JPH03290659A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー感光材料

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JPH03290659A
JPH03290659A JP9357990A JP9357990A JPH03290659A JP H03290659 A JPH03290659 A JP H03290659A JP 9357990 A JP9357990 A JP 9357990A JP 9357990 A JP9357990 A JP 9357990A JP H03290659 A JPH03290659 A JP H03290659A
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JP
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photosensitive
layers
layer
coupler
silver halide
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JP9357990A
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English (en)
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Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Toshihiko Yagi
八木　敏彦
Fumiyoshi Fukazawa
深沢　文栄
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳
しくは、鮮鋭性を改良したノ１０ゲン化銀カラー感光材
料に関する。
〔発明の背景〕
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、適宜単
に感光材料ということもある）は、一般に支持体上にシ
アンカプラーを含む赤感光性／′−ロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色カプラーを含む緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び黄色発色カプラーを含む青感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有し、その他必要に応じてハレーション防止層、
中間層、フィルター層、保護層等を有する。
最近の感光材料においては、一方ではユーザーの画質に
対する要求が高まり、他方ではスモール７オーマツト化
の進展が見られる。このため、従来にも増して高画質な
画像が望まれるわけであり、そのｔ；めにこれまで多く
の努力がなされている。
鮮鋭性の向上のためには光学的及び現像効果の両面から
検討がなされている。
光学的な面としては、光を散乱させるハロゲン化銀乳剤
を単分散性ハロゲン化銀乳剤としてその粒径をコントａ
−ルしたり、感光性ハロゲン化銀乳剤の総和を低減させ
てｌＯｇ／ｍ”　（Ａｇｊこ換算した値）以下にするこ
となどが知られている。
また上述したと同様光の散乱パス短縮化の観点から写真
構成層の薄膜化の検討がなされている。
特に支持体により近いハロゲン化銀乳剤層の場合、感光
材料表面からの光の散乱パスが長くなるため、バインダ
ー量の減少による薄膜化が鮮鋭度向上の有効な手段であ
ることが知られている。（例えば、ジャーナル・オブ・
ザ・オプティカル・ソサイアテ４−オブ・アメリカ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　０ｐｔｉｃａｌＳｏｃｉ
ｅｔｙ　ｏｆ　Ａｍｅｒａｃａ）　５８　（９）、１２
４５〜１２５６（１９６ｇ）、フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉ−ｎｅ
ｅｒｉｎｇ）　１６（３）、　１８１−１９１（１９７
２）等）。
更に、その具体的手段として、単なるゼラチン塗布量の
減量、カブラ−塗布量の減量、カプラー分散用の高沸点
溶媒の減量、更にいわゆるポリマーカグラ−等の使用が
知られている。
鮮鋭性向上の為特開昭５８−２８７４５号などに記載の
ポリマーカプラー技術あるいは、特願昭５（１−１９５
２３４号などに記載の高発色性低分子量カプラー等の技
術により　Ｏｉ１分あるいはＧｅｌを低減し、薄膜化が
達成されるようになった。
一方、現像効果の面から鮮鋭性を改良する方法として、
特開昭５９−１３１９３４号公報、特開昭５７−１５４
２３４号公報あるいは特公昭６１−２７７３８号公報等
において拡散性ＤＩＲ化合物を用いる方法が知られてい
る。
しかしながら、上記方法によって写真構成層の薄膜化を
行うと、発色色相の異なる乳剤層間で色にこりが発生し
たり、膜強度が低下しｔ；す、さらには圧力耐性が低下
して、形成された写真画像にダメージを与えたりして、
充分満足のいく方法ではないことが明らかになった。
〔発明の目的〕
したがって本発明の目的は、膜強度の低下や圧力耐性の
低下を伴うことなく、鮮鋭性が改良されたハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することである。
〔発明の構成〕
上記本発明の目的は、以下によって達成された。
支持体上に、シアン、マゼンタおよヒイエローカプラー
