発明の範囲の限定ではなく代表例である。特に
指示しない限り、部および％はすべで重量による。 ［００２５］ 実施伝−上 通常の構造の空気入りタイヤ（溝付きトレッド、サイド
ウオール、スペースドビード、および支持用布強化カー
カス）を通常のタイヤ型内で組み立て、整形および硬化
させた。トレッドは未硬化カーカス上に予備押し出し要
素として組み立てられた。タイヤはＰ１９５／７５Ｒ１
４型のものであり、これはそれらがベルト入りラジアル
プライ乗用車用タイヤであることを示す。 ［００２６］ １種のタイヤをここでは対照Ｘと表示し、実験用タイヤ
を実験Ｙおよび実験Ｚと表示する。 ［００２７］ 対照タイヤＸは（Ａ）５０ｐｈｒのブタジェン／スチレ
ンゴムおよび（Ｂ）５０ｐｈｒの天然ゴムから構成され
るトレッドを備え、はぼ通常の乗用車用タイヤトレッド
を示すものである。 ［００２８］ 実験用タイヤＹおよびＺは（Ａ）約−４０℃の領域のＴ
ｇを示すＳＩＢＲおよび（Ｂ）天然ゴムから構成され、
実験用タイヤＺは通常のポリブタジェンゴムをも含有す
る。 ［００２９］ 従ってＳＩＢＲは、基本的にはトレッドゴムブレンドに
おいてブタジェン／スチレンゴムの少なくとも一部を置
換する。 ［００３０］ タイヤ（ｘ、ｙおよびＺ）をリムに取り付け、膨張させ
、試験した。比較のため対照の試験値を１００の値に正
規化した。実験用トレッドを備えたタイヤを試験し、そ
の試験値を対照タイヤの値と比較し、正規化された１０
０の値に対比して報告する。 ［００３１］ 意外にも実験用トレッドゴム組成物Ｙは、対照タイヤＸ
と比較して同等の転がり抵抗およびスリップ抵抗を示し
、一方改良されたトレッド耐摩耗性を備えていた。トレ
ッドＺは対照タイヤＸと比較して同等のスリップ抵抗、
および転がり抵抗の増大を示したが、より改良されたト
レッド耐摩耗性を示した。これらの結果は通常予想され
る結果との重要な相違であると考えられる。 ［００３２］ タイヤＸＳＹおよびＺのトレッド組成物は下記の表１に
示す材料からなるものであった。 ［００３３］ ブム組戊 対照（Ｘ） 実験 −（イ）−−（３）− ブタジェン／スチレンゴム２ 油展（ゴム７０部、油２６．２５部） ５０
０ ０天然ゴム
５０ １０ ５０ポリブタ
ジエンゴム３ （１−２Ｘビニル） ０
２０ ０ＳＩＢＲＩ４
０ ７０ ０ＳＩＢＲＩＩ４
０ ０ ５０油、
芳香族 ９
９酸化防止剤 ３．２
３．２ ３．２ワツクス
３．８ ３．８ ３．８ステア
リン酸 ２２
カーボンブラック ４５
４５ ４５イオウ
０．９ ０９ ０９促進剤
１．９ １．９ １
．９酸化亜鉛 ３．５
３．５ ３．５１−大部分の量は１部の約１
０分の１にまで四捨五入された。 ［００３４］ ２−乳化重合により製造した５ＢＲ０一般的な芳香族の
ゴム用プロセス油により油展。 ［００３５］ ３−一般的な種類のポリブタジェンゴム（低ビニル１．
２−および高シス１，４−）。 ［００３６］ ４−ポリマーはスチレンから誘導される単位約２０モル
％、イソプレンから誘導される単位約４０モル％、およ
び１．３−ブタジェンから誘導される単位約４０モル％
よりなり、本明細書に記載されるＳＩＢＲ，特に下記の
表２に示される種類のものである。ＳＩＢＲＩは一４２
℃のＴｇを示し、ＳＩＢＲＩＩは一３１℃のＴｇを示し
た。 ［００３７］ 表２は本発明のＳＩＢＲ１およびこの例において実験用
タイヤＹの製造に用いた種類のＳＩＢＲ１すなわち実験
Ａ、の種々の特性を示す。 製品 ［００３８］ 表−又 χスチレン ２ブタジエン χイソプレン 分子量 （数平均） 分子量 （重量平均） ガラス転移温度 −４０℃ ムーニー粘度 ８０ （ＭＬ−４，２１２°Ｆ、１００℃） ６００、０００ ６００、０００ 一２０℃ ６００、０００ 一６０℃ ６００、０００ −４０℃ ６００、０００ 一１０℃ 表３は対照Ｘ、 ならびに実験ＹおよびＺゴム配合物の種々の特性を示す
。 ［００３９］ 表−人 侍性 対型■。 実験Ｙ 実験Ａ 引張り（ＭＮ／ｍ２） 伸び（Ｚ） ムーニー（ＭＬ−４） 弾性反発（０℃） 弾性反発（１００℃） 流動性（ＩＶ、 ０．５Ｚ歪み） Ｔａｎデルタ（０℃） Ｔａｎデルタ（６０℃） ０、２５６ ０、３０８ ０、２７９ ０、１８５ ０、１６７ ０、１６１ 表４は１００に正規化した対照タイヤＸの値と比較した
実験用タイヤＹに関する転がり抵抗、湿潤時および乾燥
時スリップ抵抗、ならびにトレッド耐摩耗性の値を示す
