JPH03290438A - ポリプロピレンの成形物 - Google Patents
ポリプロピレンの成形物Info
- Publication number
- JPH03290438A JPH03290438A JP2092304A JP9230490A JPH03290438A JP H03290438 A JPH03290438 A JP H03290438A JP 2092304 A JP2092304 A JP 2092304A JP 9230490 A JP9230490 A JP 9230490A JP H03290438 A JPH03290438 A JP H03290438A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- molded article
- trans
- zigzag
- syndiotactic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明はポリプロピレンの成形物に関する。詳しくは、
実質的にトランスジグザグ構造の結晶構造からなるポリ
プロピレンの成形物に関する。
実質的にトランスジグザグ構造の結晶構造からなるポリ
プロピレンの成形物に関する。
ポリプロピレンは軽量で安価なポリマーであり種々の用
途に利用されているが、特に延伸したものは強度にも優
れており種々の用途に利用されている。
途に利用されているが、特に延伸したものは強度にも優
れており種々の用途に利用されている。
ポリプロピレンの結晶構造としてはアイソタクチックポ
リプロピレンではラセン構造であらが、シンジオタクチ
ックポリプロピレンではトランスジグザグ構造をとりう
ることか示されている（Ｇ、ＮＡＴＴＡらＭａｋｒｏａ
＋ｏ１．Ｃｈｅｍ、 、 ｖｏ１７５．２１５（１９６
４）。しかしながら従来のシンジオタクチックポリプロ
ピレンは室温の炭化水素化合物に可溶であり、結晶性の
ポリプロピレンの成形物として利用することは考え難く
また結晶構造として完全なトランスジグザり構造が結晶
学的に同定されたものはなかった。
リプロピレンではラセン構造であらが、シンジオタクチ
ックポリプロピレンではトランスジグザグ構造をとりう
ることか示されている（Ｇ、ＮＡＴＴＡらＭａｋｒｏａ
＋ｏ１．Ｃｈｅｍ、 、 ｖｏ１７５．２１５（１９６
４）。しかしながら従来のシンジオタクチックポリプロ
ピレンは室温の炭化水素化合物に可溶であり、結晶性の
ポリプロピレンの成形物として利用することは考え難く
また結晶構造として完全なトランスジグザり構造が結晶
学的に同定されたものはなかった。
〔ｖＩＮを解決するための手段］
本発明者らは上記課題を解決して物性に優れた実質的に
完全にトランスジグザグ構造を有するポリプロピレン成
形物について鋭意探索し本発明を完成した。
完全にトランスジグザグ構造を有するポリプロピレン成
形物について鋭意探索し本発明を完成した。
即ち、本発明は実質的にシンジオタクチック構造を有す
るポリプロピレンを成形してなる実質的にトランスジグ
ザグ構造の結晶構造のみからなるポリプロピレンの成形
物である。
るポリプロピレンを成形してなる実質的にトランスジグ
ザグ構造の結晶構造のみからなるポリプロピレンの成形
物である。
本発明についてその製造方法の一例を示すことでさらに
説明する。最も簡便には後述の方法で合成できる高立体
規則性のシンジオタクチック構造のポリプロピレンを溶
融成形した後、急冷して成形物とし、ついで延伸するこ
とで実質的にトランスジグザグ構造の結晶構造のみから
なるポリプロピレンの成形物とすることができる。また
別の方法としては比較的高分子量（例えば、後述のηで
１．０以上、）のシンジオタクチックポリプロピレンを
比較的高度（例えば３倍以上に延伸する。）に延伸する
ことでも実質的にトランスジグザグ構造のみとするこも
できる。
説明する。最も簡便には後述の方法で合成できる高立体
規則性のシンジオタクチック構造のポリプロピレンを溶
融成形した後、急冷して成形物とし、ついで延伸するこ
とで実質的にトランスジグザグ構造の結晶構造のみから
なるポリプロピレンの成形物とすることができる。また
別の方法としては比較的高分子量（例えば、後述のηで
１．０以上、）のシンジオタクチックポリプロピレンを
比較的高度（例えば３倍以上に延伸する。）に延伸する
ことでも実質的にトランスジグザグ構造のみとするこも
できる。
