JPH03290659A - Silver halide color photosensitive material - Google Patents

Silver halide color photosensitive material

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JPH03290659A
JPH03290659A JP9357990A JP9357990A JPH03290659A JP H03290659 A JPH03290659 A JP H03290659A JP 9357990 A JP9357990 A JP 9357990A JP 9357990 A JP9357990 A JP 9357990A JP H03290659 A JPH03290659 A JP H03290659A
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JP
Japan
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photosensitive
layers
layer
coupler
silver halide
Prior art date
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Application number
JP9357990A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Toshihiko Yagi
八木 敏彦
Fumiyoshi Fukazawa
深沢 文栄
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the photosensitive material having improved sharpness without degrading film strength and pressure resistance by limiting the ratio of the total of the drying film thicknesses of all photosensitive layers to the total of the drying film thicknesses of all the layers. CONSTITUTION:The total of the drying film thicknesses of all the photosensitive layers of the silver halide color photosensitive material having cyan, magenta and yellow couplers, the red sensitive, green sensitive and blue sensitive silver halide photosensitive layers and plural nonphotosensitive layers without contg. photosensitive silver halides on a base is specified to <=60% of the total of the drying film thicknesses of all the layers. The photosensitive material obtd. in such a manner is free from the degradation in film strength and the degradation in pressure resistance. The photosensitive material having the improved sharpness is thus obtd. The solid dispersed couplers are preferably incorporated into at least one layer of the photosensitive layers occupying <=60% of the total of the drying film thicknesses of all the photograph constituting layers.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳
しくは、鮮鋭性を改良したノ10ゲン化銀カラー感光材
料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color light-sensitive material with improved sharpness.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、適宜単
に感光材料ということもある)は、一般に支持体上にシ
アンカプラーを含む赤感光性/′−ロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色カプラーを含む緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び黄色発色カプラーを含む青感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有し、その他必要に応じてハレーション防止層、
中間層、フィルター層、保護層等を有する。
In general, a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter sometimes simply referred to as a light-sensitive material) generally includes a red-sensitive/'-silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support,
It has a green-sensitive silver halide emulsion layer containing a magenta color-forming coupler and a blue-sensitive silver halide emulsion layer containing a yellow color-forming coupler, as well as an antihalation layer as required.
It has an intermediate layer, a filter layer, a protective layer, etc.

最近の感光材料においては、一方ではユーザーの画質に
対する要求が高まり、他方ではスモール7オーマツト化
の進展が見られる。このため、従来にも増して高画質な
画像が望まれるわけであり、そのt;めにこれまで多く
の努力がなされている。
With regard to recent photosensitive materials, on the one hand, users' demands for image quality have increased, and on the other hand, there has been an increase in the use of small 7-ohm formats. For this reason, images of higher quality than ever before are desired, and many efforts have been made to achieve this goal.

鮮鋭性の向上のためには光学的及び現像効果の両面から
検討がなされている。
In order to improve the sharpness, studies have been made from both optical and development effects.

光学的な面としては、光を散乱させるハロゲン化銀乳剤
を単分散性ハロゲン化銀乳剤としてその粒径をコントa
−ルしたり、感光性ハロゲン化銀乳剤の総和を低減させ
てlOg/m” (Agjこ換算した値)以下にするこ
となどが知られている。
From an optical perspective, the grain size of the silver halide emulsion that scatters light can be controlled by using a monodisperse silver halide emulsion.
It is known to reduce the total weight of the photosensitive silver halide emulsion to less than lOg/m'' (Agj converted value).

また上述したと同様光の散乱パス短縮化の観点から写真
構成層の薄膜化の検討がなされている。
Further, as mentioned above, from the viewpoint of shortening the scattering path of light, thinning of the photographic constituent layers has been studied.

特に支持体により近いハロゲン化銀乳剤層の場合、感光
材料表面からの光の散乱パスが長くなるため、バインダ
ー量の減少による薄膜化が鮮鋭度向上の有効な手段であ
ることが知られている。(例えば、ジャーナル・オブ・
ザ・オプティカル・ソサイアテ4−オブ・アメリカ(J
ournal of the 0pticalSoci
ety of Ameraca) 58 (9)、12
45〜1256(196g)、フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr
aphic 5cience and Engi−ne
ering) 16(3)、 181−191(197
2)等)。
In particular, in the case of a silver halide emulsion layer that is closer to the support, the scattering path of light from the surface of the light-sensitive material becomes longer, so it is known that thinning the film by reducing the amount of binder is an effective means of improving sharpness. . (For example, Journal of
The Optical Society 4-of America (J
internal of the 0ptical Soci
ety of America) 58 (9), 12
45-1256 (196g), Photographic Science and Engineering (Photogr
aphic 5science and Engineering
ering) 16(3), 181-191(197
2) etc.).

更に、その具体的手段として、単なるゼラチン塗布量の
減量、カブラ−塗布量の減量、カプラー分散用の高沸点
溶媒の減量、更にいわゆるポリマーカグラ−等の使用が
知られている。
Furthermore, as specific means for this purpose, there are known methods such as simply reducing the amount of gelatin coated, reducing the amount of coater coated, reducing the amount of high boiling point solvent for coupler dispersion, and using a so-called polymer coater.

鮮鋭性向上の為特開昭58−28745号などに記載の
ポリマーカプラー技術あるいは、特願昭5(1−195
234号などに記載の高発色性低分子量カプラー等の技
術により Oi1分あるいはGelを低減し、薄膜化が
達成されるようになった。
In order to improve sharpness, the polymer coupler technology described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-28745, etc. or Japanese Patent Application No. 1-195
234, etc., it has become possible to reduce Oi by 1 minute or Gel and achieve thin films.

一方、現像効果の面から鮮鋭性を改良する方法として、
特開昭59−131934号公報、特開昭57−154
234号公報あるいは特公昭61−27738号公報等
において拡散性DIR化合物を用いる方法が知られてい
る。
On the other hand, as a method to improve sharpness from the viewpoint of development effect,
JP-A-59-131934, JP-A-57-154
A method using a diffusible DIR compound is known in Japanese Patent Publication No. 234 or Japanese Patent Publication No. 61-27738.

しかしながら、上記方法によって写真構成層の薄膜化を
行うと、発色色相の異なる乳剤層間で色にこりが発生し
たり、膜強度が低下しt;す、さらには圧力耐性が低下
して、形成された写真画像にダメージを与えたりして、
充分満足のいく方法ではないことが明らかになった。
However, when the photographic constituent layers are thinned by the above method, color smearing occurs between emulsion layers with different color hues, film strength decreases, and furthermore, pressure resistance decreases and the formed It may cause damage to the photographic image,
It became clear that this was not a completely satisfactory method.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

したがって本発明の目的は、膜強度の低下や圧力耐性の
低下を伴うことなく、鮮鋭性が改良されたハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material with improved sharpness without decreasing film strength or pressure resistance.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

上記本発明の目的は、以下によって達成された。 The above objects of the present invention have been achieved as follows.

支持体上に、シアン、マゼンタおよヒイエローカプラー
と、赤感性、緑感性および青感性ハロゲン化銀感光層と
、感光性ハロゲン化銀を含有しない複数の非感光性層と
を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、全感光
性層の乾燥膜厚合計が、全層の乾燥膜厚合計の60%以
下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料
であり、好ましい態様として、前記感光性層の少なくと
も一層が、固体分散されたカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー感光材料であり、特に好ましい態様としては
、前記支持体から最も遠くに位置する感光性層よりも遠
い側に位置する一層以上からなる非感光性層の乾燥膜厚
合計が、3.011m以上であるハロゲン化銀カラー感
光材料である。
A silver halide having, on a support, cyan, magenta and yellow couplers, red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide photosensitive layers, and a plurality of non-photosensitive layers containing no photosensitive silver halide. The color photosensitive material is a silver halide color photosensitive material characterized in that the total dry film thickness of all the photosensitive layers is 60% or less of the total dry film thickness of all the layers, and as a preferred embodiment, the photosensitive material At least one of the layers is a silver halide color photosensitive material containing a solid-dispersed coupler, and in a particularly preferred embodiment, one or more layers located on the side farther from the photosensitive layer located furthest from the support. The silver halide color photosensitive material has a total dry film thickness of non-photosensitive layers of 3.011 m or more.