。 ［００４０］ 表−を 用定値 対照Ｘ 実験Ｙ 実験Ａ 転がり抵抗 （１７０ｃｍ、 ６７り、ホイール） 二本ロール 湿潤時スリップ抵抗 （２０ｍｐｈ） 湿潤時スリップ抵抗 （４０ｍｐｈ） 湿潤時スリップ抵抗 （６０ｍｐｈ） トレッド耐摩耗性 １−転がり抵抗値の減少は改良である。 ［００４１］ ［００４２］ トレッド耐摩耗性は、トラックにおける約５５，０００
ｋｍの試験後にトレッド深さの減少を尺度として評価さ
れた。 ［００４３］ この例において転がり抵抗は、タイヤを金属製リムに取
り付けて膨張させ、直径１７０ｃｍ（６フインチ）のダ
イナモメータ−によりその定格負荷の約８０％において
５０ｍｐｈの速度に相当する速度で回転させ、その抵抗
力（ｄｒａｇ ｆ。 ｒ ｃ ｅ）を測定することにより判定された。この試
験はほぼ標準であると考えられる。 ［００４４］ スリップ抵抗は、荷重され、種々の速度で引っ張られる
トレーラ−にタイヤを取り付けてトレーラ−のブレーキ
をかけ、スリップ力（ピークおよびスライド）を測定す
る標準試験によるものであった。 ［００４５］ トレッド耐摩耗性は、対照および実験用タイヤの両方を
１台の車両に実際に取り付け、車両におけるタイヤの位
置を定期的に循環させながらこれを制御された条件下に
運転することにより比較された。 ［００４６］ この例においてＳＩＢＲは、スチレン、イソプレンおよ
び１．３−ブタジェンを本質的に非極性の脂肪族溶剤中
で、アルキルリチウム触媒、すなわちブチルリチウムに
より、改質剤を用いて、または用いないで重合させるこ
とにより製造される。この種の改質剤は、通常はリチウ
ムと改質剤の比率に応じてゴムのスチレン部分をランダ
ム化またはテーパー化する効果を示す極性改質剤である
。リチウム一対−改質剤の推奨される重量比は２／１−
６７１、好ましくは１．５／１−２．５７１である。 ［００４７］ この種の溶剤の代表例はペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、イソオクタンおよびシクロヘキサンであり
、これらのうちヘキサンが好ましい。 ［００４８］ アルキルリチウム触媒の代表例はメチルリチウム、エチ
ルリチウム、プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、
２−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムおよびアミル
ブチルリチウムである。ｎ−ブチルリチウムが好ましい
。 ［００４９］ 触媒の量は重合につき目的とする分子量に依存する。重
合温度は重合期間巾約１０−約１２０℃、好ましくは６
０−９０℃の範囲で実質的に一定に保持されることが好
ましい。 ［００５０］ スチレンのランダム化またはテーパー化のために極性改
質剤、たとえばキレート形成ジアミンまたは極性エーテ
ルおよび酸素化化合物を用いる場合、極性改質剤の使用
量は目的とするガラス転移温度Ｔｇに大幅に依存する。 高Ｔｇ（−１０ないし一２０℃の範囲）ＳＩＢＲを目的
とする場合、用いる改質剤はＴＭＥＤＡ（Ｎ、Ｎ、Ｎ’
Ｎ１−テトラエチレンジアミン）またはジグライム
（ｄ ｉ ｇ ｌ ｙｍ ｅ ）であってよい。改質剤
を用いない場合、重合温度はスチレンをランダム化また
はテーパー化すべく調整しうる。極性改質剤を用いずに
ＳＩＢＲをランダム化する場合、これは一般に９０−１
５０℃の重合温度で連続撹拌式反応器内において行われ
る。 ［００５１３ キレート形成ジアミンの代表例はＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ１−
テトラメチルエチレンジアミン、ジピペルジンエタン、
ジモルホリンエタンおよびビスージメチルピペリザンで
ある。 ［００５２］ 極性エーテル化合物の代表例はジグライム、モノグライ
ム、テトラグライムおよびテトラヒドロフランである。 ［００５３］ 酸素化化合物の代表例は２，３−ジメトキシベンゼン、
テトラヒドロフランおよびメチル化ポリビニルアセテー
トポリマーである。 ［００５４］ 通常はスチレン含量がガラス転移温度を制御する傾向が
ある。高Ｔｇ（−１０ないし一４０℃の範囲）ＳＩＢＲ
については、スチレン含量はポリマーの３０−６０重量
％とすべきである。低Ｔｇ（−５０ないし一７０℃の範
囲）ＳＩＢＲを得たい場合、スチレン含量は１０−３０
重量％である。 ［００５５］ 得られるＳＩＢＲポリマー（ゴム）、は、１．２結合ブ
タジェン＋スチレン（重合に際して改質剤を用いた場合
に形成される）の重量％、または３，４結合イソプレン
＋スチレン含量、または１．２結合ブタジェンおよび３
，４結合イソプレンの両者＋スチレン含量に基づくガラ
