JPH0329062B2 - - Google Patents
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- JPH0329062B2 JPH0329062B2 JP58010047A JP1004783A JPH0329062B2 JP H0329062 B2 JPH0329062 B2 JP H0329062B2 JP 58010047 A JP58010047 A JP 58010047A JP 1004783 A JP1004783 A JP 1004783A JP H0329062 B2 JPH0329062 B2 JP H0329062B2
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- acid
- diacetylmalonamide
- acetoxy
- methyl
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフランス特許第2363541号明細書に記
載されるα−アセトキシ−α−メチル−Ｎ，
N′−ジアセチルマロンアミドの製造方法の改良
に関する。 α−アセトキシ−α−メチル−Ｎ，N′−ジア
セチルマロンアミドは、低温で活性を示す漂白剤
または精練剤中で使用される、過酸塩の活性化剤
である。この化合物とその製造法はフランス特許
第2363541号明細書に記載されている。この特許
明細書に記載される一つの特に有利な方法は第１
工程においてシアン化物またはシアン化水素酸と
無水酢酸とを塩基性触媒の存在下で反応させ、つ
いでかく得られた混合物を酸触媒の存在下、酢酸
と反応させることからなる。 本発明の目的は上記方法の第１工程の収率を向
上させることにある。 本発明者は上記第１工程の連続的にアニオン交
換樹脂を主体とする触媒の存在下で行つた場合に
はこの工程を生産性が向上し、従つてα−アセト
キシ−α−メチル−Ｎ，N′−ジアセチルマロン
アミドの合成をより経済的に行い得ることを知見
した。 従つて本発明によれば、第１工程においてシア
ン化水素酸またはシアン化物と無水酢酸とを反応
させついで第２工程において、上記第１工程で得
られた混合物を酸触媒の存在下で酢酸により処理
することによりα−アセトキシ−α−メチル−
Ｎ，N′−ジアセチルマロンアミドを製造する方
法において、前記第１工程のシアン化水素酸又は
シアン化物と無水酢酸との反応を、官能性基とし
てアセテートの形の第４級アンモニウム基又は第
３級アミン基を有するアニオン交換樹脂存在下で
行うことを特徴とする、α−アセトキシ−α−メ
チル−Ｎ，N′−ジアセチルマロンアミド製造方
法が提供される。 本発明において使用し得る触媒としては、官能
性基として第４級アンモニウム基または第３級ミ
ン基、例えば、ジビニルベンゼン−スチレン共重
合体のとき架橋重合体により担持されているベン
ジルジメチルアミンまたはベンジルトリメチルア
ンモニウム基を有する全てのアニオン交換樹脂を
挙げることができる。 本発明の方法を実施するにあたつては、シアン
化水素酸と無水酢酸の溶液を、官能性基が第３級
または第４級アンモニウムアセテートの状態にあ
る、酢酸を含浸させた上記イオン交換樹脂を収容
した管状反応器に注入する。 シアン化水素酸に対する無水酢酸の割合は非常
に広い範囲で変動させ得るが、生産性とい点か
ら、約１〜1.2であることが好ましい。反応温度
は20〜100℃、好ましくは約60〜90℃である。以
下に本発明の実施例を示す。 実施例１および２ 長さ1200mm、直径10mmの管からなりかつ平均直
径80mmのコイル状に巻い反応器にアンモニウムア
セテート型のイオン交換樹脂を完全に充填し、こ
の反応器をサーモスタツトで温度調節した浴中に
浸漬した。この反応器にポンプにより19.3％のシ
アン化水素酸と80.7％の無水酢酸からなる均一な
混合物を導入した。反応を完結させるのに必要な
時間が経過した後、反応器から流出する液体100
ｇを捕集し、これを50℃に保持したかつ30ｇの水
酢酸と7.5ｍの70゜ボーメの硫酸とを含有する反応
器に、撹拌しながら30分かかつて注入した。50℃
で２時間後、沈澱したα−アセトキシ−α−メチ
ル−Ｎ，N′−ジアセチルマロンアミドを過し、
100mlの水で洗浄しついで乾燥した。 第表に、使用したシアン化水素酸に基づく最
終製品の収率と第１工程の終了時に生成した、滞
留時間１時間当り、反応器の容積１当りの、最
終生成物の生成量とを、本発明の方法とフランス
特許第2363541号明細書に記載の方法との両者に
ついて示す。 【表】
載されるα−アセトキシ−α−メチル−Ｎ，
N′−ジアセチルマロンアミドの製造方法の改良
に関する。 α−アセトキシ−α−メチル−Ｎ，N′−ジア
セチルマロンアミドは、低温で活性を示す漂白剤
または精練剤中で使用される、過酸塩の活性化剤
である。この化合物とその製造法はフランス特許
第2363541号明細書に記載されている。この特許
明細書に記載される一つの特に有利な方法は第１
工程においてシアン化物またはシアン化水素酸と
無水酢酸とを塩基性触媒の存在下で反応させ、つ
いでかく得られた混合物を酸触媒の存在下、酢酸
と反応させることからなる。 本発明の目的は上記方法の第１工程の収率を向
上させることにある。 本発明者は上記第１工程の連続的にアニオン交
換樹脂を主体とする触媒の存在下で行つた場合に