本発明において感光性層とは、感光性ハロゲン化銀乳剤
を含有する層であり、その役割に応じて赤感性、緑感性
、青感性等の感色性を有し、また同一の感色性であって
も感度の異なる複数の層がらなっていてもよい。
In the present invention, the photosensitive layer is a layer containing a photosensitive silver halide emulsion, and has color sensitivities such as red sensitivity, green sensitivity, blue sensitivity, etc. depending on its role, or has the same color sensitivity. However, it may be composed of a plurality of layers having different sensitivities.

本発明において、感光性層のうち少なくとも1層は色素
画像形成のためのカプラーを含有する。
In the present invention, at least one of the photosensitive layers contains a coupler for forming a dye image.

感光性層の感色性と、カプラーの発色色素の色相との関
係は任意でよいが、好ましくは、赤感性層がシアンカプ
ラー、緑感性層がマゼンタカプラー青感性層がイエロー
カプラーを含有する。
The relationship between the color sensitivity of the photosensitive layer and the hue of the coloring dye of the coupler may be arbitrary, but preferably the red-sensitive layer contains a cyan coupler, the green-sensitive layer contains a magenta coupler, and the blue-sensitive layer contains a yellow coupler.

本発明において非感光性層とは、感光性ハロゲン化銀乳
剤を含有しない層であり、前記感光性層以外の層を示す
。非感光性層は2層以上必要であり、具体的にはハレー
シコン防止層、中間層、フィルター層、紫外線吸収層、
保護層等がある。
In the present invention, the non-photosensitive layer is a layer that does not contain a photosensitive silver halide emulsion, and refers to a layer other than the photosensitive layer. Two or more non-photosensitive layers are required, specifically, a anti-halogen layer, an intermediate layer, a filter layer, an ultraviolet absorbing layer,
There is a protective layer etc.

本発明においては、支持体に対して同じ側にある前記感
光性層と非感光性層とを合わせたものを写真構成層と言
い、支持体に対して感光性層を有する側と反対側に設け
られる層、例えばバッキング層などについては何ら制限
はない。
In the present invention, the combination of the photosensitive layer and the non-photosensitive layer that are on the same side of the support is called a photographic constituent layer, and the photosensitive layer and the non-photosensitive layer that are on the same side of the support are called photographic constituent layers. There are no restrictions on the layers provided, such as the backing layer.

本発明において乾燥膜厚とは、ハロゲン化銀カラー感光
材料の調製後、露光および現像処理される以前に、該試
料を23°C相対湿度55%の雰囲気下に24時間以上
放置し、その断層切片を電子顕微鏡で観察することによ
って測定されるものを言う。
In the present invention, dry film thickness means that after preparing a silver halide color photosensitive material and before exposing and developing the sample, the sample is left in an atmosphere of 23°C and 55% relative humidity for 24 hours or more. Measurements are made by observing sections under an electron microscope.

本発明においては、全感光性層の乾燥膜厚合計が、全層
、すなわち支持体に対して感光性層側と同じ側の全写真
構成層の乾燥膜厚合計の60%以下、好ましくは55%
以下、特に好ましくは30%以上50%以下であること
によって本発明の効果が発揮される。各感光性層および
非感光層のそれぞれの膜厚に制限はないが、支持体から
最も遠くに位置する感光性層よりもさらに遠い側に位置
する1層以上の非感光層群、あるいは支持体に最も近く
位置する感光性層と支持体の間に位置する1層以上の非
感光性層群が、他の中間層群、すなわち感光性層と感光
性層の間に位置する1層以上の中間層群よりも乾燥膜厚
が厚いことが好ましい。
In the present invention, the total dry film thickness of all the photosensitive layers is 60% or less of the total dry film thickness of all the layers, that is, all the photographic constituent layers on the same side of the support as the photosensitive layer, preferably 55% or less. %
Hereinafter, the effect of the present invention is exhibited particularly preferably when the content is 30% or more and 50% or less. There is no limit to the thickness of each photosensitive layer and non-photosensitive layer, but one or more non-photosensitive layer groups located further away from the photosensitive layer located farthest from the support, or the support One or more non-photosensitive layers located between the photosensitive layer and the support that are located closest to the other intermediate layers, i.e., one or more non-photosensitive layers located between the photosensitive layer and the photosensitive layer. It is preferable that the dry film thickness is thicker than that of the intermediate layer group.

本発明においては、支持体から最も遠くに位置する感光
性層よりも遠い側に位置する1層以上からなる非感光性
層群の乾燥膜厚合計が3.0μm以上であることが好ま
しい。また上記非感光性層群は2層以上からなることが
好ましく、3層以上から成ることが特に好ましい。
In the present invention, it is preferable that the total dry film thickness of the non-photosensitive layer group consisting of one or more layers located on the side farther from the photosensitive layer located farthest from the support is 3.0 μm or more. Further, the non-photosensitive layer group preferably consists of two or more layers, particularly preferably three or more layers.

本発明において、全写真構成層の乾燥膜厚合計の60%
以下を占める感光性層のうち、少なくとも1層は固体分
散されたカプラーを含有することが好ましい。
In the present invention, 60% of the total dry film thickness of all photographic constituent layers
It is preferable that at least one of the following photosensitive layers contains a solid-dispersed coupler.

本発明において、固体分散されたカプラーとは、カプラ
ー分散物が高沸点有機溶媒のようなカプラー溶媒を実質
的に含有しないことを言い、実質的!=金含有ないとは
、カプラーの5重量%以下、好ましくは1重量%以下を
言い、0を含む。
In the present invention, a solid-dispersed coupler means that the coupler dispersion does not substantially contain a coupler solvent such as a high-boiling point organic solvent, and substantially! = Gold-free refers to 5% by weight or less, preferably 1% by weight or less of the coupler, and includes 0.

固体分散されるカプラーとしては、低分子量でかつ疎水
性であることが好ましい。ここで低分子量であるとは、
分子量が2.000以下、好ましくは1.500以下、
特に好ましくは1,000以下であることを言う。ここ
で疎水性であるとは、25℃の蒸留水100 gに対す
る溶解度が0.1g以下、好ましくは0.01g以下、
特に好ましくは0.001g以下であることを言い、カ
プラー分子中にスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基
を有さないものである。
It is preferable that the coupler to be solid-dispersed has a low molecular weight and is hydrophobic. Here, low molecular weight means
Molecular weight is 2.000 or less, preferably 1.500 or less,
Particularly preferably, it is 1,000 or less. Here, being hydrophobic means that the solubility in 100 g of distilled water at 25°C is 0.1 g or less, preferably 0.01 g or less;
Particularly preferably, the amount is 0.001 g or less, and the coupler molecule does not have a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, or a phosphoric acid group.

本発明に好ましく用いられるカプラーとしては、アルカ
リ条件下で開裂する結合基を有するものである。
Couplers preferably used in the present invention have a bonding group that cleaves under alkaline conditions.

本発明において固体状態で分散されたカプラーの粒径は
平均粒径含有0.1.um乃至0.6μmであることが
好ましく、特に好ましくは0.2μm以上0.27μm
未満である。
In the present invention, the particle size of the coupler dispersed in the solid state is 0.1. It is preferably from um to 0.6 μm, particularly preferably from 0.2 μm to 0.27 μm.
less than

本発明に係わる固体状態で分散されたカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層としては支持体上から1層以上の
ハロゲン化銀乳剤層を挟んで離れた乳剤層に適用される
ことが好ましく、特に好ましくは2層以上離れているこ
とが好ましい。
The silver halide emulsion layer containing a coupler dispersed in a solid state according to the present invention is preferably applied to an emulsion layer separated from the support with one or more silver halide emulsion layers interposed therebetween. Preferably, the distance is two or more layers.

又、本発明の固体状態で分散されたカプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層は、実質的に同一である感色性層が
感度の異なる2層以上から成る場合最高感度層以外であ
ることが好ましく、特に好ましくは最低感度層であるこ
とである。
Further, the silver halide emulsion layer containing the coupler dispersed in the solid state of the present invention may be other than the highest sensitivity layer when substantially the same color-sensitive layers are composed of two or more layers having different sensitivities. Preferably, it is particularly preferably the lowest sensitivity layer.

本発明に好ましく用いられるカプラーでアルカリ条件下
で開裂する結合としては、エステル結合、スルホニルオ
キシ結合が挙げられる。上記開裂性結合を分子中の末端
部分に有するカプラーが特に有用である。以下に具体的
化合物を示す。
Bonds that are cleaved under alkaline conditions in couplers preferably used in the present invention include ester bonds and sulfonyloxy bonds. Couplers having the above-mentioned cleavable bond at the terminal portion of the molecule are particularly useful. Specific compounds are shown below.