ス転移温度によりさらに判定しうる。 ［００５６］ 高ＴｇのＳＩＢＲポリマーは、最大限に高める必要のあ
る目的特性に応じて、低いスチレン含量と高い３．４結
合イソプレン含量（イソプレン成分から）および１，２
結合ブタジェン（ブタジェン成分から）、または高いス
チレンと低い３４結合イソプレン（イソプレン成分中）
および１，２結合ブタジェン（ブタジェン成分中）をも
つ。 ［００５７］ 比較的低いＴｇのＳＩＢＲを目的とする場合、高いスチ
レン含量が第一に考慮すべきことである。一定の与えら
れたスチレン含量において比較的高いＴｇのＳＩＢＲを
目的とする場合に第一に考慮すべきことは、結合ブタジ
ェン単位の１゜２−構造＋結合イソプレン単位の３，４
−構造の和が高濃度となることである。 ［００５８］ 高Ｔｇ（−３０ないし一４５℃の範囲）ＳＩＢＲを含む
タイヤトレッドは、高牽引力の目的にとって望ましいと
考えられる。低Ｔｇ（−７０ないし一４０℃の範囲）Ｓ
ＩＢＲはトレッド耐摩耗性の目的にとって望ましく、氷
上牽引力にとっては−２０ないし一３０℃の範囲のバラ
ンスのとれたＳＩＢＲ特性が通常は好適である。 ［００５９］ 実施例−■ スチレン、イソプレンおよび１，３−ブタジェンモノマ
ーを、ｎ−ブチルリチウム触媒およびＴＭＥＤＡ改質剤
を用いて重合させ、下記の各表に実験Ｆ−Ｌとして示す
ように一５０’ＣＴｇおよび一４０’ＣＴｇおよび一３
０℃Ｔｇおよび一２０℃Ｔｇのゴムターポリマーとなす
ことにより、ＳＩＢＲが製造された。 ［００６０］ 表−見 実験旦 実験ｑ 実験旦 実狭エ リチウム／改質剤比 分子量 （数平均） 分子量 （重量平均） Ｔｇ（℃） ２スチレン ２イソプレン ２ブタジエン ）文旦構過 ２ポリブタジエン中の １．２構造 χポリイソプレン中の ３．４構造 １／１ ２５０、０００ ！ １／１．５ ２５０、０００ ４５０、０００ １／２ ２５０、０００ ４５０、０００ １／２．５ ２５０、０００ ４５０、０００ ＝２０ これはポリマーのミクロ構造（ブタジェン部分の１．２
構造および／またはイソプレン部分の３，４構造）がＳ
ＩＢＲターポリマーのＴｇに関係することを証明する。 ［００６１］ 表−旦 実験↓ 実験に 実験旦 リチウム／改質剤比 分子量 （数平均） 分子量 （重量平均） Ｔｇ（’Ｃ） ２スチレン ２イソプレン ２ブタジエン １文旦構過 ２ポリブタジエン中の １．２構造 χポリイソプレン中の ３．４構造 １／１ ２５０、０００ ４５０、０００ １／１．５ ２５０、０００ ４５０、０００ １／２．５ ２５０、０００ ４５０、０００ これはスチレン含量によりＳＩＢＲターポリマーのＴｇ
を制御しうろことを証明する。 ［００６２］ ガラス転移温度（Ｔｇ）は当業者に既知の方法により、
すなわち示差走査熱量計（ＤＳＣ）により加熱速度１０
℃／分で簡便に測定しうる。本発明のＳＩＢＲについて
は基本的に単一型のＴｇが観察された。 ［００６３］ （発明の開示および実施の追加） 本発明の他の形態においては、本発明を例示するために
、および本発明を実施するための望ましい形態をさらに
提示するために、下記の例を示す。 ［００６４］ 本発明の他の形態においては、下記よりなる線状スチレ
ン、イソプレン、ブタジエン−ターポリマーゴム（ＳＩ
ＢＲ）が提供される＝ （１）約５−約４０、好ましく
は約５−約１５もしくは２０、約８−約２５、または約
１５−約２５重量％の結合スチレン； （２）約２５−
約６５、好ましくは約２０−約５０．３〇−約４０、ま
たは約４０＝約５０もしくは一約６０重量％の結合イソ
プレン；および（３）約８−約５０、好ましくは約８−
約２５、約１５−約３０、約２０−約４０、または約４
０−約５０重量％の結合ブタジェンからなるＳＩＢＲに
おいてガラス転移温度範囲約−１０−約−７５℃、好ま
しくは約−２０−約−４０’Ｃ１または約−２０−約−
７５℃、不均質性指数（ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｉｔｙｉ
ｎｄｅｘ）約１．５−約２．４、およびＭＬ−４（１０
０℃）粘度約７０−約１００を有することを特徴とし、
さらにそのスチレンの少なくとも９８％が５以下の連続
スチレン単位に含まれ、そのスチレンの少なくとも７５
％が２以下の連続スチレン単位に含まれ、結合ブタジェ
ン構造が約８−約５０、好ましくは約８−約２５、約２
０−約３５、または約３０−約４０％の１，２−ビニル
単位を含み、残部が本質的に１．４−配置の単位であり
、結合イソプレン構造が約８−約５０、好ましくは約１
２−約１８、約２０−約３５、または約３０−約５０％
の３．４−ビニル単位を含み、残部が本質的に１．４−