と、赤感性、緑感性および青感性ハロゲン化銀感光層と
、感光性ハロゲン化銀を含有しない複数の非感光性層と
を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、全感光
性層の乾燥膜厚合計が、全層の乾燥膜厚合計の６０％以
下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料
であり、好ましい態様として、前記感光性層の少なくと
も一層が、固体分散されたカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー感光材料であり、特に好ましい態様としては
、前記支持体から最も遠くに位置する感光性層よりも遠
い側に位置する一層以上からなる非感光性層の乾燥膜厚
合計が、３．０１１ｍ以上であるハロゲン化銀カラー感
光材料である。
本発明において感光性層とは、感光性ハロゲン化銀乳剤
を含有する層であり、その役割に応じて赤感性、緑感性
、青感性等の感色性を有し、また同一の感色性であって
も感度の異なる複数の層がらなっていてもよい。
本発明において、感光性層のうち少なくとも１層は色素
画像形成のためのカプラーを含有する。
感光性層の感色性と、カプラーの発色色素の色相との関
係は任意でよいが、好ましくは、赤感性層がシアンカプ
ラー、緑感性層がマゼンタカプラー青感性層がイエロー
カプラーを含有する。
本発明において非感光性層とは、感光性ハロゲン化銀乳
剤を含有しない層であり、前記感光性層以外の層を示す
。非感光性層は２層以上必要であり、具体的にはハレー
シコン防止層、中間層、フィルター層、紫外線吸収層、
保護層等がある。
本発明においては、支持体に対して同じ側にある前記感
光性層と非感光性層とを合わせたものを写真構成層と言
い、支持体に対して感光性層を有する側と反対側に設け
られる層、例えばバッキング層などについては何ら制限
はない。
本発明において乾燥膜厚とは、ハロゲン化銀カラー感光
材料の調製後、露光および現像処理される以前に、該試
料を２３°Ｃ相対湿度５５％の雰囲気下に２４時間以上
放置し、その断層切片を電子顕微鏡で観察することによ
って測定されるものを言う。
本発明においては、全感光性層の乾燥膜厚合計が、全層
、すなわち支持体に対して感光性層側と同じ側の全写真
構成層の乾燥膜厚合計の６０％以下、好ましくは５５％
以下、特に好ましくは３０％以上５０％以下であること
によって本発明の効果が発揮される。各感光性層および
非感光層のそれぞれの膜厚に制限はないが、支持体から
最も遠くに位置する感光性層よりもさらに遠い側に位置
する１層以上の非感光層群、あるいは支持体に最も近く
位置する感光性層と支持体の間に位置する１層以上の非
感光性層群が、他の中間層群、すなわち感光性層と感光
性層の間に位置する１層以上の中間層群よりも乾燥膜厚
が厚いことが好ましい。
本発明においては、支持体から最も遠くに位置する感光
性層よりも遠い側に位置する１層以上からなる非感光性
層群の乾燥膜厚合計が３．０μｍ以上であることが好ま
しい。また上記非感光性層群は２層以上からなることが
好ましく、３層以上から成ることが特に好ましい。
本発明において、全写真構成層の乾燥膜厚合計の６０％
以下を占める感光性層のうち、少なくとも１層は固体分
散されたカプラーを含有することが好ましい。
本発明において、固体分散されたカプラーとは、カプラ
ー分散物が高沸点有機溶媒のようなカプラー溶媒を実質
的に含有しないことを言い、実質的！＝金含有ないとは
、カプラーの５重量％以下、好ましくは１重量％以下を
言い、０を含む。
固体分散されるカプラーとしては、低分子量でかつ疎水
性であることが好ましい。ここで低分子量であるとは、
分子量が２．０００以下、好ましくは１．５００以下、
特に好ましくは１，０００以下であることを言う。ここ
で疎水性であるとは、２５℃の蒸留水１００　ｇに対す
る溶解度が０．１ｇ以下、好ましくは０．０１ｇ以下、
特に好ましくは０．００１ｇ以下であることを言い、カ
プラー分子中にスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基
を有さないものである。
本発明に好ましく用いられるカプラーとしては、アルカ
リ条件下で開裂する結合基を有するものである。
本発明において固体状態で分散されたカプラーの粒径は
平均粒径含有０．１．ｕｍ乃至０．６μｍであることが
好ましく、特に好ましくは０．２μｍ以上０．２７μｍ
未満である。
本発明に係わる固体状態で分散されたカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層としては支持体上から１層以上の
ハロゲン化銀乳剤層を挟んで離れた乳剤層に適用される
ことが好ましく、特に好ましくは２層以上離れているこ
とが好ましい。
又、本発明の固体状態で分散されたカプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層は、実質的に同一である感色性層が
感度の異なる２層以上から成る場合最高感度層以外であ
ることが好ましく、特に好ましくは最低感度層であるこ
とである。
本発明に好ましく用いられるカプラーでアルカリ条件下
で開裂する結合としては、エステル結合、スルホニルオ
キシ結合が挙げられる。上記開裂性結合を分子中の末端
部分に有するカプラーが特に有用である。以下に具体的
化合物を示す。
Ｃ００ＣＲ。
−３ Ａ−４ Ａ　　−１０ −１１ ４ Ａ　　−１５ Ａ　−１７ Ａ　−１８ Ｂ−［３ 本発明には上記以外に、 以下のカプラーを用い ることもできる。