C00CR。C00CR.

−3 A−4 A  −10 −11 4 A  −15 A −17 A −18 B−[3 本発明には上記以外に、 以下のカプラーを用い ることもできる。-3 A-4 A-10 -11 4 A-15 A-17 A-18 B-[3 In addition to the above, the present invention includes: Using the coupler below You can also

−1 −4 −9 しU B−1゜ H 本発明において、カプラーの固体微粒子分散物を得る方
法としては、(1)析出法として、カプラーを水混和性
有機溶剤に溶解し、中性または酸性の、水または親水性
コロイド溶液中に添加して分散する方法、(2)機械的
粉砕法として、カプラーを超音波等の高エネルギーを用
いて微粉末したのち、親水性コロイド溶液中に分散する
方法、カプラーを水または貧溶媒に湿潤させ、ミルにて
微粒子分散する方法等がある。
-1 -4 -9 U B-1゜H In the present invention, as a method for obtaining a solid fine particle dispersion of a coupler, (1) as a precipitation method, the coupler is dissolved in a water-miscible organic solvent, and a neutral or A method in which the coupler is added to and dispersed in acidic water or a hydrophilic colloid solution; (2) A mechanical pulverization method in which the coupler is pulverized using high energy such as ultrasound, and then dispersed in a hydrophilic colloid solution. There are two methods: a method in which the coupler is wetted with water or a poor solvent, and fine particles are dispersed in a mill.

本発明において、固体微粒子分散を実施する装置として
は、ボールミル、ロールミル、サンドミル等があるが、
サンドミルが好ましい。市販のサンドミルを広く利用す
ることができが、代表的なものとしては、シンマルエン
ターブライゼス社のダイノーミル等がある。
In the present invention, devices for dispersing solid fine particles include ball mills, roll mills, sand mills, etc.
A sand mill is preferred. A wide range of commercially available sand mills can be used, and a representative example is the Dyno Mill manufactured by Shinmaru Enterbrise.

本発明に用いられるメディアの材質としては、ガラス、
アルミナ、ジルコニア、めのう、ステンレス、ナイロン
等があるが、ガラス、ジルコニア、アルミナが好ましい
。ガラスを用いる場合は、二酸化ケイ素が60重量%以
上のものが特に好ましI/’。
Materials for the media used in the present invention include glass,
Examples include alumina, zirconia, agate, stainless steel, and nylon, with glass, zirconia, and alumina being preferred. When glass is used, it is particularly preferable that the silicon dioxide content is 60% by weight or more.

メディアは球形が好ましく、粒径は特に間わなし1が、
通常0’、 1mm d 〜20mm d、好ましくは
0.2mm51〜10mm d、特に好ましくは0.5
mm−〜5−Omm−である。
The media is preferably spherical, and the particle size is particularly 1.
Usually 0', 1 mm d to 20 mm d, preferably 0.2 mm 51 to 10 mm d, particularly preferably 0.5
mm- to 5-Omm-.

ガラス製のメディアとして具体的には、ブライト標識工
業株式会社製のブライトガラスピーズ等がある。
Specifically, examples of the glass media include Bright Glass Peas manufactured by Bright Shiso Kogyo Co., Ltd.

カプラーの固体微粒子分散を実施する場合、分散を高温
下で行うことによって、好ましい固体微粒子分散物を得
ることができる。分散時の温度としては、通常30℃以
上、好ましく1よ40°C以上、特に好ましくは、50
℃以上80”O以下である。80°Cより高い温度では
凝集物が発生し1こり、カプラー力呪変質したりして好
ましくなし1゜ 本発明においてカプラーの固体微粒子分散物を調製する
ときに用いられる親水性コロイドとしては、保護コロイ
ド性の高11もの、例え1fゼラチン、ゼラチン誘導体
、アルブミン、カゼイン、アラビアゴム、ポリ−N−ビ
ニルピロリドン、ヒドロキシメチルセルロース、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸等を用いることができる
力(、前記析出法ではゼラチンが好ましく、機械的粉砕
法でtまゼラチンが好ましく、機械的粉砕法で1よポリ
−N−ビニルピロリドンが好ましい。
When solid fine particle dispersion of the coupler is carried out, a preferable solid fine particle dispersion can be obtained by carrying out the dispersion at a high temperature. The temperature during dispersion is usually 30°C or higher, preferably 1 to 40°C or higher, particularly preferably 50°C or higher.
℃ or more and 80"O or less. Temperatures higher than 80°C are undesirable because agglomerates are generated and the coupler strength deteriorates. When preparing a solid fine particle dispersion of a coupler in the present invention, As the hydrophilic colloid to be used, those having high protective colloid properties, such as 1F gelatin, gelatin derivatives, albumin, casein, gum arabic, poly-N-vinylpyrrolidone, hydroxymethyl cellulose, polyacrylamide, polyacrylic acid, etc., are used. In the precipitation method, gelatin is preferred, in the mechanical pulverization method, gelatin is preferred, and in the mechanical pulverization method, poly-N-vinylpyrrolidone is preferred.

本発明において、カプラーの固体微粒子分散物や親水性
コロイド溶液中には、酸、特番こ有機酸、例えば酢酸、
クエン酸、シュウ酸、酒石酸等力(添加されることが好
ましし1゜ 本発明において、前記析出法としてti、カプラーを好
ましくは界面活性剤の存在下l;水混和性溶媒に必要に
応じて加熱して溶解し、該溶液を撹拌する過剰の水の中
に、徐々に加えてコロイド分散物とし、好ましくは限外
濾過あるいは減圧蒸留等の方法によって水混和性溶媒を
除去し、カプラーの微粒子分散物を分取する方法が好ま
しい。なお、この方法を実施するにあたって、ヨーロッ
パ特許第361322号を参考にすることができる。
In the present invention, the coupler solid fine particle dispersion or hydrophilic colloid solution contains an acid, an organic acid such as acetic acid,
Citric acid, oxalic acid, tartaric acid, etc. (preferably added) In the present invention, as the precipitation method, the coupler is preferably added in the presence of a surfactant; The coupler is dissolved by heating, and the solution is gradually added to an excess of stirred water to form a colloidal dispersion, and the water-miscible solvent is removed, preferably by methods such as ultrafiltration or vacuum distillation. A method of fractionating a fine particle dispersion is preferred. In carrying out this method, reference may be made to European Patent No. 361322.

前記水混和性溶媒としては、写真用試薬を分解すること
なく、溶解することができ、かつ水へ混和しうるもので
あれば特に制限されるものではない。代表的なものとし
ては、アルコール類(例えばメチルアルコール、エチル
アルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ジアセトンアルコール、エチレングリコール
モノブチルエーテルなど)、グリコール類(例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコールなと)、環状エーテル類(例えばジオキサン、
テトラヒドロフランなど)、ニトリル類(例えばアセト
ニトリルなど)、アミド類(例えばジメチルホルムアミ
ドなど)の他、N−メチル−2−とロリドン等が挙げら
れ、分散安定性の点からn−プロピルアルコールが好ま
しい。
The water-miscible solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the photographic reagent without decomposing it and is miscible with water. Typical examples include alcohols (e.g. methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, diacetone alcohol, ethylene glycol monobutyl ether, etc.), glycols (e.g. ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, etc.) , cyclic ethers (e.g. dioxane,
(eg, tetrahydrofuran, etc.), nitriles (eg, acetonitrile, etc.), amides (eg, dimethylformamide, etc.), as well as N-methyl-2- and lolidone, and n-propyl alcohol is preferred from the viewpoint of dispersion stability.

本発明の感光材料はカプラーの少なくとも1種が低分子
量かつ疎水性であればよく、更に高分子量カプラー等の
他のカプラーを併用してもよし\。
In the light-sensitive material of the present invention, it is sufficient that at least one coupler has a low molecular weight and is hydrophobic, and other couplers such as high molecular weight couplers may also be used in combination.

高分子量カプラーの添加法としては前述の各種の分散法
の他、カプラーをラテ・7クス重合体として製造し、添
加する方法も用いることができる。
In addition to the above-mentioned various dispersion methods, the high molecular weight coupler may be added by producing the coupler as a latex polymer and adding it.

本発明においては、固体分散して添加されるのは通常の
色素画像形成カプラー以外に、カプラーの活性点に現像
抑制剤、カブリ防止剤、染料、脱銀促進剤、現像促進剤
、カブリ剤等の写真有用基あるいはそのプレカーサーを
有するものであってもよい。
In the present invention, in addition to ordinary dye image-forming couplers, the active sites of the couplers are added with development inhibitors, antifoggants, dyes, desilvering accelerators, development accelerators, fogging agents, etc. may have a photographically useful group or a precursor thereof.

