JPH03291276A - １，２‐ジテノイルエタンの製造方法 - Google Patents
１，２‐ジテノイルエタンの製造方法Info
- Publication number
- JPH03291276A JPH03291276A JP2093190A JP9319090A JPH03291276A JP H03291276 A JPH03291276 A JP H03291276A JP 2093190 A JP2093190 A JP 2093190A JP 9319090 A JP9319090 A JP 9319090A JP H03291276 A JPH03291276 A JP H03291276A
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- JP
- Japan
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- chloride
- thiophene
- reaction
- dithenoylethane
- ditenoylethane
- Prior art date
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は殺線虫剤である２、２’、５’、２“−ターチ
ェニルの中間体である１、２−ジテノイルエタンの製造
方法に関する。
ェニルの中間体である１、２−ジテノイルエタンの製造
方法に関する。
〈従来の技術〉
従来、２．２’、５’、２″−ターチェニル誘導体の製
造方法としては次の二つの方法が知られている。
造方法としては次の二つの方法が知られている。
（１）２−ハロゲノチオフェンを銅又は銅合金と加熱す
る方法（特開昭５０−４９２７３号公報）。
る方法（特開昭５０−４９２７３号公報）。
（２）アセチルチオフェンを四塩化炭素中で鉄の存在下
臭素化して２−（ブロモアセチル）チオフェンを製造し
、これをアルコール中でジメチルアミンとトリス（２−
オキシ−１−プロピル〉アミンと共に加熱してＮ、Ｎ−
ビス（２−テノイルメチル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムプロミドを製造し、これをステイーブンス転位さ
せて１，４−ビス（２−チエニル）−２−ブテン−１，
４−ジオンを製造し、これを酢酸と塩化スズで還元して
１．２−ジテノイルエタンを製造し、これを更に硫化水
素とＨＡＭで熱時処理する方法［Ｒｅｃ、Ｔｒａｖ、Ｃ
ｈｉｔＰａｙｓ−Ｂａｓ旦３７（１９６７）コ 。
臭素化して２−（ブロモアセチル）チオフェンを製造し
、これをアルコール中でジメチルアミンとトリス（２−
オキシ−１−プロピル〉アミンと共に加熱してＮ、Ｎ−
ビス（２−テノイルメチル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムプロミドを製造し、これをステイーブンス転位さ
せて１，４−ビス（２−チエニル）−２−ブテン−１，
４−ジオンを製造し、これを酢酸と塩化スズで還元して
１．２−ジテノイルエタンを製造し、これを更に硫化水
素とＨＡＭで熱時処理する方法［Ｒｅｃ、Ｔｒａｖ、Ｃ
ｈｉｔＰａｙｓ−Ｂａｓ旦３７（１９６７）コ 。
しかしながら、（１）の方法は反応収率が悪く、副生物
との分離が困難であり、（２）の方法は、１．２−ジテ
ノイルエタンの製造工程が長く、工業的方法としては不
適当である。
との分離が困難であり、（２）の方法は、１．２−ジテ
ノイルエタンの製造工程が長く、工業的方法としては不
適当である。
〈発明の目的〉
本発明の目的は、少ない反応工程で且つ容易に１．２−
ジテノイルエタンを製造する方法を提供することにある
。
ジテノイルエタンを製造する方法を提供することにある
。
本発明者らは前記従来法の欠点を克服し、少ない反応工
程で容易に１，２−ジテノイルエタンを製造する方法を
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、チオフェンとコハク
酸クロリドとを反応させることに看目し、更に検討を重
ね本発明を完成するに至った。
程で容易に１，２−ジテノイルエタンを製造する方法を
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、チオフェンとコハク
酸クロリドとを反応させることに看目し、更に検討を重
ね本発明を完成するに至った。
〈発明の構成〉
本発明は、チオフェンとコハク酸クロリドとを不活性溶
媒中ルイス酸の存在下で反応させることを特徴とする１
、２−ジテノイルエタンの製造方法である。
媒中ルイス酸の存在下で反応させることを特徴とする１
、２−ジテノイルエタンの製造方法である。
本発明で使用する溶媒は、反応に悪影響を与えない不活
性なものであればよ（、特に塩化メチレン、ジクロロエ
タン、ニトロベンゼン等が好ましい。反応温度は通常５
〜４０℃であり、反応に要する時間は反応温度、溶媒の
種類等によって異るが、通常数Ｒ間でよい。
性なものであればよ（、特に塩化メチレン、ジクロロエ
タン、ニトロベンゼン等が好ましい。反応温度は通常５
〜４０℃であり、反応に要する時間は反応温度、溶媒の
種類等によって異るが、通常数Ｒ間でよい。