配置の単位であり、約２％以下が１．２−配置の単位で
あり、結合ブタジェンの１．２−ビニル単位の％と結合
イソプレンの３，４−単位の％の和が約２０−約９０、
好ましくは約２０−約４５であることを特徴とするＳＩ
ＢＲ０［００６５］ 上記ＳＩＢＲは鎖の枝分かれがない点から見て線状ター
ポリマーであると考えられる。たとえばこれらは一般に
トルエンに可溶性であり、従ってゲルが存在しないこと
を示す。 ［００６６］ 上記ＳＩＢＲのスチレン成分は非ブロツク状であると考
えられる。それは特に、好ましい観点においては少なく
とも７５％のスチレン構造が２以下の連続スチレン単位
内にあり、少なくとも９８％のスチレン構造が５以下の
連続スチレン単位状であるからである。この数値は原料
（未硬化）ゴム（ターポリマー）のオゾン分析により測
定され、イオウ硬化配合ターポリマーゴムから測定する
ことができる。代表的なオゾン分析法は東京大学農芸化
学のタナカヤスユキ博士により発表されている。たとえ
ばＲｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ、 ａｎｄ Ｔｅｃｈ、 Ｊ
ｏｕｒｎａｌ、 Ｖｏｌ、５９．ｐ、 ＜１９８６）が
参照される。 ［００６７］ 本発明の他の形態においては、ムーニー粘度（ＭＬ−４
，１００℃）約４５−約１００．好ましくは約７０−約
１００、好ましくは約６５−約９０の、従って好ましく
は比較的高い粘度をもつＳＩＢＲが提供される。この特
性は有益であると考えられる。そのイオウ硬化配合ター
ポリマーゴムをタイヤトレッドの調製に用いて、良好な
牽引性および耐摩耗性を備えたタイヤを得ることができ
る。より低い粘度が望まれる場合、ゴムを油展すること
ができ、目的とするムーニー粘度値は用いる油の量に依
存するであろう。ムーニー粘度の測定および油展の採用
は当業者に周知である。 ［００６８］ 本発明の他の形態においては、数平均分子量（Ｍ ｎ
）一対一重量平均分子量（Ｍｗ）の比が約１．５−約２
．４（好ましくは約２−約２．４）であり、従って比較
的狭い分子量分布を示すＳＩＢＲが提供される。これは
しばしば不均質性指数と呼ばれる。このような特性は有
益であると考えられる。ゴムが向上した動的特性、たと
えばより良好な動的特性を示すからである。これらの数
値は当業者に周知の方法により測定される。 ［００６９］ 本発明の他の形態においては、Ｔｇ約−１０ないし約−
４０℃を示し、その結合スチレン含量が約１５−約４０
重量％であり、その結合イソプレン含量が約３０−約６
０％であり、その結合ブタジェン含量が約１０−約２５
％であり、結合ブタジェンの１，２ビニル単位と結合イ
ソプレンの３．４単位の和が約２０−約４５であること
を特徴とするＳＩＢＲが提供される。 ［００７０］ 本発明の他の形態においては、Ｔｇ範囲約一１０ないし
約−４０℃を示し、その結合スチレン含量が約８−約２
０重量％であり、その結合イソプレン含量が約４０−約
６０％であり、その結合ブタジェン含量が約１０−約２
５％であり、結合ブタジェン構造が約１０−約２５％の
１．２ビニル単位を含み、結合イソプレン構造が約８−
約２０％の３，４単位を含み、結合ブタジェンの１．２
ビニル単位と結合イソプレンの３，４単位の和が約４５
−約９０であることを特徴とするＳＩＢＲが提供される
。 ［００７１］ 本発明の他の形態においては、Ｔｇ範囲約一５０ないし
約−７０℃を示し、その結合スチレン含量が約１０−約
３０重量％であり、その結合イソプレン含量が約３０−
約５０％であり、その結合ブタジェン含量が約２０−約
４０％であり、結合イソプレン構造が約８−約２０％の
３，４単位を含み、結合ブタジェン構造が約１０−約２
５％の１，２ビニル単位を含み、結合ブタジェンの１，
２ビニル単位と結合イソプレンの３．４単位の和が約１
８−約４５であることを特徴とするＳＩＢＲが提供され
る。 ［００７２］ より詳細には、本発明の他の形態においては、外周トレ
ッドを備えた空気入りタイヤにおいて、該トレッドがゴ
ム１００重量部に対しくｐｈｒ）（Ａ）約１０−約９０
、好ましくは約７０−約９０、または約５５−約８５重
量部の上記スチレン、イソプレン、ブタジェン−ターポ
リマー（ゴム）（ＳＩＢＲ）：ならびに従って（Ｂ）約
９０−約１０、好ましくは約３０−約１０、または約４
５−約８５重量部の、少なくとも１種のシス１，４−ポ
リイソプレンゴム、シス１，４−ポリブタジエンゴム、
スチレン／ブタジエン−コポリマーゴム、３，４−ポリ
イソプレンゴム、および中ビニルポリブタジェンゴムか
らなるイオウ硬化ゴム組成物であるタイヤが提供される