本発明に係るカプラーの分散剤として好ましく用いられ
るアニオン性界面活性剤には、下記の一般式[I]〜[
VI]で表されるものが挙げられるが、これらのものは
、特に好ましく用いられるものである。
The anionic surfactant preferably used as a dispersant for the coupler according to the present invention has the following general formulas [I] to [
VI], and these are particularly preferably used.

6≧ 一般式[■コ 一般式[II[] [式中、Rは水素原子又はメチル基を表し、R。6≧ General formula [■ General formula [II[] [Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group;

及びR3はそれぞれ同じでも異ってもよい水素原子又は
炭素原子数1〜18のアルキル基を表し、Wは−COO
M、  505M、OPO(OM) zを表し、またM
は水素原子またはカチオンを表す。mlは0〜50の整
数またはnlは0〜4の整数を表す。]一般般式II] [式中、Rは水素原子又はメチル基を表し、R1は炭素
原子数6〜20のアルキル基またはアルケニル基を表し
、Wは−COOM、 −505M、 −0PO(OM)
and R3 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, which may be the same or different, and W is -COO
M, 505M, represents OPO (OM) z, and also M
represents a hydrogen atom or a cation. ml represents an integer of 0 to 50, or nl represents an integer of 0 to 4. ] General formula II] [In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, R1 represents an alkyl group or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, and W represents -COOM, -505M, -0PO(OM)
.

を表し、またMは水素原子またはカチオンを表す。, and M represents a hydrogen atom or a cation.

m2は0〜50の整数を表し、R2は0〜4の整数を、
[式中、R6およびR1はそれぞれ炭素原子数6〜18
のアルキル基を表し、またM ii水素原子まtこはカ
チオンを表す。] 一般式[IV] 1式中、Raは炭素原子数6〜20のアルキルを表し、
R7は炭素原子数1〜4のアルキル表し、Xは一COO
Mまたは一So,Mを表し、まtこMは水素原子または
カチオンを表す。nxlfl〜4の整数を表す。] 一般式[V] ■ 1式中、R8およびR,はそれぞれ炭素原子数6〜20
のアルキル基を表し、またMは水素原子またはカチオン
を表す。] 一般式[VI] −2 [式中、RID、R11およびR12はそれぞれ炭素原
子数1−16のアルキル基を表し、またMは水素原子ま
たはカチオンを表す。] R1乃至R12で表されるそれぞれのアルキル基は置換
基を有するものも含み、この場合、炭素原子数にはその
置換基を含めない。カチオンとしては、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられ
る。
m2 represents an integer from 0 to 50, R2 represents an integer from 0 to 4,
[In the formula, R6 and R1 each have 6 to 18 carbon atoms
represents an alkyl group, and each hydrogen atom represents a cation. ] General formula [IV] In formula 1, Ra represents alkyl having 6 to 20 carbon atoms,
R7 represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and X is 1COO
Represents M or -So,M, and M represents a hydrogen atom or a cation. Represents an integer from nxlfl to 4. ] General formula [V] ■ In formula 1, R8 and R each have 6 to 20 carbon atoms.
represents an alkyl group, and M represents a hydrogen atom or a cation. ] General formula [VI] -2 [In the formula, RID, R11 and R12 each represent an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and M represents a hydrogen atom or a cation. ] Each of the alkyl groups represented by R1 to R12 includes those having a substituent, and in this case, the number of carbon atoms does not include the substituent. Examples of cations include sodium ions, potassium ions, ammonium ions, and the like.

一般式[1]乃至一般式[■]で表されるもののうち、
特に好ましいのは一般式[II  一般式[II]およ
び一般式[V]で表されるものである。
Among those represented by general formula [1] to general formula [■],
Particularly preferred are those represented by general formula [II], general formula [II], and general formula [V].

次に具体的化合物の例を挙げるがこれらに限定されるも
のではない。
Examples of specific compounds will be listed next, but the invention is not limited to these.

−3 −4 C+Jzs  O+CH2CHzO七CH2+rSOJ
−5 C16H33−○(:CH2CHzO升云CH2+TS
O3NaC+2HzsOSO3Na −7 C+J2s  O +CHzCH20% SO3NaC
xHxs  C  O +CH2CH10% SO3N
a1 9 a −15 −10 −16 −13 −14 本発明に係るカプラーの分散剤として好ましく用いられ
るノニオン性界面活性剤としては、グリフインによるH
LB値が1〜7で、実質的に水に溶解しないもの、即ち
疎水性のものとHLB値が8〜20で、実質的に水溶性
のもの乃至親水性のものとを組合せたノニオン性界面活
性剤であって、特にグリフインによるHLB値がそれぞ
れ1〜7および8〜20の範囲のものが好ましく、これ
らの範囲にあれば、特にその式構造は問わない。また、
該界面活性剤は、25℃で液体状態のものが特に好まし
いが、25°Cで固体であっても分散状態で液体になる
ものであれば、本発明の範囲のものとして使用すること
ができる。
-3 -4 C+Jzs O+CH2CHzO7CH2+rSOJ
-5 C16H33-○(:CH2CHzO 升云CH2+TS
O3NaC+2HzsOSO3Na -7 C+J2s O +CHzCH20% SO3NaC
xHxs C O +CH2CH10% SO3N
a1 9 a -15 -10 -16 -13 -14 As the nonionic surfactant preferably used as a dispersant for the coupler according to the present invention, H
A nonionic interface that combines a substance with an LB value of 1 to 7 and a substance that is substantially insoluble in water, that is, a hydrophobic substance, and a substance with an HLB value of 8 to 20 and a substance that is substantially water-soluble or hydrophilic. Preferably, the active agent has an HLB value of 1 to 7 and 8 to 20, respectively, according to griffin, and its formula structure is not particularly limited as long as it falls within these ranges. Also,
The surfactant is particularly preferably in a liquid state at 25°C, but even if it is solid at 25°C, any surfactant that becomes liquid in a dispersed state can be used within the scope of the present invention. .

HLB値が20を越えるものでは、良好な分散性を得る
ことかできないばかりではなく経済的にも好ましくない
If the HLB value exceeds 20, it is not only impossible to obtain good dispersibility, but it is also economically unfavorable.

本発明で用いられるノニオン性界面活性剤について、具
体的化合物を挙げるが、ここに挙げたものは、最も好ま
しいものの一例であって、本発明をこれに限定するもの
ではない。
Concerning the nonionic surfactant used in the present invention, specific compounds are listed, but those listed here are examples of the most preferred ones, and the present invention is not limited thereto.

まず、HLBが1〜7のノニオン性界面活性剤の具体例
を挙げる。
First, specific examples of nonionic surfactants having an HLB of 1 to 7 will be given.

N−1ソルビタンモノラウレート N−2ソルビタンモノオレエート N−3ソルビタンドール油脂肪酸エステルN−4ソルビ
タンヒマシ油脂肪酸エステルN−5ポリオキシエチレン
オレエート N−6ポリオキシエチレンオリーブ油脂肪酸エステルの
うちエチレンオキサイド鎖 (以下nと略す)が5以下のもの N−7グリセリルモノカプリレート N−8グリセリルモノオレエート N−9グリセリルモノイソステアレートN−10ジグリ
セリルモノオレエート N−11ポリオキシエチレングリセリルモノオレエート
(n=1〜6) N −12ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
 (n−2〜6) N −13ポリオキシエチレンオレイルエーテル(n=
2〜6) N−14ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル(n=2〜6) N −15グリセリルモノアルキルエーテル(アルキル
基の炭素原子が8〜18個)N−16ホvプロピレンオ
キシド N−17オキシエチレン・オキシプロピレンブロックポ
リマー(エチレンオキシド 重量% 5%) 次キニ、HLBが8〜20のノニオン性界面活性剤の具
体例を挙げる。
N-1 Sorbitan monolaurate N-2 Sorbitan monooleate N-3 Sorbitandole oil fatty acid ester N-4 Sorbitan castor oil fatty acid ester N-5 Polyoxyethylene oleate N-6 Among polyoxyethylene olive oil fatty acid esters, ethylene Items with 5 or less oxide chains (hereinafter abbreviated as n) N-7 Glyceryl monocaprylate N-8 Glyceryl monooleate N-9 Glyceryl monoisostearate N-10 Diglyceryl monooleate N-11 Polyoxyethylene glyceryl Monooleate (n=1-6) N-12 polyoxyethylene nonylphenyl ether (n-2-6) N-13 polyoxyethylene oleyl ether (n=
2-6) N-14 polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester (n = 2-6) N-15 glyceryl monoalkyl ether (alkyl group has 8-18 carbon atoms) N-16 propylene oxide N-17 oxy Ethylene/oxypropylene block polymer (ethylene oxide weight% 5%) Next, specific examples of nonionic surfactants having an HLB of 8 to 20 will be given.