シンジオタクチックポリプロピレンとしては古くよりそ
の存在は知られている従来のバナジウム化合物とエーテ
ルおよび有機アル電ニウムからなる触媒で低温重合して
得た物を精製して用いたのでは充分な性能の成形物を得
ることができず、これらの方法によるものは後述の高立
体規則性のシンジオタクチックポリプロピレンとは異な
り常温の炭化水素可溶分として精製される。従ってこの
ようなものは本発明の成形物に用いられない、Ｊ。
の存在は知られている従来のバナジウム化合物とエーテ
ルおよび有機アル電ニウムからなる触媒で低温重合して
得た物を精製して用いたのでは充分な性能の成形物を得
ることができず、これらの方法によるものは後述の高立
体規則性のシンジオタクチックポリプロピレンとは異な
り常温の炭化水素可溶分として精製される。従ってこの
ようなものは本発明の成形物に用いられない、Ｊ。
Ａ、 ＥＷＥＮらにより初めて発見された（Ｊ、＾−，
Ｃｈｅｓ＋、Ｓｏｃ、、１９８８，１１０．６２５５−
６２５６）非対称な配位子を有する遷移金属化合物とア
ルミノキサンからなる触媒によって得られるシンジオタ
クチックペンタッド分率が０．７を越えるようなタフテ
ィシティ−の良好なポリプロピレンが好ましく利用され
る。
Ｃｈｅｓ＋、Ｓｏｃ、、１９８８，１１０．６２５５−
６２５６）非対称な配位子を有する遷移金属化合物とア
ルミノキサンからなる触媒によって得られるシンジオタ
クチックペンタッド分率が０．７を越えるようなタフテ
ィシティ−の良好なポリプロピレンが好ましく利用され
る。
本発明において実質的にシンジオタクチック構造である
ポリプロピレンを製造するための触媒としては、上記文
献に記載された化合物が例示できるが、異なる構造の触
媒であっても、プロピレンの単独重合を行ったときシン
ジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のポリプロ
ピレンを製造することができる触媒系であれば利用でき
る。
ポリプロピレンを製造するための触媒としては、上記文
献に記載された化合物が例示できるが、異なる構造の触
媒であっても、プロピレンの単独重合を行ったときシン
ジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のポリプロ
ピレンを製造することができる触媒系であれば利用でき
る。
非対称な配位子を有する遷移金属化合物としては上記文
献に記載されたイソプロピル（シクロペンタジェニル−
１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイ
ソプロピル（シクロペンタジェニル−１−フルオレニル
）ジルコニウムジクロリドなどが例示され、またアルミ
ノキサンとしては、ＲＲ （式中Ｒは炭素数ｌ〜３の炭化水素残基、９で表される
化合物が例示でき、特にＲがメチル基であるメチルアル
ミノキサンでｎが５以上、好ましくは１０以上のものが
利用される。上記遷移金属化合物に対するアルミノキサ
ンの使用割合としては１０〜１００００００モル倍、通
常５０〜５０００モル倍である。
献に記載されたイソプロピル（シクロペンタジェニル−
１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイ
ソプロピル（シクロペンタジェニル−１−フルオレニル
）ジルコニウムジクロリドなどが例示され、またアルミ
ノキサンとしては、ＲＲ （式中Ｒは炭素数ｌ〜３の炭化水素残基、９で表される
化合物が例示でき、特にＲがメチル基であるメチルアル
ミノキサンでｎが５以上、好ましくは１０以上のものが
利用される。上記遷移金属化合物に対するアルミノキサ
ンの使用割合としては１０〜１００００００モル倍、通
常５０〜５０００モル倍である。
また重合条件については特に制限はなく不活性媒体を用
いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒体の存在しな
い塊状重合法、気相重合法も利用できる０重合温度とし
ては一１００〜２００°Ｃ１重合圧力としては常圧〜１
００ ｋｇ／ｃｊで行うのが一般的である。好ましくは
一１００〜１００°Ｃ１常圧〜５０ｋｇ／ＣＩＩである
。またシンジオタクチック構造が実質的に失うなわれな
い程度に少量の他のオレフィンとの共重合体も利用でき
る。
いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒体の存在しな