−１ −４ −９ しＵ Ｂ−１゜ Ｈ 本発明において、カプラーの固体微粒子分散物を得る方
法としては、（１）析出法として、カプラーを水混和性
有機溶剤に溶解し、中性または酸性の、水または親水性
コロイド溶液中に添加して分散する方法、（２）機械的
粉砕法として、カプラーを超音波等の高エネルギーを用
いて微粉末したのち、親水性コロイド溶液中に分散する
方法、カプラーを水または貧溶媒に湿潤させ、ミルにて
微粒子分散する方法等がある。
本発明において、固体微粒子分散を実施する装置として
は、ボールミル、ロールミル、サンドミル等があるが、
サンドミルが好ましい。市販のサンドミルを広く利用す
ることができが、代表的なものとしては、シンマルエン
ターブライゼス社のダイノーミル等がある。
本発明に用いられるメディアの材質としては、ガラス、
アルミナ、ジルコニア、めのう、ステンレス、ナイロン
等があるが、ガラス、ジルコニア、アルミナが好ましい
。ガラスを用いる場合は、二酸化ケイ素が６０重量％以
上のものが特に好ましＩ／’。
メディアは球形が好ましく、粒径は特に間わなし１が、
通常０’、　１ｍｍ　ｄ　〜２０ｍｍ　ｄ、好ましくは
０．２ｍｍ５１〜１０ｍｍ　ｄ、特に好ましくは０．５
ｍｍ−〜５−Ｏｍｍ−である。
ガラス製のメディアとして具体的には、ブライト標識工
業株式会社製のブライトガラスピーズ等がある。
カプラーの固体微粒子分散を実施する場合、分散を高温
下で行うことによって、好ましい固体微粒子分散物を得
ることができる。分散時の温度としては、通常３０℃以
上、好ましく１よ４０°Ｃ以上、特に好ましくは、５０
℃以上８０”Ｏ以下である。８０°Ｃより高い温度では
凝集物が発生し１こり、カプラー力呪変質したりして好
ましくなし１゜ 本発明においてカプラーの固体微粒子分散物を調製する
ときに用いられる親水性コロイドとしては、保護コロイ
ド性の高１１もの、例え１ｆゼラチン、ゼラチン誘導体
、アルブミン、カゼイン、アラビアゴム、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ヒドロキシメチルセルロース、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸等を用いることができる
力（、前記析出法ではゼラチンが好ましく、機械的粉砕
法でｔまゼラチンが好ましく、機械的粉砕法で１よポリ
−Ｎ−ビニルピロリドンが好ましい。
本発明において、カプラーの固体微粒子分散物や親水性
コロイド溶液中には、酸、特番こ有機酸、例えば酢酸、
クエン酸、シュウ酸、酒石酸等力（添加されることが好
ましし１゜ 本発明において、前記析出法としてｔｉ、カプラーを好
ましくは界面活性剤の存在下ｌ；水混和性溶媒に必要に
応じて加熱して溶解し、該溶液を撹拌する過剰の水の中
に、徐々に加えてコロイド分散物とし、好ましくは限外
濾過あるいは減圧蒸留等の方法によって水混和性溶媒を
除去し、カプラーの微粒子分散物を分取する方法が好ま
しい。なお、この方法を実施するにあたって、ヨーロッ
パ特許第３６１３２２号を参考にすることができる。
前記水混和性溶媒としては、写真用試薬を分解すること
なく、溶解することができ、かつ水へ混和しうるもので
あれば特に制限されるものではない。代表的なものとし
ては、アルコール類（例えばメチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ジアセトンアルコール、エチレングリコール
モノブチルエーテルなど）、グリコール類（例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコールなと）、環状エーテル類（例えばジオキサン、
テトラヒドロフランなど）、ニトリル類（例えばアセト
ニトリルなど）、アミド類（例えばジメチルホルムアミ
ドなど）の他、Ｎ−メチル−２−とロリドン等が挙げら
れ、分散安定性の点からｎ−プロピルアルコールが好ま
しい。
本発明の感光材料はカプラーの少なくとも１種が低分子
量かつ疎水性であればよく、更に高分子量カプラー等の
他のカプラーを併用してもよし＼。
高分子量カプラーの添加法としては前述の各種の分散法
の他、カプラーをラテ・７クス重合体として製造し、添
加する方法も用いることができる。
本発明においては、固体分散して添加されるのは通常の
色素画像形成カプラー以外に、カプラーの活性点に現像
抑制剤、カブリ防止剤、染料、脱銀促進剤、現像促進剤
、カブリ剤等の写真有用基あるいはそのプレカーサーを
有するものであってもよい。
本発明に係るカプラーの分散剤として好ましく用いられ
るアニオン性界面活性剤には、下記の一般式［Ｉ］〜［
ＶＩ］で表されるものが挙げられるが、これらのものは
、特に好ましく用いられるものである。
６≧ 一般式［■コ 一般式［ＩＩ［］ ［式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ。
及びＲ３はそれぞれ同じでも異ってもよい水素原子又は
炭素原子数１〜１８のアルキル基を表し、Ｗは−ＣＯＯ
Ｍ、　　５０５Ｍ、ＯＰＯ（ＯＭ）　ｚを表し、またＭ
は水素原子またはカチオンを表す。ｍｌは０〜５０の整
数またはｎｌは０〜４の整数を表す。］一般般式ＩＩ］ ［式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１は炭素
原子数６〜２０のアルキル基またはアルケニル基を表し
、Ｗは−ＣＯＯＭ、　−５０５Ｍ、　−０ＰＯ（ＯＭ）
。
を表し、またＭは水素原子またはカチオンを表す。
ｍ２は０〜５０の整数を表し、Ｒ２は０〜４の整数を、