n  I  CIJ370(CH2CH20−)TOH
n  2  C+5Hs70 (CHzCHxO+ro
Hn −3C,、H,3MCH,CH,O升3Hn−4 Cr2HxsO+CHzCH20+rs  H−6− 7− n − 9   CIIH.3COO(CH,CH.O
)、、Hn   10  CryHssCOO(CH2
CH*O)go  Hn−11  ポリオキシエチレン
・ソルビタンモノラウレート( n = 20) n  12  CttHxsCON[(CHxCH*O
)i。H]。
n I CIJ370(CH2CH20-)TOH
n 2 C+5Hs70 (CHzCHxO+ro
Hn -3C,,H,3MCH,CH,O 3Hn-4 Cr2HxsO+CHzCH20+rs H-6- 7- n - 9 CIIH. 3COO(CH,CH.O
),,Hn 10 CryHssCOO(CH2
CH*O) go Hn-11 Polyoxyethylene sorbitan monolaurate (n = 20) n 12 CttHxsCON[(CHxCH*O
)i. H].

n−13 オキシエチレン・オキシプロピレンブロック
ポリマー(エチレンオキシド 重量% 40%) 本発明に係わるカプラーの分散剤として用し\られる界
面活性剤は、カプラーに対して0.1− 15重量パー
セントの範囲で用いられる。
n-13 Oxyethylene/oxypropylene block polymer (ethylene oxide weight% 40%) The surfactant used as a dispersant for the coupler according to the present invention is used in a range of 0.1 to 15 weight percent based on the coupler. It will be done.

特に好ましい活性剤としては3個以上のエチレンオキシ
基及び炭素数6〜24の炭化水素部分を有するものが挙
げられ、特にアニオン活性剤が好ましい。
Particularly preferred activators include those having three or more ethyleneoxy groups and a hydrocarbon moiety having 6 to 24 carbon atoms, with anionic activators being particularly preferred.

最も好ましい界面活性剤としては、スルホコア%り酸と
アルコキシアルコール又はアリーロキシアルコールとの
半エステルの2アルカリ金属塩が挙げられ、特にスルホ
コハク酸とアルコキシ(好ましくは炭素数10〜12の
アルコキシ)アルコールとの半エステルの2ナトリウム
塩が好ましい。
The most preferred surfactants include di-alkali metal salts of half esters of sulfosuccinic acid and alkoxy alcohols or aryloxy alcohols, particularly sulfosuccinic acid and alkoxy (preferably C10-12 alkoxy) alcohols. The disodium salt of the half ester of is preferred.

以下に特に好ましい界面活性剤を例示する。Particularly preferred surfactants are illustrated below.

CH2COONa Q  :  10〜12,  m  :  3〜5アエ
ロゾルA 102 (シアナミド社製)m : 5〜1
0 アエロゾルA 103 (シアナミド社製)C12H2
60  (CH2COONa SOsNaポリステップ
B23(ステパンケミカル社製)本発明において、ハロ
ゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャ3081
19 (以下RD308119と略す)に記載されてい
るものを用いることができる。
CH2COONa Q: 10-12, m: 3-5 Aerosol A 102 (manufactured by Cyanamid) m: 5-1
0 Aerosol A 103 (manufactured by Cyanamide) C12H2
60 (CH2COONa SOsNa Polystep B23 (manufactured by Stepan Chemical Co.) In the present invention, the silver halide emulsion is
19 (hereinafter abbreviated as RD308119) can be used.

下表に記載箇所を示す。The table below shows the locations.

〔項目)            [:RD30811
9の頁〕沃度組織         993  I −
A項製造方法         993  I −A項
 及び994E項エピタキシャル      993 
 I −A項ハロゲンコンバージョン ハロゲン置換 金属含有 単分散 溶媒添加 994   I −0項 994  I −0項 994  I −D項 995  I −F項 995  1 −F項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャNo.17643. No.18716及びNo.3
08119(それぞれ、以下RD17643, RD1
8716及びRD308119と略す)に記載されてい
る。
[Item] [:RD30811
Page 9] Iodity organization 993 I -
Section A Manufacturing Method 993 Section I-A and Section 994E Epitaxial 993
Section I-A Halogen conversion Addition of monodisperse solvent containing halogen-substituted metal 994 Section I-0 994 Section I-0 994 Section I-D 995 Section I-F 995 Section 1-F In the present invention, the silver halide emulsion is physically Use those that have been aged, chemically ripened, and spectrally sensitized. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure No. 17643. No. 18716 and no. 3
08119 (hereinafter referred to as RD17643, RD1
8716 and RD308119).

下表に記載箇所を示す。The table below shows the locations.

〔項目)     〔RD308119の頁)    
      (RD17643) (RD18716)
化学増感剤  996  1[[−A項       
  23    648分光増感剤  996  IV
−A−A,B,C,D,H,l,J項   23〜24
  648〜9強色増感剤  996  1V−A−E
, J項      23〜24  648〜9カブリ
防止剤 998  Vl             2
4〜25  649安定剤    998  Vl  
           24〜25  649本発明に
使用できる公知の写真用添加剤も上記適用感材ネガ ポジ(内部カブリ粒子台) 乳剤を混合して用いる 脱塩 I −H項 I −H項 I−J項 I[−A項 下表に関連ある記載箇所を示す。
[Item] [Page of RD308119]
(RD17643) (RD18716)
Chemical sensitizer 996 1[[-A term
23 648 Spectral sensitizer 996 IV
-A-A, B, C, D, H, l, J items 23-24
648-9 supersensitizer 996 1V-A-E
, Section J 23-24 648-9 Antifoggant 998 Vl 2
4-25 649 Stabilizer 998 Vl
24-25 649 Known photographic additives that can be used in the present invention are also included in the above-mentioned applied sensitive material negative/positive (internal fogging grain stage) Desalination using mixed emulsion I - H section I - H section I - J section I [- The relevant entries in Section A are shown in the table below.

〔項目)         (1?D308119の頁
〕色濁り防止剤    1002  ■−I項色素画像
安定剤   1001  ■−J項増白剤      
 998■ 紫外線吸収剤    1003  ■−C2光吸収剤 
     1003  ■ 光散乱剤      1003  ■ フィルター染料   1003  ■ バインダー     1003  IIスタチック防止
剤  1006 11[[硬膜剤       100
4  X 可塑剤       1006  Ill潤滑剤   
    1006  n 活性剤・塗布助剤   1005  mマット剤   
    1007 1VI現像剤(感材中に含有)10
11  IIB項本発明には種々のカプラーを使用する
ことができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロ
ージャに記載されている。
[Item] (Page 1?D308119) Color clouding prevention agent 1002 ■-Section I Dye image stabilizer 1001 ■-Section J Whitening agent
998 ■ Ultraviolet absorber 1003 ■-C2 light absorber
1003 ■ Light scattering agent 1003 ■ Filter dye 1003 ■ Binder 1003 II Static inhibitor 1006 11 Hardener 100
4 X Plasticizer 1006 Ill Lubricant
1006 n Activator/coating aid 1005 m Matting agent
1007 1VI developer (contained in photosensitive material) 10
11 Section IIB A variety of couplers can be used in the present invention, specific examples of which are described in the Research Disclosure above.

CRD17643) (RD18716)25   6
50 5 4 xm−c項 25〜26 25〜26 下表に関連ある記載箇所を示す。
CRD17643) (RD18716)25 6
50 5 4 xm-c section 25-26 25-26 The table below shows relevant descriptions.