い塊状重合法、気相重合法も利用できる０重合温度とし
ては一１００〜２００°Ｃ１重合圧力としては常圧〜１
００ ｋｇ／ｃｊで行うのが一般的である。好ましくは
一１００〜１００°Ｃ１常圧〜５０ｋｇ／ＣＩＩである
。またシンジオタクチック構造が実質的に失うなわれな
い程度に少量の他のオレフィンとの共重合体も利用でき
る。
ここで共重合に用いる他のオレフィンとしてはエチレン
あるいは炭素数４〜２ｏのα−オレフィンが例示でき具
体的にはブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１，４−メチルペンテン−１などが例示される
。プロピレンに対する重合の割合としては通常２０ｗ
ＬＸ以下、より好ましくはＰｏｗｔ！以下の他のオレフ
ィンが共重合する条件で重合される。
あるいは炭素数４〜２ｏのα−オレフィンが例示でき具
体的にはブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１，４−メチルペンテン−１などが例示される
。プロピレンに対する重合の割合としては通常２０ｗ
ＬＸ以下、より好ましくはＰｏｗｔ！以下の他のオレフ
ィンが共重合する条件で重合される。
成形物として利用するためにはプロピレンの単独重合体
ではシンジオタクチックペンタッド分率（Ａ、 Ｚａｓ
＋ｂｅｌｌｉら Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｖｏ
＋ ６６８７（１９７３）、同ｖｏｌ ８９２５（１９
７５））が０．７以上であるのが好ましく、０．７より
小さいと実質的に完全なトランスジグザグ構造の結晶構
造を有するポリプロピレン成形物とすることができず、
より好ましくは０゜７５以上である。また共重合体を用
いる場合には”Ｃ−ＮＭＲでテトラメチルシランを基準
として約２０．２ｐｐ−に観測されるピーク強度が約１
９〜２２ｐｐ■に観測されるプロピレンの全メチル基の
強度の０゜３以上、より好ましくは０．５以上である。
ではシンジオタクチックペンタッド分率（Ａ、 Ｚａｓ
＋ｂｅｌｌｉら Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｖｏ
＋ ６６８７（１９７３）、同ｖｏｌ ８９２５（１９
７５））が０．７以上であるのが好ましく、０．７より
小さいと実質的に完全なトランスジグザグ構造の結晶構
造を有するポリプロピレン成形物とすることができず、
より好ましくは０゜７５以上である。また共重合体を用
いる場合には”Ｃ−ＮＭＲでテトラメチルシランを基準
として約２０．２ｐｐ−に観測されるピーク強度が約１
９〜２２ｐｐ■に観測されるプロピレンの全メチル基の
強度の０゜３以上、より好ましくは０．５以上である。
この” Ｃ−ＮＭＲで測定する連鎖分布は短周期での構
造の乱れの尺度であるが物性を良好にするためには長周
期での構造の乱れも少ないことが必要であり、そのため
の尺度として沸騰ｎ−ペンタン可溶分があり、その値と
して１０ｗｔＸ以下であることが好ましい、ここで沸騰
ｎ−ペンタン可溶分は？パウダー状のポリマーをソック
スレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ペンタンで６時間抽出し抽
出されたポリマーの抽出前のポリマーに対する割合とし
て算出される。
造の乱れの尺度であるが物性を良好にするためには長周
期での構造の乱れも少ないことが必要であり、そのため
の尺度として沸騰ｎ−ペンタン可溶分があり、その値と
して１０ｗｔＸ以下であることが好ましい、ここで沸騰
ｎ−ペンタン可溶分は？パウダー状のポリマーをソック
スレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ペンタンで６時間抽出し抽
出されたポリマーの抽出前のポリマーに対する割合とし
て算出される。
また上記触媒系での重合に際して実質的に一段重合で行
うことで分子量分布が狭＜１３５°Ｃでゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量と
数平均分子量の比（以下、Ｍｌｌ／ＭＮと略記する）が
通常１．５〜３．５程度であるポリマーが得られるが、
２種の遷移金属化合物（金属として例えばジルコニウム
とハフニウムなど２種類のものを用いると効果的である
。）を用いたり、分子量の異なるものを２種以上混合す