［式中、Ｒ６およびＲ１はそれぞれ炭素原子数６〜１８
のアルキル基を表し、またＭ　ｉｉ水素原子まｔこはカ
チオンを表す。］ 一般式［ＩＶ］ １式中、Ｒａは炭素原子数６〜２０のアルキルを表し、
Ｒ７は炭素原子数１〜４のアルキル表し、Ｘは一ＣＯＯ
Ｍまたは一Ｓｏ，Ｍを表し、まｔこＭは水素原子または
カチオンを表す。ｎｘｌｆｌ〜４の整数を表す。］ 一般式［Ｖ］ ■ １式中、Ｒ８およびＲ，はそれぞれ炭素原子数６〜２０
のアルキル基を表し、またＭは水素原子またはカチオン
を表す。］ 一般式［ＶＩ］ −２ ［式中、ＲＩＤ、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ炭素原
子数１−１６のアルキル基を表し、またＭは水素原子ま
たはカチオンを表す。］ Ｒ１乃至Ｒ１２で表されるそれぞれのアルキル基は置換
基を有するものも含み、この場合、炭素原子数にはその
置換基を含めない。カチオンとしては、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられ
る。
一般式［１］乃至一般式［■］で表されるもののうち、
特に好ましいのは一般式［ＩＩ　　一般式［ＩＩ］およ
び一般式［Ｖ］で表されるものである。
次に具体的化合物の例を挙げるがこれらに限定されるも
のではない。
−３ −４ Ｃ＋Ｊｚｓ　　Ｏ＋ＣＨ２ＣＨｚＯ七ＣＨ２＋ｒＳＯＪ
−５ Ｃ１６Ｈ３３−○（：ＣＨ２ＣＨｚＯ升云ＣＨ２＋ＴＳ
Ｏ３ＮａＣ＋２ＨｚｓＯＳＯ３Ｎａ −７ Ｃ＋Ｊ２ｓ　　Ｏ　＋ＣＨｚＣＨ２０％　ＳＯ３ＮａＣ
ｘＨｘｓ　　Ｃ　　Ｏ　＋ＣＨ２ＣＨ１０％　ＳＯ３Ｎ
ａ１ ９ ａ　−１５ −１０ −１６ −１３ −１４ 本発明に係るカプラーの分散剤として好ましく用いられ
るノニオン性界面活性剤としては、グリフインによるＨ
ＬＢ値が１〜７で、実質的に水に溶解しないもの、即ち
疎水性のものとＨＬＢ値が８〜２０で、実質的に水溶性
のもの乃至親水性のものとを組合せたノニオン性界面活
性剤であって、特にグリフインによるＨＬＢ値がそれぞ
れ１〜７および８〜２０の範囲のものが好ましく、これ
らの範囲にあれば、特にその式構造は問わない。また、
該界面活性剤は、２５℃で液体状態のものが特に好まし
いが、２５°Ｃで固体であっても分散状態で液体になる
ものであれば、本発明の範囲のものとして使用すること
ができる。
ＨＬＢ値が２０を越えるものでは、良好な分散性を得る
ことかできないばかりではなく経済的にも好ましくない
。
本発明で用いられるノニオン性界面活性剤について、具
体的化合物を挙げるが、ここに挙げたものは、最も好ま
しいものの一例であって、本発明をこれに限定するもの
ではない。
まず、ＨＬＢが１〜７のノニオン性界面活性剤の具体例
を挙げる。
Ｎ−１ソルビタンモノラウレート Ｎ−２ソルビタンモノオレエート Ｎ−３ソルビタンドール油脂肪酸エステルＮ−４ソルビ
タンヒマシ油脂肪酸エステルＮ−５ポリオキシエチレン
オレエート Ｎ−６ポリオキシエチレンオリーブ油脂肪酸エステルの
うちエチレンオキサイド鎖 （以下ｎと略す）が５以下のもの Ｎ−７グリセリルモノカプリレート Ｎ−８グリセリルモノオレエート Ｎ−９グリセリルモノイソステアレートＮ−１０ジグリ
セリルモノオレエート Ｎ−１１ポリオキシエチレングリセリルモノオレエート
（ｎ＝１〜６） Ｎ　−１２ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
　（ｎ−２〜６） Ｎ　−１３ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝
２〜６） Ｎ−１４ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル（ｎ＝２〜６） Ｎ　−１５グリセリルモノアルキルエーテル（アルキル
基の炭素原子が８〜１８個）Ｎ−１６ホｖプロピレンオ
キシド Ｎ−１７オキシエチレン・オキシプロピレンブロックポ
リマー（エチレンオキシド 重量％　５％） 次キニ、ＨＬＢが８〜２０のノニオン性界面活性剤の具
体例を挙げる。
ｎ　　Ｉ　　ＣＩＪ３７０（ＣＨ２ＣＨ２０−）ＴＯＨ
ｎ　　２　　Ｃ＋５Ｈｓ７０　（ＣＨｚＣＨｘＯ＋ｒｏ
Ｈｎ　−３Ｃ，、Ｈ，３ＭＣＨ，ＣＨ，Ｏ升３Ｈｎ−４ Ｃｒ２ＨｘｓＯ＋ＣＨｚＣＨ２０＋ｒｓ　　Ｈ−６− ７− ｎ　−　９　　　ＣＩＩＨ．３ＣＯＯ（ＣＨ，ＣＨ．Ｏ
）、、Ｈｎ　　　１０　　ＣｒｙＨｓｓＣＯＯ（ＣＨ２
ＣＨ＊Ｏ）ｇｏ　　Ｈｎ−１１　　ポリオキシエチレン
・ソルビタンモノラウレート（　ｎ　＝　２０） ｎ　　１２　　ＣｔｔＨｘｓＣＯＮ［（ＣＨｘＣＨ＊Ｏ
）ｉ。Ｈ］。
ｎ−１３　オキシエチレン・オキシプロピレンブロック
ポリマー（エチレンオキシド 重量％　４０％） 本発明に係わるカプラーの分散剤として用し＼られる界
面活性剤は、カプラーに対して０．１−　１５重量パー
セントの範囲で用いられる。
特に好ましい活性剤としては３個以上のエチレンオキシ
基及び炭素数６〜２４の炭化水素部分を有するものが挙
げられ、特にアニオン活性剤が好ましい。
最も好ましい界面活性剤としては、スルホコア％り酸と
アルコキシアルコール又はアリーロキシアルコールとの
半エステルの２アルカリ金属塩が挙げられ、特にスルホ
コハク酸とアルコキシ（好ましくは炭素数１０〜１２の
アルコキシ）アルコールとの半エステルの２ナトリウム
塩が好ましい。
以下に特に好ましい界面活性剤を例示する。
ＣＨ２ＣＯＯＮａ Ｑ　　：　　１０〜１２，　　ｍ　　：　　３〜５アエ
ロゾルＡ　１０２　（シアナミド社製）ｍ　：　５〜１