〔項目)         (RD308119の頁〕
イエローカプラー   1001  ■−D項マゼンタ
カプラー  1001  ■−D項シアンカプラー  
 1001  ■−D項カラードカプラー  1002
  ■−G項DIRカプラー    1001  ■−
F項BARカプラー   1002  ■−F項(RD
17643)l:RD18716)■C−G項 ■C−G項 ■C−G項 16項 ■F項 アルカリ可溶カプラー1001  ■−E項本完本発明
用する添加剤は、RD30811911Vに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。
[Item] (page of RD308119)
Yellow coupler 1001 ■-D term magenta coupler 1001 ■-D term cyan coupler
1001 ■-D section colored coupler 1002
■-G term DIR coupler 1001 ■-
F term BAR coupler 1002 ■-F term (RD
17643) l: RD18716) ■C-G ■C-G ■C-G 16 ■F Alkali-Soluble Coupler 1001 ■-E Complete The additives used in the present invention are described in RD30811911V. It can be added by a dispersion method or the like.

本発明においては、前述RD1764328頁、RD1
8716647〜8頁及びRD308119のIIIに
記載されている支持体を使用することができる。
In the present invention, the aforementioned RD1764328 page, RD1
The supports described in pages 8716647-8 and RD308119 III can be used.

本発明の感光材料には、前述RD308119■−に項
に記載されているフィルター層や中間層等の補助層を設
けることができる。
The photosensitive material of the present invention can be provided with auxiliary layers such as a filter layer and an intermediate layer described in the above-mentioned RD308119-.

本発明の感光材料は、前述RD308119■−に項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることができる。
The photosensitive material of the present invention can have various layer structures such as normal layer, reverse layer, and unit structure as described in the section RD308119--.

本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー カラーポジフィルム、カラー反転ペー
パーに代表される種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。
The present invention covers color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions,
Color paper It can be applied to various color photosensitive materials such as color positive film and color reversal paper.

本発明の感光材料は前述RD1764328〜29頁、
RD18716647頁及びRD308119のI n
 i、m記載された通常の方法によって、現像処理する
ことができる。
The photosensitive material of the present invention includes the aforementioned RD1764328-29,
RD18716647 page and RD308119 In
Development processing can be carried out by the usual methods described in i and m.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明について、実施例をもって、更に具体的に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではない
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

〔実施例−1〕 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料101を作成した。
[Example 1] A multilayer color photosensitive material 101 was prepared by sequentially forming layers having the compositions shown below on a triacetyl cellulose film support from the support side.

尚、塗布量は1m!当りのg数で示した。Furthermore, the amount of coating is 1m! Shown in grams per unit.

第1層:ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀 UV吸収剤   (UV−1) カラードカプラー(A −10) 高沸点溶媒   (Oi(2−司) 高沸点溶媒   (Oi2−2) ゼラチン 第2層:中間層(IL−1) 0.15g 0.20g 0.02g 0.20g 0.20g 1.6g ゼラチン              1.3g第3層
:低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1)       0.4g沃臭
化銀乳剤(E m −2)       0.3g増感
色素(s −1) 3.2x tO−’(モル/銀1モ
ル)増感色素(s −2) 3.2x 10−’(モル
/銀1モル)増感色素(S −3)0.2X 10−’
(モル/銀1モル)シアンカプラー(A −5)   
    0.50gシアンカプラー(A −6)   
    0.13gカラードシアンカプラー(A−10
)   0.07gDIR化合物 (A −7)   
    0.006gDIR化合物 (A −8)  
     0.01g添加剤    (S C−1) 
     0.003g高沸点溶媒  (OIQ−1)
      0.5gゼラチン           
  1.0g$4層:高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3)       0.9g増感
色素(S −1) 1.7X 10−’(モル/銀1モ
ル)増感色素(S −2)1.6X 10−’(モル/
銀1モル)増感色素(s −3) 0.lx 10−’
(モル/銀1モル)シアンカプラー(A −5)   
    0.23gカラードシアンカプラー(A −1
0)   0.03gDIR化合物(A −8)   
     0.02g高沸点溶媒 (OIQ −1) 
      0.25g添加剤   (S C−1) 
      0.003gゼラチン         
    1.0g第5層:中間層(IL−2) ゼラチン             0.8g第6層:
低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1)       1.0g沃臭
化銀乳剤(Em−2)       0−2g増感色素
(S −4) 6.7x 10−’(モル/銀1モル)
増感色素(S −5) 0.8X 10−’(モル/銀
1モル)マゼンタカプラー(A −16)      
0.5gマゼンタカプラー(B −7)      0
.43gカラードマゼンタカプラー(CM−1)   
0.IOgDIR化合物  (A −13)     
 0.02g高沸点溶媒   (01Q −2)   
  0.7g添加剤     (S C−1)    
 0.003gゼラチン             1
.5g第7層:高感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(E m −3)       0.9g
増感色素(S −6’) 1.IX 10−’(モル/
銀1モル)増感色素(s −7) 2.Ox 10−’
(モル/銀1モル)増感色素(S −8)0.3X 1
0−’(モル/銀1モル)マゼンタカプラー(A−16
)      0.03gマゼンタカプラー(B −7
)      O,13gカラードマゼンタカプラー(
CM−2)   0.04gDIR化合物  (A−1
3)      0.004g高沸点溶媒   (Oi
Q −2)     0.35g添加剤     (S
 C−1)     0.003gゼラチン     
        1・0gg1k8層:イエローフィル
ター層(YC)黄色コロイド銀 添加剤 添加剤 添加剤 高沸点溶媒 ゼラチン 第9層:低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(Em−1) 沃臭化銀乳剤(Em=2) 増感色素(S −9) 5.8x 10イエローカプラ
ー(A−2) イエローカプラー(A−1) DIR化合物  (A −3) DIR化合物  (A−4) 高沸点溶媒   (OlQ−2) 添加剤     (SC−1) ゼラチン 第1θ層:高感度青感性乳剤層(B H)沃臭化銀乳剤
(Em−4) 0.25g 0.25g 4(モル/銀1モル) 0.6g 0.32g 0.003g 0.006g 0.18g 0.004g 1.3g (B L) (HS (HS (SC (OIQ 0.1g 0.07g 0.07g 0.12g 0.15g 1.0g 0.5g 増感色素(S −10) 3.Ox 10−’(モル/
銀1モル)増感色素(s −11) 1.2X lo−
’(モル/銀1モル)イエローカプラー(A −2) 
     O,18gイエローカプラー(A −1) 
     O,lOg高沸点溶媒   (OiQ −2
)     0.05g添加剤     (S C−1
)0.002gゼラチン             1
.1g第11層:第1保護層(PRO−1) 沃臭化銀乳剤  (Em−5) UV吸収剤   (UV−1) UV吸収剤   (U V −2) 高沸点溶媒   (OlQ−1) 高沸点溶媒   (01Q−3) ホルマリンスカベンジャ(HS−1) ホルマリンスカベンジャ(HS−2) ゼラチン 第12層:第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(SU−1) 界面活性剤(S U −2) アルカリ可溶性マット化剤 0.13g 0.3g 0.07g 0.10g 0.07g 0.07g 0.2g O,1g 0.8g 0.02g 0.004g (平均粒径 2μm) ポリメチルメタクリレート     0.02g(平均
粒径 3μm) シアン染料 (A Ic −1)      0.00
5gマゼンタ染料(A IM −2)      0.
01g滑り剤 (WA X −1)       0.
04gゼラチン             0.5g尚
、各層には、上記組成物の他に塗布助剤5U−4、分散
助剤5U−3、硬膜剤H−1、H−2、H−3、安定剤
5T−1,防腐剤DI−1.染料Al−1,Al−2、
カブリ防止剤AF−1,AF−2を必要に応じて適宜添
加した。
1st layer: Antihalation layer (HC) Black colloidal silver UV absorber (UV-1) Colored coupler (A-10) High boiling point solvent (Oi(2-2)) High boiling point solvent (Oi2-2) Gelatin 2nd layer : Intermediate layer (IL-1) 0.15g 0.20g 0.02g 0.20g 0.20g 1.6g Gelatin 1.3g Third layer: Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Em -1) 0.4g silver iodobromide emulsion (E m -2) 0.3g sensitizing dye (s -1) 3.2x tO-' (mol/silver 1 mol) sensitizing dye (s -2) 3 .2x 10-' (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.2X 10-'
(mol/silver 1 mol) Cyan coupler (A-5)
0.50g cyan coupler (A-6)
0.13g colored cyan coupler (A-10
) 0.07gDIR compound (A-7)
0.006gDIR compound (A-8)
0.01g additive (S C-1)
0.003g high boiling point solvent (OIQ-1)
0.5g gelatin
1.0g $4 layer: High sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (Em-3) 0.9g sensitizing dye (S-1) 1.7X 10-' (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 1.6X 10-' (mol/
1 mol of silver) Sensitizing dye (s-3) 0. lx 10-'
(mol/silver 1 mol) Cyan coupler (A-5)
0.23g colored cyan coupler (A-1
0) 0.03gDIR compound (A-8)
0.02g high boiling point solvent (OIQ -1)
0.25g additive (S C-1)
0.003g gelatin
1.0g 5th layer: Intermediate layer (IL-2) Gelatin 0.8g 6th layer:
Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 1.0g Silver iodobromide emulsion (Em-2) 0-2g Sensitizing dye (S-4) 6.7x 10-'( mole/1 mole of silver)
Sensitizing dye (S-5) 0.8X 10-' (mol/silver 1 mol) Magenta coupler (A-16)
0.5g magenta coupler (B-7) 0
.. 43g colored magenta coupler (CM-1)
0. IOgDIR compound (A-13)
0.02g high boiling point solvent (01Q-2)
0.7g additive (S C-1)
0.003g gelatin 1
.. 5g 7th layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (E m -3) 0.9g
Sensitizing dye (S-6') 1. IX 10-' (mol/
1 mole of silver) sensitizing dye (s-7) 2. Ox 10-'
(mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (S-8) 0.3X 1
0-' (mol/silver 1 mol) magenta coupler (A-16
) 0.03g magenta coupler (B-7
) O, 13g colored magenta coupler (
CM-2) 0.04gDIR compound (A-1
3) 0.004g high boiling point solvent (Oi
Q-2) 0.35g additive (S
C-1) 0.003g gelatin
1.0gg1k8 layer: Yellow filter layer (YC) Yellow colloidal silver additive Additive High boiling point solvent Gelatin 9th layer: Low sensitivity blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Em-1) Silver iodobromide emulsion ( Em=2) Sensitizing dye (S-9) 5.8x 10 Yellow coupler (A-2) Yellow coupler (A-1) DIR compound (A-3) DIR compound (A-4) High boiling point solvent (OlQ- 2) Additives (SC-1) Gelatin 1st theta layer: Highly sensitive blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (Em-4) 0.25g 0.25g 4 (mol/1 mol of silver) 0. 6g 0.32g 0.003g 0.006g 0.18g 0.004g 1.3g (B L) (HS (HS (SC) OIQ 0.1g 0.07g 0.07g 0.12g 0.15g 1.0g 0 .5g Sensitizing dye (S-10) 3.Ox 10-' (mol/
1 mole of silver) Sensitizing dye (s-11) 1.2X lo-
'(mol/silver 1 mol) Yellow coupler (A-2)
O, 18g yellow coupler (A-1)
O, lOg high boiling point solvent (OiQ -2
) 0.05g additive (S C-1
)0.002g gelatin 1
.. 1g 11th layer: 1st protective layer (PRO-1) Silver iodobromide emulsion (Em-5) UV absorber (UV-1) UV absorber (UV-2) High boiling point solvent (OlQ-1) High Boiling point solvent (01Q-3) Formalin scavenger (HS-1) Formalin scavenger (HS-2) Gelatin 12th layer: 2nd protective layer (PRO-2) Surfactant (SU-1) Surfactant (S U-2) Alkali-soluble matting agent 0.13g 0.3g 0.07g 0.10g 0.07g 0.07g 0.2g O,1g 0.8g 0.02g 0.004g (average particle size 2μm) Polymethyl Methacrylate 0.02g (average particle size 3μm) Cyan dye (AIc-1) 0.00
5g magenta dye (A IM-2) 0.
01g Slip agent (WA X-1) 0.
04g gelatin 0.5gIn addition to the above composition, each layer also contains coating aid 5U-4, dispersion aid 5U-3, hardener H-1, H-2, H-3, stabilizer 5T- 1. Preservative DI-1. Dye Al-1, Al-2,
Antifoggants AF-1 and AF-2 were added as needed.