。 ［００７３］ 本発明の他の形態においては、ゴム１００重量部に対し
（Ａ）約７０−約９０重量部の本発明のＳＩＢＲ：およ
び（Ｂ）約３０−約１０重量部の天然ゴムから構成され
るトレッドを備えたタイヤが提供される。 ［００７４］ 本発明の他の形態においては、外周トレッドを備えた空
気入りタイヤにおいて、ゴム１００重量部に対し（Ａ）
約６０−約８４重量部の本発明のＳＩＢＲ：ならびに（
Ｂ）約８−約２０重量部の天然ゴム；ならびに（Ｃ）約
８−約２０重量部の、少なくとも１種のシス１，４−ポ
リブタジエンゴム：１．２−含量が約５０−約８０％で
ある高ビニルポリブタジェンゴム；３，４−ポリイソプ
レンゴム：水性乳化重合により誘導されるスチレン／ブ
タジエン−コポリマーゴム、および有機溶液重合により
誘導されるスチレン／ブタジエン−コポリマーゴムより
なるイオウ硬化ゴム組成物から構成されるトレッドを備
えたタイヤが提供される。 ここで、上記コポリマーゴムのスチレン／ブタジェン比
は約２０７８０−約５０１５０であり、好ましくは（Ｃ
）のゴムはシス１，４−ポリブタジエンゴムである。 ［００７５］ 本発明の重要な観点は、ＳＩＢＲ組成および構造自体の
定められた特性、ならびにこれら特定のＳＩＢＲと他の
特にタイヤトレッド用に選ばれたゴムとのブレンドの形
態（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）である。 ［００７６］ 特定のＳＩＢＲとシス１．４−ポリイソプレンまたは天
然ゴムとの上記ブレンドの有利な形態は、独自の特異な
ラメラ、ロッドおよび球状であると記述することができ
、これはＳＩＢＲのポリマー成分が良好な一定の配列を
もつことを意味する。 ［００７７］ 特定のＳＩＢＲとシス１，４−ポリイソプレンとの上記
ブレンドの有利な形態は、ゴムブレンドの各種成分中に
カーボンブラックが選択的に分布したものであると記述
することができ、これはこれらのブレンドにより充填材
分布が制御されカーボンブラックをいずれかの相または
両相に選択的に分布させうろことを意味する。 ［００７８］ 特定のＳＩＢＲと高ビニル−ポリブタジエンゴムとの上
記ブレンドの有利な形態は、これによりカーボンブラッ
クを不均一に分布させることができ、これらのゴムブレ
ンドから構成されるタイヤトレッドの牽引性が助成され
るという点で有益であると記述することができる。この
ようなカーボンブラックの分布は各成分の相混合により
達成される。 ［００７９］ 特定のＳＩＢＲと水性乳化重合により誘導されたスチレ
ン／ブタジエン−コポリマーゴムとの上記ブレンドの有
利な形態は、充填材（カーボンブラック）分布を制御す
る相の均質性および配列であると記述することができる
。これは相混合により達成される。 ［００８０］ 特定のＳＩＢＲと有機溶液重合により誘導されたスチレ
ン／ブタジエン−コポリマーゴムとの上記ブレンドの有
利な形態は、乳化剤が混入していない独自性であると記
述することができる。 ［００８月 個々のゴムブレンドに付与されるり形態りという語は、
配合およびイオウ硬化された状態のゴムブレンドを意味
し、良好に分散したもの、より詳細には本発明の相の独
自性であると記述することができる。これは各種ゴムブ
レンドに上記ＳＩＢＲを用いることにより硬化物の分布
を制御しうろことを意味する。 ［００８２］ ＳＩＢＲは連続法で製造され、従って前記のリチウム触
媒および極性改質剤の組み合わせ（約１７１−約２／１
の重量比）により、そのスチレンが実質的に非ブロック
またはブロック不合である線状ターポリマーが得られる
。これに応じてブタジェンおよびイソプレンは実質的に
非ブロツク状であると考えられる。 ［００８３］ 以下の例は本発明をさらに説明するために提示される。 ［００８４］ 実茄勿しユ■ 実施例工に一般的に示し、この追加説明に述べた方法に
より、数種のＳＩＢＲを製造した。２反応器型連続反応
システムを採用し、すべてのモノマー（スチレン、イソ
プレンおよび１．３−ブタジェン）、触媒および極性改
質剤を実質的に同時に第１反応器に導入した。第１反応
器は約７０−約９０℃の温度範囲で操作され、材料の滞
留時間は約１時間であった。材料は第１反応器から第２
反応器へ連続的に供給され、その際重合は約９０−約１
００℃の温度範囲で、材料の滞留時間約２時間において
行われた。重合物は第２連続反応器から脱溶媒により採
取された。これは簡単な水蒸気ストリッピングにより行
われ、これからターポリマーが採取された。 ［００８５］ 表７は他のＳＩＢＲを示し、これらはここで説明のため