０ アエロゾルＡ　１０３　（シアナミド社製）Ｃ１２Ｈ２
６０　　（ＣＨ２ＣＯＯＮａ　ＳＯｓＮａポリステップ
Ｂ２３（ステパンケミカル社製）本発明において、ハロ
ゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャ３０８１
１９　（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されてい
るものを用いることができる。
下表に記載箇所を示す。
〔項目）　　　　　　　　　　　　［：ＲＤ３０８１１
９の頁〕沃度組織　　　　　　　　　９９３　　Ｉ　−
Ａ項製造方法　　　　　　　　　９９３　　Ｉ　−Ａ項
　及び９９４Ｅ項エピタキシャル　　　　　　９９３　
　Ｉ　−Ａ項ハロゲンコンバージョン ハロゲン置換 金属含有 単分散 溶媒添加 ９９４　　　Ｉ　−０項 ９９４　　Ｉ　−０項 ９９４　　Ｉ　−Ｄ項 ９９５　　Ｉ　−Ｆ項 ９９５　　１　−Ｆ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャＮｏ．１７６４３．　Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３
０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３，　ＲＤ１
８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されてい
る。
下表に記載箇所を示す。
〔項目）　　　　　〔ＲＤ３０８１１９の頁）　　　　
　　　　　　（ＲＤ１７６４３）　（ＲＤ１８７１６）
化学増感剤　　９９６　　１［［−Ａ項　　　　　　　
　　２３　　　　６４８分光増感剤　　９９６　　ＩＶ
−Ａ−Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｈ，ｌ，Ｊ項　　　２３〜２４
　　６４８〜９強色増感剤　　９９６　　１Ｖ−Ａ−Ｅ
，　Ｊ項　　　　　　２３〜２４　　６４８〜９カブリ
防止剤　９９８　　Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　２
４〜２５　　６４９安定剤　　　　９９８　　Ｖｌ　　
　　　　　　　　　　　２４〜２５　　６４９本発明に
使用できる公知の写真用添加剤も上記適用感材ネガ ポジ（内部カブリ粒子台） 乳剤を混合して用いる 脱塩 Ｉ　−Ｈ項 Ｉ　−Ｈ項 Ｉ−Ｊ項 Ｉ［−Ａ項 下表に関連ある記載箇所を示す。
〔項目）　　　　　　　　　（１？Ｄ３０８１１９の頁
〕色濁り防止剤　　　　１００２　　■−Ｉ項色素画像
安定剤　　　１００１　　■−Ｊ項増白剤　　　　　　
　９９８■ 紫外線吸収剤　　　　１００３　　■−Ｃ２光吸収剤　
　　　　　１００３　　■ 光散乱剤　　　　　　１００３　　■ フィルター染料　　　１００３　　■ バインダー　　　　　１００３　　ＩＩスタチック防止
剤　　１００６　１１［［硬膜剤　　　　　　　１００
４　　Ｘ 可塑剤　　　　　　　１００６　　Ｉｌｌ潤滑剤　　　
　　　　１００６　　ｎ 活性剤・塗布助剤　　　１００５　　ｍマット剤　　　
　　　　１００７　１ＶＩ現像剤（感材中に含有）１０
１１　　ＩＩＢ項本発明には種々のカプラーを使用する
ことができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロ
ージャに記載されている。
ＣＲＤ１７６４３）　（ＲＤ１８７１６）２５　　　６
５０ ５ ４ ｘｍ−ｃ項　２５〜２６ ２５〜２６ 下表に関連ある記載箇所を示す。
〔項目）　　　　　　　　　（ＲＤ３０８１１９の頁〕
イエローカプラー　　　１００１　　■−Ｄ項マゼンタ
カプラー　　１００１　　■−Ｄ項シアンカプラー　　
　１００１　　■−Ｄ項カラードカプラー　　１００２
　　■−Ｇ項ＤＩＲカプラー　　　　１００１　　■−
Ｆ項ＢＡＲカプラー　　　１００２　　■−Ｆ項（ＲＤ
１７６４３）ｌ：ＲＤ１８７１６）■Ｃ−Ｇ項 ■Ｃ−Ｇ項 ■Ｃ−Ｇ項 １６項 ■Ｆ項 アルカリ可溶カプラー１００１　　■−Ｅ項本完本発明
用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９１１Ｖに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。
本発明においては、前述ＲＤ１７６４３２８頁、ＲＤ１
８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のＩＩＩに
記載されている支持体を使用することができる。
本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルター層や中間層等の補助層を設
けることができる。
本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■−に項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることができる。
本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー　カラーポジフィルム、カラー反転ペー
パーに代表される種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。
本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３２８〜２９頁、
ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０８１１９のＩ　ｎ