るなどして３．５以上であるような広い分子量分布のも
のを製造することができ、どの樟な分子量分布を有する
ものも本発明に利用することができる。好ましい分子量
としては、１３５℃テトラリン溶液で測定した極限粘度
として０．５〜２０．０種度であるのが一般的である。
うことで分子量分布が狭＜１３５°Ｃでゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量と
数平均分子量の比（以下、Ｍｌｌ／ＭＮと略記する）が
通常１．５〜３．５程度であるポリマーが得られるが、
２種の遷移金属化合物（金属として例えばジルコニウム
とハフニウムなど２種類のものを用いると効果的である
。）を用いたり、分子量の異なるものを２種以上混合す
るなどして３．５以上であるような広い分子量分布のも
のを製造することができ、どの樟な分子量分布を有する
ものも本発明に利用することができる。好ましい分子量
としては、１３５℃テトラリン溶液で測定した極限粘度
として０．５〜２０．０種度であるのが一般的である。
上記実質的にシンジオタクチック構造の岨すプロピレン
は、加熱溶融し特定の形状に成形される、成形方法とし
ては特に制限は無く、押出成形法、射出成形法などが採
用できる。
は、加熱溶融し特定の形状に成形される、成形方法とし
ては特に制限は無く、押出成形法、射出成形法などが採
用できる。
本発明において好ましくは成形体を溶融した状態から１
００℃／ｗｉｎ以上の速度で急冷することが行われ、こ
のようなものを用いることで延伸により簡単に実質的に
トランスジグザグ構造とするこができる。延伸は１００
“Ｃ以下の比較的低温で行うことが好ましく、１００°
Ｃを越える温度で行うと結晶構造が変化し好ましくない
。また冷却をゆっくり行うと他の結晶形が生し、高度の
延伸を行わないと実質的にトランスジグザグ構造とする
ことが困難となる。
００℃／ｗｉｎ以上の速度で急冷することが行われ、こ
のようなものを用いることで延伸により簡単に実質的に
トランスジグザグ構造とするこができる。延伸は１００
“Ｃ以下の比較的低温で行うことが好ましく、１００°
Ｃを越える温度で行うと結晶構造が変化し好ましくない
。また冷却をゆっくり行うと他の結晶形が生し、高度の
延伸を行わないと実質的にトランスジグザグ構造とする
ことが困難となる。
本発明において実質的にトランスジグザグ構造とはＸ線
で結晶を観察した時、実質的に他の結晶構造が観測でき
ないという意味であり、例えば強度比としてトランスジ
グザグ構造に起因する回折強度の約１／ｌＯ以下の強度
でしか他の結晶構造に起因する回折像が観察されないと
いうことであり結晶化度が高いことを意味しない。
で結晶を観察した時、実質的に他の結晶構造が観測でき
ないという意味であり、例えば強度比としてトランスジ
グザグ構造に起因する回折強度の約１／ｌＯ以下の強度
でしか他の結晶構造に起因する回折像が観察されないと
いうことであり結晶化度が高いことを意味しない。
成形に際して結晶化核剤を利用することも勿論可能であ
る。ついで成形物は延伸されるが延伸方法としても特に
制限はなく通常の１軸あるいは２軸の延伸が採用でき、
他にロール延伸のような方法であってもよい、延伸倍率
としては好ましくは３．０倍以上であり、通常３．０〜
１００倍程度である、延伸温度としては比較的低温で行
われ、高温ではシートの結晶化が進行して延伸しても実
質的にトランスジグザク構造のみとすることが困難とな
る。３１１常−１０〜１００℃で行うのが一般的である
。
る。ついで成形物は延伸されるが延伸方法としても特に
制限はなく通常の１軸あるいは２軸の延伸が採用でき、
他にロール延伸のような方法であってもよい、延伸倍率
としては好ましくは３．０倍以上であり、通常３．０〜
１００倍程度である、延伸温度としては比較的低温で行
われ、高温ではシートの結晶化が進行して延伸しても実
質的にトランスジグザク構造のみとすることが困難とな
る。３１１常−１０〜１００℃で行うのが一般的である
。
こうして製造された実質的にトランスジグザク構造のみ
からなる成形物（実施例１）のＸ線回折のワイゼンベル
グカメラで撮影した繊維写真を第１図に示す、Ｘ線回折
の測定結果から決定した結晶構造を第２図に示す。
からなる成形物（実施例１）のＸ線回折のワイゼンベル
グカメラで撮影した繊維写真を第１図に示す、Ｘ線回折
の測定結果から決定した結晶構造を第２図に示す。
本発明のポリプロピレンの成形物の結晶構造はａ＝５．