実験ＦおよびＧと表示される。 ［００８６］ 実施例−バ 実施例ＩＩＩの場合と同様にしてＳＩＢＲを製造し、そ
の際すべての極性改質剤を第１反応器と第２反応器の間
で導入した。 ［００８７］ 表−Ｌ ＩＢＲ 実験り 実験Ω ２スチレン ２イソプレン ２ブタジエン Ｔｇ’Ｃ ムーニー粘度（ＭＬ−４） ブ久乏玉ンΩ構造 Ｘｉ、２−ブタジェン ｚｌ、４−ブタジェン イｙノ１弓り例鷺遣 ｚ３，４−ポリイソプレン ｚｌ、４−ポリ、イソプレン ｚｌ、２−ポリイソプレン 約８０ 約８０ イソプレン／ブタジェン比 ２最高２連続スチレン単位 を含むスチレン ２最高５連続スチレン単位 を含むスチレン 分子量（Ｍ ｎ ） Ｍｎ／Ｍｗ比（ＨＩ ） １．８ 約３５０，０００ 約２．１ ３．０ 約３５０，０００ 約２．３ 前記実施例ＩＩと同様にタイヤトレッドとして用いるた
めに、実験Ｆ−ＨのＳＩＢＲと他の各種ゴムとのブレン
ドを調製した。代表的なゴムブレンドを表８に示す。 ［００８８］ 表−旦 ゴム 実験Ｖ 実験Ｍ 実験Ｎ 実験ｑ 実験旦 天然ゴム シス１，４−ポリ ブタジェンゴム −１０−−− ブタジェン／ スチレンゴム １０−一３
．４−ポリ イソプレンゴム −１０ ３ＩＢＲ（実験Ｆ） ８０ ８
０ ９０ ８０Ｓ Ｉ ＢＲ（実験Ｇ）９
０−−−− 次いでこれらのゴムブレンド、すなわち実験り、Ｍ、Ｎ
、０およびＰのブレンドのトレッドを用いて、空気入り
ゴムタイヤを製造した。 ［００８９］ 本発明を説明するために特定の代表例および詳細を示し
たが、それらにおいて本発明の精神または範囲から逸脱
することなく各種の変更および修正をなしうろことは当
業者には明らかであろう。 【書類名】
手続補正書
平成２年１２月１９日
Claims (25)
- 【請求項１】（１）約６−約４０重量％の結合スチレン
；（２）約２０−約６５重量％の結合イソプレン；およ
び（３）約１０−約５０重量％の結合ブタジエンからな
る線状スチレン、イソプレン、ブタジエン−ターポリマ
ーゴム（ＳＩＢＲ）において、ガラス転移温度範囲約−
１０−約−７５℃、不均質性指数約１．５−約２．４、
およびＭＬ−４（１００）粘度約７０−約１００を有す
ることを特徴とし、さらにそのスチレンの少なくとも９
８％が５以下の連続スチレン単位に含まれ、そのスチレ
ンの少なくとも７５％が２以下の連続スチレン単位に含
まれ、結合ブタジエン構造が約１０−約５０％の１，２
−ビニル単位を含み、残部が本質的に１，４−配置の単
位であり、結合イソプレン構造が約８−約５０％の３，
４−ビニル単位を含み、残部が本質的に１，４−配置の
単位であり、約２％以下が１，２−配置の単位であり、
結合ブタジエンの１，２−ビニル単位の％と結合イソプ
レンの３，４−単位の％の和が約２０−約９０であるこ
とを特徴とするＳＩＢＲ。 - 【請求項２】（１）約８−約２５重量％の結合スチレン
；（２）約１２−約５０重量％の結合イソプレン；およ
び（３）約８−約２５重量％の結合ブタジエンからなる
ＳＩＢＲにおいて、Ｔｇ範囲約−２０−約−４０℃を有
し、結合ブタジエン構造が約２０−約３５％の１，２−
ビニル単位を含み、結合イソプレン構造が約２０−約３
５％の３，４−ビニル単位を含み、結合ブタジエンの１
，２−ビニル単位の％と結合イソプレンの３，４−単位
の％の和が約４０−約７０であることを特徴とする、請
求項１に記載のＳＩＢＲ。 - 【請求項３】（１）約１５−約２５重量％の結合スチレ
ン；（２）約４０−約５０重量％の結合イソプレン；お
よび（３）約１５−約３０重量％の結合ブタジエンから
なるＳＩＢＲにおいて、Ｔｇ範囲約−２０−約−３０℃
を有し、結合ブタジエン構造が約３０−約４０％の１，
２−ビニル単位を含み、結合イソプレン構造が約２０−
約３５％の３，４−ビニル単位を含み、結合ブタジエン
の１，２−ビニル単位の％と結合イソプレンの３，４−
単位の％の和が約４０−約７０であり、その不均質性指
数が約２−約２．４であることを特徴とする、請求項１
に記載のＳＩＢＲ。 - 【請求項４】（１）約５−約１５重量％の結合スチレン
；（２）約２５−約６５重量％の結合イソプレン；およ
び（３）約２０−約４０重量％の結合ブタジエンからな
るＳＩＢＲにおいて、Ｔｇ範囲約−６０−約−７５℃を
有し、結合ブタジエン構造が約１０−約１８％の１，２
−ビニル単位を含み、結合イソプレン構造が約５−約１
２％の３，４−ビニル単位を含み、結合ブタジエンの１
，２−ビニル単位の％と結合イソプレンの３，４−単位
の％の和が約１０−約３０であることを特徴とする、請
求項１に記載のＳＩＢＲ。 - 【請求項５】（１）約５−約２０重量％の結合スチレン