　ｉ、ｍ記載された通常の方法によって、現像処理する
ことができる。
〔実施例〕
次に、本発明について、実施例をもって、更に具体的に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではない
。
〔実施例−１〕 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料１０１を作成した。
尚、塗布量は１ｍ！当りのｇ数で示した。
第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ＵＶ吸収剤　　　（ＵＶ−１） カラードカプラー（Ａ　−１０） 高沸点溶媒　　　（Ｏｉ（２−司） 高沸点溶媒　　　（Ｏｉ２−２） ゼラチン 第２層：中間層（ＩＬ−１） ０．１５ｇ ０．２０ｇ ０．０２ｇ ０．２０ｇ ０．２０ｇ １．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ第３層
：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．４ｇ沃臭
化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　　０．３ｇ増感
色素（ｓ　−１）　３．２ｘ　ｔＯ−’（モル／銀１モ
ル）増感色素（ｓ　−２）　３．２ｘ　１０−’（モル
／銀１モル）増感色素（Ｓ　−３）０．２Ｘ　１０−’
（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ａ　−５）　　　
　　　　０．５０ｇシアンカプラー（Ａ　−６）　　　
　　　　０．１３ｇカラードシアンカプラー（Ａ−１０
）　　　０．０７ｇＤＩＲ化合物　（Ａ　−７）　　　
　　　　０．００６ｇＤＩＲ化合物　（Ａ　−８）　　
　　　　　０．０１ｇ添加剤　　　　（Ｓ　Ｃ−１）　
　　　　　０．００３ｇ高沸点溶媒　　（ＯＩＱ−１）
　　　　　　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇ＄４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　０．９ｇ増感
色素（Ｓ　−１）　１．７Ｘ　１０−’（モル／銀１モ
ル）増感色素（Ｓ　−２）１．６Ｘ　１０−’（モル／
銀１モル）増感色素（ｓ　−３）　０．ｌｘ　１０−’
（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ａ　−５）　　　
　　　　０．２３ｇカラードシアンカプラー（Ａ　−１
０）　　　０．０３ｇＤＩＲ化合物（Ａ　−８）　　　
　　　　　０．０２ｇ高沸点溶媒　（ＯＩＱ　−１）　
　　　　　　０．２５ｇ添加剤　　　（Ｓ　Ｃ−１）　
　　　　　　０．００３ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ第６層：
低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　１．０ｇ沃臭
化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　０−２ｇ増感色素
（Ｓ　−４）　６．７ｘ　１０−’（モル／銀１モル）
増感色素（Ｓ　−５）　０．８Ｘ　１０−’（モル／銀
１モル）マゼンタカプラー（Ａ　−１６）　　　　　　
０．５ｇマゼンタカプラー（Ｂ　−７）　　　　　　０
．４３ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　
０．ＩＯｇＤＩＲ化合物　　（Ａ　−１３）　　　　　
　０．０２ｇ高沸点溶媒　　　（０１Ｑ　−２）　　　
　　０．７ｇ添加剤　　　　　（Ｓ　Ｃ−１）　　　　
　０．００３ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１
．５ｇ第７層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−３）　　　　　　　０．９ｇ
増感色素（Ｓ　−６’）　１．ＩＸ　１０−’（モル／
銀１モル）増感色素（ｓ　−７）　２．Ｏｘ　１０−’
（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ　−８）０．３Ｘ　１
０−’（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ａ−１６
）　　　　　　０．０３ｇマゼンタカプラー（Ｂ　−７
）　　　　　　Ｏ，１３ｇカラードマゼンタカプラー（
ＣＭ−２）　　　０．０４ｇＤＩＲ化合物　　（Ａ−１
３）　　　　　　０．００４ｇ高沸点溶媒　　　（Ｏｉ
Ｑ　−２）　　　　　０．３５ｇ添加剤　　　　　（Ｓ
　Ｃ−１）　　　　　０．００３ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１・０ｇｇ１ｋ８層：イエローフィル
ター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 添加剤 添加剤 添加剤 高沸点溶媒 ゼラチン 第９層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ＝２） 増感色素（Ｓ　−９）　５．８ｘ　１０イエローカプラ