はこの工程を生産性が向上し、従つてα−アセト
キシ−α−メチル−Ｎ，N′−ジアセチルマロン
アミドの合成をより経済的に行い得ることを知見
した。 従つて本発明によれば、第１工程においてシア
ン化水素酸またはシアン化物と無水酢酸とを反応
させついで第２工程において、上記第１工程で得
られた混合物を酸触媒の存在下で酢酸により処理
することによりα−アセトキシ−α−メチル−
Ｎ，N′−ジアセチルマロンアミドを製造する方
法において、前記第１工程のシアン化水素酸又は
シアン化物と無水酢酸との反応を、官能性基とし
てアセテートの形の第４級アンモニウム基又は第
３級アミン基を有するアニオン交換樹脂存在下で
行うことを特徴とする、α−アセトキシ−α−メ
チル−Ｎ，N′−ジアセチルマロンアミド製造方
法が提供される。 本発明において使用し得る触媒としては、官能
性基として第４級アンモニウム基または第３級ミ
ン基、例えば、ジビニルベンゼン−スチレン共重
合体のとき架橋重合体により担持されているベン
ジルジメチルアミンまたはベンジルトリメチルア
ンモニウム基を有する全てのアニオン交換樹脂を
挙げることができる。 本発明の方法を実施するにあたつては、シアン
化水素酸と無水酢酸の溶液を、官能性基が第３級
または第４級アンモニウムアセテートの状態にあ
る、酢酸を含浸させた上記イオン交換樹脂を収容
した管状反応器に注入する。 シアン化水素酸に対する無水酢酸の割合は非常
に広い範囲で変動させ得るが、生産性とい点か
ら、約１〜1.2であることが好ましい。反応温度
は20〜100℃、好ましくは約60〜90℃である。以
下に本発明の実施例を示す。 実施例１および２ 長さ1200mm、直径10mmの管からなりかつ平均直
径80mmのコイル状に巻い反応器にアンモニウムア
セテート型のイオン交換樹脂を完全に充填し、こ
の反応器をサーモスタツトで温度調節した浴中に
浸漬した。この反応器にポンプにより19.3％のシ
アン化水素酸と80.7％の無水酢酸からなる均一な
混合物を導入した。反応を完結させるのに必要な
時間が経過した後、反応器から流出する液体100
ｇを捕集し、これを50℃に保持したかつ30ｇの水
酢酸と7.5ｍの70゜ボーメの硫酸とを含有する反応
器に、撹拌しながら30分かかつて注入した。50℃
で２時間後、沈澱したα−アセトキシ−α−メチ
ル−Ｎ，N′−ジアセチルマロンアミドを過し、
100mlの水で洗浄しついで乾燥した。 第表に、使用したシアン化水素酸に基づく最
終製品の収率と第１工程の終了時に生成した、滞
留時間１時間当り、反応器の容積１当りの、最
終生成物の生成量とを、本発明の方法とフランス
特許第2363541号明細書に記載の方法との両者に
ついて示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 第１工程においてシアン化水素酸又はシアン
化物と無水酢酸とを反応させついで第２工程にお
いて、上記第１工程で得られた混合物を酸触媒の
存在下で酢酸により処理することによりα−アセ
トキシ−α−メチル−Ｎ，N′−ジアセチルマロ
ンアミドを製造する方法において、前記第１工程
のシアン化水素酸又はシアン化物と無水酢酸との
反応を、官能性基としてアセテートの形の第４級
アンモニウム基又は第３級アミン基を有するアニ
オン交換樹脂の存在下で行うことを特徴とする、
α−アセトキシ−α−メチル−Ｎ，N′−ジアセ
チルマロンアミド製造方法。 ２ 第１工程の反応を20〜100℃で行う、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３ 第１工程の反応を60〜90℃で行う、特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ４ 官能性基はアセテートの形のベンジルジメチ
ルアミン又はベンジルトリメチルアンモニウム基
である、特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8201624A FR2520736A1 (fr) | 1982-02-02 | 1982-02-02 | Procede ameliore de fabrication de l'a-acetoxy a-methyl n,n'-diacetyl malonamide de haute productivite |
| FR8201624 | 1982-02-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58134066A JPS58134066A (ja) | 1983-08-10 |
| JPH0329062B2 true JPH0329062B2 (ja) | 1991-04-23 |
Family
ID=9270576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58010047A Granted JPS58134066A (ja) | 1982-02-02 | 1983-01-26 | α−アセトキシ−α−メチル−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルマロンアミドの製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4943654A (ja) |