２２、ｂ＝１１．１７ 、ｃ＝５．０６λである斜方晶
系の結晶である。
２２、ｂ＝１１．１７ 、ｃ＝５．０６λである斜方晶
系の結晶である。
以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。
実施例１
常法にしたがって台底したイソプロピルシクロペンタジ
ェニル−１−フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコ
ニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シ
クロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド０．２ｇと東洋アクゾ■製メチルアルミノキ
サン（重合度１６．１） ３０ｇを用い、内容積２００
１のオートクレーブでトルエン８ｏｌ加え、重合圧力３
ｋｇ／ｃ４−Ｇ、２０″Ｃで２時間重合し、ついでメタ
ノールとアセト酢酸メチルで脱灰処理し塩酸水溶液で洗
浄し、ついで濾過して５．６ ｋｇのシンジオタクチッ
クポリプロピレンを得た。このポリプロピレンは”Ｃ−
ＮＭＲによればシンジオタクチックペンタンド分率は０
．９３５であり、１３５℃テトラリン溶液で測定した極
限粘度ηは１．４５．１，２．４−トリクロロベンゼン
で測定した問／ＭＮは２．２であった。このポリプロピ
レンににステアリン酸カルシウムと２．６−ジーｔ−ブ
チルフェノールをそれぞれ１０／１００００と、１０／
１００００のタルクを加え造粒した後、４０ｍｍの押出
機で１４本穴のダイで温度２２０℃、スクリュー回転数
６４ｒｐｍで紡糸した。
ェニル−１−フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコ
ニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シ
クロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド０．２ｇと東洋アクゾ■製メチルアルミノキ
サン（重合度１６．１） ３０ｇを用い、内容積２００
１のオートクレーブでトルエン８ｏｌ加え、重合圧力３
ｋｇ／ｃ４−Ｇ、２０″Ｃで２時間重合し、ついでメタ
ノールとアセト酢酸メチルで脱灰処理し塩酸水溶液で洗
浄し、ついで濾過して５．６ ｋｇのシンジオタクチッ
クポリプロピレンを得た。このポリプロピレンは”Ｃ−
ＮＭＲによればシンジオタクチックペンタンド分率は０
．９３５であり、１３５℃テトラリン溶液で測定した極
限粘度ηは１．４５．１，２．４−トリクロロベンゼン
で測定した問／ＭＮは２．２であった。このポリプロピ
レンににステアリン酸カルシウムと２．６−ジーｔ−ブ
チルフェノールをそれぞれ１０／１００００と、１０／
１００００のタルクを加え造粒した後、４０ｍｍの押出
機で１４本穴のダイで温度２２０℃、スクリュー回転数
６４ｒｐｍで紡糸した。
グイからでたストランドは一１０゛Ｃのプラインに導入
して急冷した。得られた繊維の太さは３７０ Ｄ／１４
本であり引張試験をしたところ最高強度は４８０ｇ、伸
びは６８ｏｚであった。また２５°Ｃで１０倍に延伸し
たものの最高強度は７８０ｇ、伸びは２５２であり極め
て透明性の良好なものであった。これに対して１２０°
Ｃで延伸したもの（６倍では糸切れを起こすので５倍延
伸とした。〉は最高強度は６８０ｇ、伸びは２ｏｚであ
った。延伸前と延伸後の繊維写真（それぞれ第３図、第
１図、第４図（１２０″Ｃで延伸））を、延伸前はほと
んど非品性であり、２５°Ｃで延伸したものはトランス
ジグザグ構造であるが、１２０°Ｃで延伸したものはト
ランスジグザグ構造以外の回折像が観察される。
して急冷した。得られた繊維の太さは３７０ Ｄ／１４
本であり引張試験をしたところ最高強度は４８０ｇ、伸
びは６８ｏｚであった。また２５°Ｃで１０倍に延伸し
たものの最高強度は７８０ｇ、伸びは２５２であり極め
て透明性の良好なものであった。これに対して１２０°
Ｃで延伸したもの（６倍では糸切れを起こすので５倍延
伸とした。〉は最高強度は６８０ｇ、伸びは２ｏｚであ
った。延伸前と延伸後の繊維写真（それぞれ第３図、第
１図、第４図（１２０″Ｃで延伸））を、延伸前はほと
んど非品性であり、２５°Ｃで延伸したものはトランス
ジグザグ構造であるが、１２０°Ｃで延伸したものはト
ランスジグザグ構造以外の回折像が観察される。