ー（Ａ−２） イエローカプラー（Ａ−１） ＤＩＲ化合物　　（Ａ　−３） ＤＩＲ化合物　　（Ａ−４） 高沸点溶媒　　　（ＯｌＱ−２） 添加剤　　　　　（ＳＣ−１） ゼラチン 第１θ層：高感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｈ）沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−４） ０．２５ｇ ０．２５ｇ ４（モル／銀１モル） ０．６ｇ ０．３２ｇ ０．００３ｇ ０．００６ｇ ０．１８ｇ ０．００４ｇ １．３ｇ （Ｂ　Ｌ） （ＨＳ （ＨＳ （ＳＣ （ＯＩＱ ０．１ｇ ０．０７ｇ ０．０７ｇ ０．１２ｇ ０．１５ｇ １．０ｇ ０．５ｇ 増感色素（Ｓ　−１０）　３．Ｏｘ　１０−’（モル／
銀１モル）増感色素（ｓ　−１１）　１．２Ｘ　ｌｏ−
’（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ａ　−２）　
　　　　　Ｏ，１８ｇイエローカプラー（Ａ　−１）　
　　　　　Ｏ，ｌＯｇ高沸点溶媒　　　（ＯｉＱ　−２
）　　　　　０．０５ｇ添加剤　　　　　（Ｓ　Ｃ−１
）０．００２ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１
．１ｇ第１１層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤　　（Ｅｍ−５） ＵＶ吸収剤　　　（ＵＶ−１） ＵＶ吸収剤　　　（Ｕ　Ｖ　−２） 高沸点溶媒　　　（ＯｌＱ−１） 高沸点溶媒　　　（０１Ｑ−３） ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１） ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−２） ゼラチン 第１２層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（ＳＵ−１） 界面活性剤（Ｓ　Ｕ　−２） アルカリ可溶性マット化剤 ０．１３ｇ ０．３ｇ ０．０７ｇ ０．１０ｇ ０．０７ｇ ０．０７ｇ ０．２ｇ Ｏ，１ｇ ０．８ｇ ０．０２ｇ ０．００４ｇ （平均粒径　２μｍ） ポリメチルメタクリレート　　　　　０．０２ｇ（平均
粒径　３μｍ） シアン染料　（Ａ　Ｉｃ　−１）　　　　　　０．００
５ｇマゼンタ染料（Ａ　ＩＭ　−２）　　　　　　０．
０１ｇ滑り剤　（ＷＡ　Ｘ　−１）　　　　　　　０．
０４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ尚
、各層には、上記組成物の他に塗布助剤５Ｕ−４、分散
助剤５Ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、安定剤
５Ｔ−１，防腐剤ＤＩ−１．染料Ａｌ−１，Ａｌ−２、
カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２を必要に応じて適宜添
加した。
又、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。い
ずれも内部高沃化銀型の単分散乳剤である。
Ｅｍ−１：平均ＡｇＩ含有率７．５モル％　８面体　０
．５５μｍＥｍ−２：平均Ａｇｌ含有率２．５モル％　
８面体　０．３６μｍＥｍ−３：平均ＡｇＩ含有率８．
０モル％　８面体　０．８４ｐｍＥｍ−４：平均ＡｇＩ
含有率８．５モル％　８面体　１．０２μｍＥｍ−５：
平均ＡｇＩ含有率２．０モル％　８面体　０．０８７７
　ｍ試料Ｎｏ、ｌＯｌに使用した化合物を以下に示す。
−５ −８ −４ Ｍ−１ ｕｖ−２ Ｈ５−１ Ｉ−２ −２ ［（ＣＨｚ　＝　ＣＨ５ＣｈＣＨｚ　）　５ＣＣＨ２Ｓ
Ｏ２ＣＣＨ！　）２１２Ｎ（ＣＨ２）２５０３ＫＣＣＨ
２＝ＣＨ−５ｏｘｃＨｘ）２゜ ｕ−２ Ｓ−２ Ｃ （２：３の混合物） １’ｌ）ｌ Ｆ Ｆ−２ （平均分子量：　３０，０００） ■ 試料１０１に対して、 各層のゼラチンと高沸点溶 媒の量を変更して、 表− に示す各層の乾燥膜厚 を有する試料１０２〜１０５を作製した。
ただし、 試料 １０１゜ １０２゜ １０５については、 カプラーは通常の高 沸点溶媒を用いた氷中油滴型分散法、いわゆるオイルプ
ロテクト型分散法にて添加した。
試料１０３．１０４については、各々の感光層で用いる
カプラーの分散は、以下のように行った。
各乳剤層で用いるカプラー　カラードカプラーＤＩＲ化
合物、ＳＣ−１をカプラー量（重量）の４倍量のｎ−プ
ロパツールと、１．５倍の３３％エアロゾル１０２水溶
液を６５℃で溶解し、これを２０ｍＱ／ｗｉｎで、カプ
ラーの３０倍量の水の入った分散機に供給し、激しく撹
拌した。このとき分散液は、４０℃になるように保った
。
分散物からの溶媒の除去は、半透膜を用いて連続的に行
って、分散物を得た。
したがって、試料１０３．１０４の各感光性層、すなわ
ち、第３．４．６．７．９．１０層は高沸点溶媒このよ
うにして作製した試料に白色光を用いて、１６ＣＭＳの
露光量になるようにセンシトメトリー用露光を施した後
、現像処理を行った。
但し、現像処理工程は以下のように実施した。
処理工程（３８℃） 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　３分１５秒 定　　　着　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　３分１５秒 安定化　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチルートエチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン・硫酸塩　　　　　４．７５ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・、ｌ／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　ｌ・３ｇニトリロ酢酸３