；（２）約３０−約４０重量％の結合イソプレン；およ
び（３）約４０−約５０重量％の結合ブタジエンからな
るＳＩＢＲにおいて、Ｔｇ範囲約−４０−約−６０℃を
有し、結合ブタジエン構造が約８−約２５％の１，２−
ビニル単位を含み、結合イソプレン構造が約１２−約１
８％の３，４−ビニル単位を含み、結合ブタジエンの１
，２−ビニル単位の％と結合イソプレンの３，４−単位
の％の和が約２０−約４０であることを特徴とする、請
求項１に記載のＳＩＢＲ。 - 【請求項６】外周トレッドを備えた空気入りタイヤにお
いて、該トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ）約２
０−約９０重量部の、請求項１に記載のスチレン、イソ
プレン、ブタジエン−ターポリマーゴム（ＳＩＢＲ）；
ならびに（Ｂ）約１０−約８０重量部の、少なくとも１
種のシス１，４−ポリブタジエンゴム、スチレン／ブタ
ジエン−コポリマーゴム、３，４−ポリイソプレンゴム
、および１，２−含量約５０−約８０％の中ビニルポリ
ブタジエンゴムからなることを特徴とするイオウ硬化ゴ
ム組成物であるタイヤ。 - 【請求項７】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ）
約７０−約９０重量部の該ＳＩＢＲ；および（Ｂ）約３
０−約１０重量部の天然ゴムから構成される、請求項６
に記載のタイヤ。 - 【請求項８】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ）
約６０−約８４重量部の該ＳＩＢＲ；（Ｂ）約８−約２
０重量部の天然ゴム；ならびに（Ｃ）約８−約２０重量
部の、少なくとも１種のシス１，４−ポリブタジエンゴ
ム、スチレン／ブタジエン−コポリマーゴム、３，４−
ポリイソプレンゴム、および中ビニルポリブタジエンゴ
ムから構成される、請求項６に記載のタイヤ。 - 【請求項９】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ）
約６０−約８４重量部の該ＳＩＢＲ；（Ｂ）約８−約２
０重量部の天然ゴム；および（Ｃ）約８−約２０重量部
のシス１，４−ポリブタジエンゴムから構成される、請
求項６に記載のタイヤ。 - 【請求項１０】外周トレッドを備えた空気入りタイヤに
おいて、該トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ）約
２０−約９０重量部の、請求項２に記載のＳＩＢＲ；な
らびに（Ｂ）約１０−約８０重量部の、少なくとも１種
のシス１，４−ポリブタジエンゴム、スチレン／ブタジ
エン−コポリマーゴム、３，４−ポリイソプレンゴム、
および１，２−含量約５０−約８０％の中ビニルポリブ
タジエンゴムからなることを特徴とするイオウ硬化ゴム
組成物であるタイヤ。 - 【請求項１１】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約７０−約９０重量部の該ＳＩＢＲ；および（Ｂ）約
３０−約１０重量部の天然ゴムから構成される、請求項
１０に記載のタイヤ。 - 【請求項１２】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約６０−約８４重量部の該ＳＩＢＲ；（Ｂ）約８−約
２０重量部の天然ゴム；ならびに（Ｃ）約８−約２０重
量部の、少なくとも１種のシス１，４−ポリブタジエン
ゴム、スチレン／ブタジエン−コポリマーゴム、３，４
−ポリイソプレンゴム、および中ビニルポリブタジエン
ゴムから構成される、請求項１０のタイヤ。 - 【請求項１３】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約６０−約８４重量部の該ＳＩＢＲ；（Ｂ）約８−約
２０重量部の天然ゴム；および（Ｃ）約８−約２０重量
部のシス１，４−ポリブタジエンゴムから構成される、
請求項１０に記載のタイヤ。 - 【請求項１４】外周トレッドを備えた空気入りタイヤに
おいて、該トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ）約
２０−約９０重量部の、請求項３に記載のＳＩＢＲ；な
らびに（Ｂ）約１０−約８０重量部の、少なくとも１種
のシス１，４−ポリブタジエンゴム、スチレン／ブタジ
エン−コポリマーゴム、３，４−ポリイソプレンゴム、
および１，２−含量約５０−約８０％の中ビニルポリブ
タジエンゴムからなることを特徴とするイオウ硬化ゴム