本発明の成形体は強度にすぐれまた透明性も良好であり
工業的に極めて価値がある。
工業的に極めて価値がある。
第１図は本発明のポリプロピレン成形動転（実施例１）
の図面にかわるＸ線回折像をワイゼンベルグカメラで撮
影した写真の一例であり、第２図はその結晶構造を表す
図面である。第３図は実施例１の延伸前の図面にかわる
繊維写真であり、第４図はそれを１２０″Ｃで延伸した
ものの図面にかわる繊維写真である。
の図面にかわるＸ線回折像をワイゼンベルグカメラで撮
影した写真の一例であり、第２図はその結晶構造を表す
図面である。第３図は実施例１の延伸前の図面にかわる
繊維写真であり、第４図はそれを１２０″Ｃで延伸した
ものの図面にかわる繊維写真である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、実質的にシンジオタクチック構造を有するポリプロ
ピレンを成形してなる実質的にトランスジグザグ構造の
結晶構造からなるポリプロピレンの成形物。 ２、実質的にシンジオタクチック構造を有するポリプロ
ピレンが１，２，４−トリクロロトルエン溶液で測定し
た＾１＾３Ｃ−ＮＭＲで約２０．２ｐｐｍに観測される
ピークの吸収強度がプロピレンのメチル基に帰属される
全ピークの吸収強度の総和の０．３以上である請求項１
記載の成形物。 ３、実質的にシンジオタクチック構造を有するポリプロ
ピレンが沸騰ｎ−ペンタン可溶分の割合が１０ｗｔ％以
下である請求項１記載の成形物。 ４、トランスジグザグ構造の格子定数がａ＝５．２２、
ｂ＝１１．１７、ｃ＝５．０６Åである斜方晶である請
求項１記載の成形物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9230490A JP3036783B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | ポリプロピレンの成形物 |
| US07/679,522 US5200131A (en) | 1990-04-09 | 1991-04-02 | Method for molding syndiotactic polypropylene |
| DE69120454T DE69120454T2 (de) | 1990-04-09 | 1991-04-07 | Formgebungsverfahren von syndiotaktischem Polypropylen und geformte Gegenstände |
| EP91105489A EP0451743B1 (en) | 1990-04-09 | 1991-04-07 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| CA002040008A CA2040008C (en) | 1990-04-09 | 1991-04-08 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| KR1019910005658A KR950001313B1 (ko) | 1990-04-09 | 1991-04-09 | 신디오탁틱 폴리프로필렌의 성형방법 및 성형물 |
| CN 91102948 CN1033961C (zh) | 1990-04-09 | 1991-04-09 | 间同立构聚丙烯模制法及模制品 |
| US07/928,062 US5260395A (en) | 1990-04-09 | 1992-08-11 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| CN95121332A CN1059384C (zh) | 1990-01-14 | 1995-12-15 | 间同立构聚丙烯模制法及模制品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9230490A JP3036783B2 (ja) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | ポリプロピレンの成形物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03290438A true JPH03290438A (ja) | 1991-12-20 |