ナトリウム塩（ｌ水塩）２．５ｇ水酸化カリウム　　　
　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて１４とする。
〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００ｇエチレンジ
アミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　１０ｍ１２水を加えて１
１２とし、アンモニア水を用し１てｐＨ−６，０に調整
する。
く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌＱ
とし、酢酸を用しＮてｐＨ−６，ＯＪこ調整する。
く安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５　ｒ
ｎＱコニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５　
ｍ１２水を加えてｌａとする ただし鮮鋭性の評価は以下のように行った。
鮮鋭性評価用フィルターを用いて白色露光し、前記現像
処理後、色素画像のＭ　Ｔ　Ｆ　（Ｍｏｄｕｒａｔｉｏ
ｎＴｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を求めた。表
−２に２０本／ｍｍと６０本／ｍｍにおけるＭＴＦの相
対値を示す。但し、Ｎｏ、１０１のＭＴＦの値を１００
とした。
耐圧性の評価は以下のように行った。
露光量の試料５．１０ｇの一定荷重にて、１０ｍｍ／ｓ
ｅｃの速度で、ＪＩＳ　Ｋ６７１８規格品サフイア針（
０，０２５＋ｎｍ−）を用いて傷をつけ、続いて試料を
前記のように現像処理し、乾燥後、傷部分の透過濃度を
コニカマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型にて測定
し、その結果を試料１０１を基準にして相対的に評価し
た。
塗膜強度の評価は以下のように行った。
塗膜強度については、各試料を巾３−５ｃｍ長さ１４ｃ
ｍの大きさに裁断し、３８℃の前記発色現像液中に３分
１５秒間浸漬したのち、直径０−５ｍｍのステンレスス
チールポールを先端に装着した針で膜面に圧着し、５ｍ
ｍ／ｓｅｃの速さで移動しながら針への荷重を連続的に
変化させ、膜が破壊する（引掻傷が発生）時の荷重（ｇ
）で表す。
以上、鮮鋭性、耐圧性、塗膜強度の評価結果を表−２に
まとめて示した。ただし、鮮鋭性については、緑色光に
てマゼンタ画像を測定した。耐圧性については、以下の
基準で評価した。
◎・・・優れており、全く問題ない。
Ｏ・・・実用上問題ないが、欠陥が認められる。
△・・・やや問題があるが、実用可。
×・・・問題であり、実用不可。
表−２ 表−２から明らかなように、本発明の構成は、鮮鋭性を
向上させるだけでなく、耐圧性および塗膜強度を劣化さ
せることなく、むしろ向上させる優れたものであること
がわかる。
〔実施例−２〕 実施例−■における試料１０４の８１１層を２分割し、
試料１０１の第１１層からＥｍ−５を除去したものに相
当する層（ＩＩＡ層）と、Ｅｍ−５を同じ塗布量で含み
乾燥膜厚が１．２５μｍであるゼラチン層（１１層層）
とし、第１０層の上に順に、ＩＩＡ層、１１８層、１２
層となるようにして３層構成とし、試料２０１を作製し
た。
実施例−１と同様に評価した結果、耐圧性、塗膜強度と
も、試料１０４よりも優れていた。
〔実施例−３〕 実施例−１における試料１０３．１０４の各感色層のカ
プラー分散液を調製するにあたって、ｎ−プロパツール
を用いないでエアロゾル１０２水溶液で湿潤させ、サン
ドミル（シンマルエンタープライゼス社製ダイノーミル
）にて分散することによって分散液を得た。
実施例−１と同様にして試料１０３．１０４に対応する
試料３０１．３０２を作製した。
実施例−１と同様にして鮮鋭性、耐圧性、塗膜強度を評
価したところ、試料１０３．１０４とほぼ同等の結果が
得られた。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）支持体上に、シアン、マゼンタおよびイエローカ
    プラーと、赤感性、緑感性および青感性ハロゲン化銀感
    光層と、感光性ハロゲン化銀を含有しない複数の非感光
    性層とを有するハロゲン化銀カラー感光材料において、
    全感光性層の乾燥膜厚合計が、全層の乾燥膜厚合計の６
    ０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感
    光材料。
  2. （２）前記感光性層の少なくとも一層が、固体分散され
    たカプラーを含有する特許請求範囲第一項記載のハロゲ
    ン化銀カラー感光材料。
  3. （３）前記支持体から最も遠くに位置する感光性層より
    も遠い側に位置する一層以上の非感光性層の乾燥膜厚合
    計が、３．０μｍ以上である特許請求範囲第一項および
    ／または第二項記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
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