又、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。い
ずれも内部高沃化銀型の単分散乳剤である。
The emulsions used in the above samples are as follows. Both are internally high silver iodide type monodisperse emulsions.

Em−1:平均AgI含有率7.5モル% 8面体 0
.55μmEm−2:平均Agl含有率2.5モル% 
8面体 0.36μmEm−3:平均AgI含有率8.
0モル% 8面体 0.84pmEm−4:平均AgI
含有率8.5モル% 8面体 1.02μmEm−5:
平均AgI含有率2.0モル% 8面体 0.0877
 m試料No、lOlに使用した化合物を以下に示す。
Em-1: Average AgI content 7.5 mol% Octahedron 0
.. 55μmEm-2: Average Agl content 2.5 mol%
Octahedron 0.36μmEm-3: Average AgI content 8.
0 mol% Octahedron 0.84 pmEm-4: Average AgI
Content 8.5 mol% Octahedron 1.02 μm Em-5:
Average AgI content 2.0 mol% Octahedron 0.0877
The compounds used in sample No. m and lOl are shown below.

−5 −8 −4 M−1 uv−2 H5−1 I−2 −2 [(CHz = CH5ChCHz ) 5CCH2S
O2CCH! )212N(CH2)2503KCCH
2=CH−5oxcHx)2゜ u−2 S−2 C (2:3の混合物) 1’l)l F F−2 (平均分子量: 30,000) ■ 試料101に対して、 各層のゼラチンと高沸点溶 媒の量を変更して、 表− に示す各層の乾燥膜厚 を有する試料102〜105を作製した。
-5 -8 -4 M-1 uv-2 H5-1 I-2 -2 [(CHz = CH5ChCHz) 5CCH2S
O2CCH! )212N(CH2)2503KCCH
2=CH-5oxcHx)2゜u-2 S-2 C (2:3 mixture) 1'l)l F F-2 (Average molecular weight: 30,000) ■ For sample 101, gelatin in each layer and Samples 102 to 105 having the dry film thickness of each layer shown in Table 1 were prepared by changing the amount of high boiling point solvent.

ただし、 試料 101゜ 102゜ 105については、 カプラーは通常の高 沸点溶媒を用いた氷中油滴型分散法、いわゆるオイルプ
ロテクト型分散法にて添加した。
However, for samples 101°, 102°, and 105, the coupler was added by a conventional oil-in-ice dispersion method using a high-boiling point solvent, a so-called oil-protected dispersion method.

試料103.104については、各々の感光層で用いる
カプラーの分散は、以下のように行った。
For samples 103 and 104, the couplers used in each photosensitive layer were dispersed as follows.

各乳剤層で用いるカプラー カラードカプラーDIR化
合物、SC−1をカプラー量(重量)の4倍量のn−プ
ロパツールと、1.5倍の33%エアロゾル102水溶
液を65℃で溶解し、これを20mQ/winで、カプ
ラーの30倍量の水の入った分散機に供給し、激しく撹
拌した。このとき分散液は、40℃になるように保った
Couplers used in each emulsion layer Colored coupler DIR compound, SC-1 was dissolved in n-propanol in an amount 4 times the amount (weight) of the coupler and 1.5 times the amount of 33% aerosol 102 aqueous solution at 65°C. The mixture was supplied at 20 mQ/win to a dispersion machine containing 30 times the amount of water as the coupler, and stirred vigorously. At this time, the dispersion liquid was maintained at 40°C.

分散物からの溶媒の除去は、半透膜を用いて連続的に行
って、分散物を得た。
The solvent was removed from the dispersion continuously using a semipermeable membrane to obtain a dispersion.

したがって、試料103.104の各感光性層、すなわ
ち、第3.4.6.7.9.10層は高沸点溶媒このよ
うにして作製した試料に白色光を用いて、16CMSの
露光量になるようにセンシトメトリー用露光を施した後
、現像処理を行った。
Therefore, each photosensitive layer of samples 103, 104, i.e., layers 3, 4, 6, 7, 9, 10, is coated with a high boiling point solvent. After exposure for sensitometry, development was performed.

但し、現像処理工程は以下のように実施した。However, the development process was carried out as follows.

処理工程(38℃) 発色現像   3分15秒 漂   白     6分30秒 水   洗     3分15秒 定   着     6分30秒 水   洗     3分15秒 安定化  1分30秒 乾   燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
Processing steps (38℃) Color development 3 minutes 15 seconds Bleach 6 minutes 30 seconds water washing 3 minutes 15 seconds Fixation 6 minutes 30 seconds water washing 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Drying Used in each processing step The composition of the treatment liquid is as follows.