| EP (1) | EP0085604B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58134066A (ja) |
| BR (1) | BR8300493A (ja) |
| CA (1) | CA1186327A (ja) |
| DE (1) | DE3361133D1 (ja) |
| DK (1) | DK160298C (ja) |
| ES (1) | ES8400395A1 (ja) |
| FR (1) | FR2520736A1 (ja) |
| IE (1) | IE54107B1 (ja) |
| NO (1) | NO161369C (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE381871B (sv) * | 1971-12-20 | 1975-12-22 | Merck & Co Inc | Forfarande for framstellning av tioformamid ur cyanvete och vetesulfid i nervaro av en basisk katalysator |
| FR2363541A1 (fr) * | 1976-09-01 | 1978-03-31 | Ugine Kuhlmann | Acyloxy-n,n' diacylmalonamides et leur mode de preparation |
| DE2919974A1 (de) * | 1979-05-17 | 1980-11-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von cyanhydrinacylaten von aldehyden |
-
1982
- 1982-02-02 FR FR8201624A patent/FR2520736A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-01-19 IE IE102/83A patent/IE54107B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-21 DE DE8383400152T patent/DE3361133D1/de not_active Expired
- 1983-01-21 EP EP83400152A patent/EP0085604B1/fr not_active Expired
- 1983-01-26 JP JP58010047A patent/JPS58134066A/ja active Granted
- 1983-02-01 CA CA000420697A patent/CA1186327A/fr not_active Expired
- 1983-02-01 BR BR8300493A patent/BR8300493A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-02-01 DK DK038883A patent/DK160298C/da active
- 1983-02-01 NO NO830337A patent/NO161369C/no unknown
- 1983-02-01 ES ES519461A patent/ES8400395A1/es not_active Expired
-
1986
- 1986-01-15 US US06/819,985 patent/US4943654A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO830337L (no) | 1983-08-03 |
| NO161369B (no) | 1989-05-02 |
| CA1186327A (fr) | 1985-04-30 |
| DK38883D0 (da) | 1983-02-01 |
| JPS58134066A (ja) | 1983-08-10 |
| FR2520736B1 (ja) | 1984-02-24 |
| US4943654A (en) | 1990-07-24 |
| BR8300493A (pt) | 1983-11-01 |
| NO161369C (no) | 1989-08-09 |
| EP0085604B1 (fr) | 1985-11-06 |
| DK38883A (da) | 1983-08-03 |
| FR2520736A1 (fr) | 1983-08-05 |
| DK160298B (da) | 1991-02-25 |
| DE3361133D1 (en) | 1985-12-12 |
| EP0085604A3 (en) | 1983-08-17 |
| EP0085604A2 (fr) | 1983-08-10 |
| IE830102L (en) | 1983-08-02 |
| DK160298C (da) | 1991-07-29 |
| ES519461A0 (es) | 1983-11-01 |
| ES8400395A1 (es) | 1983-11-01 |
| IE54107B1 (en) | 1989-06-21 |
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