| JP3036783B2 JP3036783B2 (ja) | 2000-04-24 |
Family
ID=14050674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9230490A Expired - Lifetime JP3036783B2 (ja) | 1990-01-14 | 1990-04-09 | ポリプロピレンの成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3036783B2 (ja) |
-
1990
- 1990-04-09 JP JP9230490A patent/JP3036783B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3036783B2 (ja) | 2000-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6576306B2 (en) | Propylene polymers for films | |
| US5200439A (en) | Method for increasing intrinsic viscosity of syndiotactic polypropylene | |
| KR940004817B1 (ko) | 신디오탁틱 폴리프로필렌 성형체 및 그 제조방법 | |
| CA2030807C (en) | Molded articles of syndiotactic polypropylene and method for preparing same | |
| JPS62502477A (ja) | 高強度ポリオレフイン | |
| US5200131A (en) | Method for molding syndiotactic polypropylene | |
| EP1031582A1 (en) | Use and production of polypropylene | |
| US20010004662A1 (en) | Semicrystalline propylene polymer compositions with good suitability for producing biaxially oriented films | |
| DE69715177T2 (de) | Propylen/ethylen copolymer, herstellungsverfahren dafür und formteile daraus | |
| EP0414202B1 (en) | Novel extruded polypropylene films and sheets | |
| JP3973248B2 (ja) | コンデンサー絶縁フィルム | |
| JP2818273B2 (ja) | シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法 | |
| JPH03290438A (ja) | ポリプロピレンの成形物 | |
| JP2818252B2 (ja) | シンジオタクチックポリプロピレンの延伸方法 | |
| JP2818212B2 (ja) | 新規なポリプロピレンのシート | |
| JP2818284B2 (ja) | ポリプロピレンの成形物およびその製造方法 | |
| JP4007625B2 (ja) | ポリプロピレンおよびそれを用いた延伸フィルム | |
| US5260395A (en) | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article | |
| JP3618130B2 (ja) | ポリプロピレン延伸フィルム | |
| JP2818272B2 (ja) | シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法 | |
| JP2825544B2 (ja) | ポリプロピレンのインフレーションフイルム | |
| CN1056274A (zh) | 间同立构聚丙烯模制法及模制品 | |
| JPH01217015A (ja) | プロピレン重合体の製造法 | |
| JP3156969B2 (ja) | ポリブテンの成形物 | |
| JP2854884B2 (ja) | プロピレンの共重合体 |