〈発色現像液〉 4−アミノ−3−メチルートエチル−N−(β−ヒドロ
キシエチル)アニリン・硫酸塩     4.75g無
水亜硫酸ナトリウム        4.25gヒドロ
キシルアミン・、l/2硫酸塩    2.0g無水炭
酸カリウム          37.5 g臭化ナト
リウム           l・3gニトリロ酢酸3
ナトリウム塩(l水塩)2.5g水酸化カリウム   
        1.0 g水を加えて14とする。
<Color developer> 4-amino-3-methyltoethyl-N-(β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.75g anhydrous sodium sulfite 4.25g hydroxylamine, l/2 sulfate 2.0g anhydrous carbonate Potassium 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitriloacetic acid 3
Sodium salt (l hydrate) 2.5g Potassium hydroxide
Add 1.0 g water to make 14.

〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩         100gエチレンジ
アミン四酢酸 2アンモニウム塩         10.0 g臭化
アンモニウム         150.0 g氷酢酸
              10m12水を加えて1
12とし、アンモニア水を用し1てpH−6,0に調整
する。
<Bleach solution> Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0g Ammonium bromide 150.0g Glacial acetic acid 10ml12 Add water and 1
12 and adjust the pH to -6.0 using aqueous ammonia.

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム       175.0 g無
水亜硫酸ナトリウム        8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム        2.3g水を加えてlQ
とし、酢酸を用しNてpH−6,OJこ調整する。
Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water and 1Q
Then, adjust the pH to -6 with OJ using acetic acid.

く安定液〉 ホルマリン(37%水溶液)       1.5 r
nQコニダックス(コニカ株式会社製)   7.5 
m12水を加えてlaとする ただし鮮鋭性の評価は以下のように行った。
Stabilizer> Formalin (37% aqueous solution) 1.5 r
nQ Konidax (manufactured by Konica Corporation) 7.5
The sharpness was evaluated as follows.

鮮鋭性評価用フィルターを用いて白色露光し、前記現像
処理後、色素画像のM T F (Moduratio
nTransfer Function)を求めた。表
−2に20本/mmと60本/mmにおけるMTFの相
対値を示す。但し、No、101のMTFの値を100
とした。
After exposing to white light using a sharpness evaluation filter and developing the dye image, the M TF (Moduration
nTransfer Function) was determined. Table 2 shows the relative values of MTF at 20 lines/mm and 60 lines/mm. However, the MTF value of No. 101 is set to 100.
And so.

耐圧性の評価は以下のように行った。The pressure resistance was evaluated as follows.

露光量の試料5.10gの一定荷重にて、10mm/s
ecの速度で、JIS K6718規格品サフイア針(
0,025+nm−)を用いて傷をつけ、続いて試料を
前記のように現像処理し、乾燥後、傷部分の透過濃度を
コニカマイクロデンシトメーターPDM−5型にて測定
し、その結果を試料101を基準にして相対的に評価し
た。
Exposure amount of sample 5.10mm/s at constant load of 10g
JIS K6718 standard product sapphire needle (
0,025+nm-), the sample was then developed as described above, and after drying, the transmission density of the scratched area was measured using a Konica microdensitometer model PDM-5. Relative evaluation was performed based on sample 101.

塗膜強度の評価は以下のように行った。Evaluation of coating film strength was performed as follows.

塗膜強度については、各試料を巾3−5cm長さ14c
mの大きさに裁断し、38℃の前記発色現像液中に3分
15秒間浸漬したのち、直径0−5mmのステンレスス
チールポールを先端に装着した針で膜面に圧着し、5m
m/secの速さで移動しながら針への荷重を連続的に
変化させ、膜が破壊する(引掻傷が発生)時の荷重(g
)で表す。
Regarding the coating strength, each sample was tested with a width of 3-5 cm and a length of 14 cm.
After cutting it into pieces of 5 m in size and immersing them in the color developing solution at 38°C for 3 minutes and 15 seconds, they were crimped onto the film surface using a needle equipped with a stainless steel pole with a diameter of 0 to 5 mm at the tip.
Continuously change the load on the needle while moving at a speed of m/sec, and calculate the load (g) at which the membrane breaks (scratches occur).
).

以上、鮮鋭性、耐圧性、塗膜強度の評価結果を表−2に
まとめて示した。ただし、鮮鋭性については、緑色光に
てマゼンタ画像を測定した。耐圧性については、以下の
基準で評価した。
The evaluation results of sharpness, pressure resistance, and coating film strength are summarized in Table 2. However, regarding sharpness, magenta images were measured using green light. Pressure resistance was evaluated based on the following criteria.

◎・・・優れており、全く問題ない。◎...Excellent, no problems at all.

O・・・実用上問題ないが、欠陥が認められる。O: There is no practical problem, but defects are observed.

△・・・やや問題があるが、実用可。△...There are some problems, but it is usable.

×・・・問題であり、実用不可。×...It is a problem and cannot be put into practical use.

表−2 表−2から明らかなように、本発明の構成は、鮮鋭性を
向上させるだけでなく、耐圧性および塗膜強度を劣化さ
せることなく、むしろ向上させる優れたものであること
がわかる。
Table 2 As is clear from Table 2, the structure of the present invention not only improves sharpness, but also improves pressure resistance and coating strength without deteriorating them. .

〔実施例−2〕 実施例−■における試料104の811層を2分割し、
試料101の第11層からEm−5を除去したものに相
当する層(IIA層)と、Em−5を同じ塗布量で含み
乾燥膜厚が1.25μmであるゼラチン層(11層層)
とし、第10層の上に順に、IIA層、118層、12
層となるようにして3層構成とし、試料201を作製し
た。
[Example-2] The 811 layers of sample 104 in Example-■ were divided into two,
A layer corresponding to the 11th layer of sample 101 with Em-5 removed (IIA layer), and a gelatin layer (11 layers) containing Em-5 in the same coating amount and having a dry film thickness of 1.25 μm.
The IIA layer, the 118th layer, and the 12th layer are placed on the 10th layer in this order.
A sample 201 was prepared with a three-layer structure.

実施例−1と同様に評価した結果、耐圧性、塗膜強度と
も、試料104よりも優れていた。
As a result of evaluation in the same manner as in Example-1, both pressure resistance and coating strength were superior to Sample 104.

〔実施例−3〕 実施例−1における試料103.104の各感色層のカ
プラー分散液を調製するにあたって、n−プロパツール
を用いないでエアロゾル102水溶液で湿潤させ、サン
ドミル(シンマルエンタープライゼス社製ダイノーミル
)にて分散することによって分散液を得た。
[Example-3] In preparing the coupler dispersions of each color-sensitive layer of Samples 103 and 104 in Example-1, they were moistened with an aqueous solution of Aerosol 102 without using n-propatool, and then wetted with a sand mill (Shinmaru Enterprises Co., Ltd.). A dispersion liquid was obtained by dispersing with a Dyno Mill (manufactured by Co., Ltd.).

実施例−1と同様にして試料103.104に対応する
試料301.302を作製した。
Samples 301.302 corresponding to samples 103.104 were prepared in the same manner as in Example-1.

実施例−1と同様にして鮮鋭性、耐圧性、塗膜強度を評
価したところ、試料103.104とほぼ同等の結果が
得られた。
When the sharpness, pressure resistance, and coating strength were evaluated in the same manner as in Example 1, almost the same results as Samples 103 and 104 were obtained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に、シアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーと、赤感性、緑感性および青感性ハロゲン化銀感
光層と、感光性ハロゲン化銀を含有しない複数の非感光
性層とを有するハロゲン化銀カラー感光材料において、
全感光性層の乾燥膜厚合計が、全層の乾燥膜厚合計の6
0%以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感
光材料。
(1) A halogenated support having cyan, magenta and yellow couplers, red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide photosensitive layers, and a plurality of non-photosensitive layers containing no photosensitive silver halide. In silver color photosensitive materials,
The total dry film thickness of all photosensitive layers is 6 of the total dry film thickness of all layers.
A color photosensitive material having a silver halide content of 0% or less.
(2)前記感光性層の少なくとも一層が、固体分散され
たカプラーを含有する特許請求範囲第一項記載のハロゲ
ン化銀カラー感光材料。
(2) The silver halide color photosensitive material according to claim 1, wherein at least one of the photosensitive layers contains a solid-dispersed coupler.
(3)前記支持体から最も遠くに位置する感光性層より
も遠い側に位置する一層以上の非感光性層の乾燥膜厚合
計が、3.0μm以上である特許請求範囲第一項および
/または第二項記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
(3) The total dry film thickness of one or more non-photosensitive layers located on the side farther from the photosensitive layer located farthest from the support is 3.0 μm or more, and/or or the silver halide color photosensitive material described in item 2.
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