上記反応は、ルイス酸性を有する多価金属化合物の存在
下行なう。かかるルイス酸としては、例えば塩化アルミ
ニウム、塩化鉄、塩化アンチモン等が好ましく、なかで
も塩化アルミニウムが特に好ましい。このルイス酸の使
用量は、通常使用するチオフェンに対して当量でよい。
下行なう。かかるルイス酸としては、例えば塩化アルミ
ニウム、塩化鉄、塩化アンチモン等が好ましく、なかで
も塩化アルミニウムが特に好ましい。このルイス酸の使
用量は、通常使用するチオフェンに対して当量でよい。
目的生成物は反応終了後、常法によって反応混合物から
分離される。例えば反応混合物を水冷下に炭酸ソーダ水
溶液と希塩酸で洗浄し、乾燥後、溶媒を留去してメタノ
ール又はエタノールによって再結晶すれば目的生成物が
容易に分離される。
分離される。例えば反応混合物を水冷下に炭酸ソーダ水
溶液と希塩酸で洗浄し、乾燥後、溶媒を留去してメタノ
ール又はエタノールによって再結晶すれば目的生成物が
容易に分離される。
〈発明の効果〉
本発明の方法によれば、従来法に比較して極めて簡単な
操作で２．２’、５’、２”−ターチェニルの中間体で
ある１、２−ジテノイルエタンを製造することができる
。
操作で２．２’、５’、２”−ターチェニルの中間体で
ある１、２−ジテノイルエタンを製造することができる
。
〈実施例〉
次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例
撹拌機を備えた１里の三つロフラスコに塩化アルミニウ
ム１３１．１ｇ（０，９８３ｍｏｆ）と塩化メチレン３
００ｄを入れ、氷冷しながらチオフェン８２．７ｇ（０
，９８３ｎ＋ｏｌ）とコハク酸クロリド７６．２ｇ（０
，４９１ｍｏｌ）の混合物を滴下した。滴下後室温で３
時間反応させ、次いで運８！温度で１．５時間反応させ
た。反応終了後エンカアルミニウムを除き、炭酸ソーダ
水溶液及び塩酸水溶液で洗浄した。塩化メチレン層を乾
燥し、メタノールによって再結晶して５５．２９ （収
率４５％）の結晶（融点１２０〜１２８℃）を得た。こ
の結晶が目的の１．２−ジテノイルエタンであることは
、特開昭５２−１１８４６２号公報「２，２’、５’、
２”−ターチェニル誘導体の製造方法」に記載されてい
る方法によって１．２−ジテノイルエタンを合成し、Ｎ
ＭＲ，ＩＲスペクトル及び融点により同定した。
ム１３１．１ｇ（０，９８３ｍｏｆ）と塩化メチレン３
００ｄを入れ、氷冷しながらチオフェン８２．７ｇ（０
，９８３ｎ＋ｏｌ）とコハク酸クロリド７６．２ｇ（０
，４９１ｍｏｌ）の混合物を滴下した。滴下後室温で３
時間反応させ、次いで運８！温度で１．５時間反応させ
た。反応終了後エンカアルミニウムを除き、炭酸ソーダ
水溶液及び塩酸水溶液で洗浄した。塩化メチレン層を乾
燥し、メタノールによって再結晶して５５．２９ （収
率４５％）の結晶（融点１２０〜１２８℃）を得た。こ
の結晶が目的の１．２−ジテノイルエタンであることは
、特開昭５２−１１８４６２号公報「２，２’、５’、
２”−ターチェニル誘導体の製造方法」に記載されてい
る方法によって１．２−ジテノイルエタンを合成し、Ｎ
ＭＲ，ＩＲスペクトル及び融点により同定した。
また、得られた１、２−ジテノイルエタンを硫化ナトリ
ウムと加熱して２．２’、５’、２“−ターチェニルを
高収率で得、上述の方法で同定した。
ウムと加熱して２．２’、５’、２“−ターチェニルを
高収率で得、上述の方法で同定した。
Claims (1)
- チオフェンとコハク酸クロリドとを不活性溶媒中ルイス
酸の存在下で反応させることを特徴とする１，２−ジテ
ノイルエタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2093190A JPH03291276A (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | １，２‐ジテノイルエタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2093190A JPH03291276A (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | １，２‐ジテノイルエタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03291276A true JPH03291276A (ja) | 1991-12-20 |
Family
ID=14075663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2093190A Pending JPH03291276A (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | １，２‐ジテノイルエタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03291276A (ja) |
-
1990
- 1990-04-10 JP JP2093190A patent/JPH03291276A/ja active Pending
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