組成物であるタイヤ。 - 【請求項１５】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約７０−約９０重量部の該ＳＩＢＲ；および（Ｂ）約
３０−約１０重量部の天然ゴムから構成される、請求項
１４に記載のタイヤ。 - 【請求項１６】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約６０−約８４重量部の該ＳＩＢＲ；（Ｂ）約８−約
２０重量部の天然ゴム；ならびに（Ｃ）約８−約２０重
量部の、少なくとも１種のシス１，４−ポリブタジエン
ゴム、スチレン／ブタジエン−コポリマーゴム、３，４
−ポリイソプレンゴム、および中ビニルポリブタジエン
ゴムから構成される、請求項１４に記載のタイヤ。 - 【請求項１７】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約６０−約８４重量部の該ＳＩＢＲ；（Ｂ）約８−約
２０重量部の天然ゴム；および（Ｃ）約８−約２０重量
部のシス１，４−ポリブタジエンゴムから構成される、
請求項１４に記載のタイヤ。 - 【請求項１８】外周トレッドを備えた空気入りタイヤに
おいて、該トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ）約
２０−約９０重量部の、請求項４に記載のＳＩＢＲ；な
らびに（Ｂ）約１０−約８０重量部の、少なくとも１種
のシス１，４−ポリブタジエンゴム、スチレン／ブタジ
エン−コポリマーゴム、３，４−ポリイソプレンゴム、
および１，２−含量約５０−約８０％の中ビニルポリブ
タジエンゴムからなることを特徴とするイオウ硬化ゴム
組成物であるタイヤ。 - 【請求項１９】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約７０−約９０重量部の該ＳＩＢＲ；および（Ｂ）約
３０−約１０重量部の天然ゴムから構成される、請求項
１８に記載のタイヤ。 - 【請求項２０】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約６０−約８４重量部の該ＳＩＢＲ；（Ｂ）約８−約
２０重量部の天然ゴム；ならびに（Ｃ）約８−約２０重
量部の、少なくとも１種のシス１，４−ポリブタジエン
ゴム、スチレン／ブタジエン−コポリマーゴム、３，４
−ポリイソプレンゴム、および中ビニルポリブタジエン
ゴムから構成される、請求項１８に記載のタイヤ。 - 【請求項２１】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約６０−約８４重量部の該ＳＩＢＲ；（Ｂ）約８−約
２０重量部の天然ゴム；および（Ｃ）約８−約２０重量
部のシス１，４−ポリブタジエンゴムから構成される、
請求項１８に記載のタイヤ。 - 【請求項２２】外周トレッドを備えた空気入りタイヤに
おいて、該トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ）約
２０−約９０重量部の、請求項５に記載のＳＩＢＲ；な
らびに（Ｂ）約１０−約８０重量部の、少なくとも１種
のシス１，４−ポリブタジエンゴム、スチレン／ブタジ
エン−コポリマーゴム、３，４−ポリイソプレンゴム、
および１，２−含量約５０−約８０％の中ビニルポリブ
タジエンゴムからなることを特徴とするイオウ硬化ゴム
組成物であるタイヤ。 - 【請求項２３】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約７０−約９０重量部の該ＳＩＢＲ；および（Ｂ）約
３０−約１０重量部の天然ゴムから構成される、請求項
２２に記載のタイヤ。 - 【請求項２４】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約６０−約８４重量部の該ＳＩＢＲ；（Ｂ）約８−約
２０重量部の天然ゴム；ならびに（Ｃ）約８−約２０重
量部の、少なくとも１種のシス１，４−ポリブタジエン
ゴム、スチレン／ブタジエン−コポリマーゴム、３，４
−ポリイソプレンゴム、および中ビニルポリブタジエン
ゴムから構成される、請求項２２に記載のタイヤ。 - 【請求項２５】トレッドがゴム１００重量部に対し（Ａ
）約６０−約８４重量部の該ＳＩＢＲ；（Ｂ）約８−約
２０重量部の天然ゴム；および（Ｃ）約８−約２０重量
部のシス１，４−ポリブタジエンゴムから構成される、
請求項２２に記載のタイヤ。
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