JPH03291377A - 耐摩耗性の極めて優れる被膜を有する鋼板の製造方法 - Google Patents

耐摩耗性の極めて優れる被膜を有する鋼板の製造方法

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JPH03291377A
JPH03291377A JP9314990A JP9314990A JPH03291377A JP H03291377 A JPH03291377 A JP H03291377A JP 9314990 A JP9314990 A JP 9314990A JP 9314990 A JP9314990 A JP 9314990A JP H03291377 A JPH03291377 A JP H03291377A
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film
steel sheet
hcd
coating
ion plating
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Masao Iguchi
征夫 井口
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Kawasaki Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、炭素鋼、ステンレス綱などの鋼板表面に、
極めて優れる耐摩耗性を有し、耐食性、密着性にも優れ
る被膜を被成する方法に関するものである。
(従来の技術) 近年、プラズマを利用したコーティング技術が著しく進
歩し、各方面でその利用が広まりつつある。かかるコー
ティング技術を利用したものとしては、たとえば磁気記
録薄膜の形成や各種耐摩耗性、耐食性コーティング、さ
らには装飾用コーティングなどが挙げられる。
通常、プラズマを利用すると、金属および半金属等の蒸
発物質をイオン化又は活性化し、かつ高い運動エネルギ
ーを付与することができるため、蒸着被膜と基板との間
の密着性や膜質の良好なものが得られる。
従来、プラズマ・コーティング法としては、マグネトロ
ンスパッタ法、E B (Electron Beam
) 十RF (Radio Frequency)法お
よびプラズマCVD法などのほか、最近では真空アーク
を利用したマルティ・アーク法やホローカソード()f
ollow CathodeDischarge、 :
単にHCDという)法によるイオンプレーティングが知
られている。
これらの手法を利用して大面積を有する鋼板表面上に密
着性、均一性および耐食性などの緒特性に優れたセラミ
ック被膜を被成するには、イオンプレーティングやイオ
ンインプランテーション処理の際、イオン化率を向上さ
せること、鋼板への印加電圧を高くすることおよび鋼板
の温度を上げることが基本的に重要である。
このような処理を施して得たコーティング被膜は膜質、
密着性および耐食性が大幅に改善されるとはいうものの
、それでもなお充分な密着性や耐食性が得られていると
はいいがたく、またとくに十分な耐摩耗性は得られてい
ないため、その−層の改善が要望されていた。
とくにHCD方式によるイオンプレーティング処理は、
比較的イオン化率が高く、また成膜速度も大きいことか
ら、建築材等に用いる大表面積の鋼板に用いて有利であ
り、さらに耐食性や装飾性あるいは耐摩耗性の改善が期
待できることからその利用が試みられているが、現状で
は未だ、実用化までには至っていない。
この理由として、 1)鋼板とセラミック被膜との密着性が良好であること
、 2) 大表面積に均一にセラミック被膜をコーティング
できること、 3) セラミック被膜の膜質が良好であること、4)耐
摩耗性、耐食性に優れていること、5)大表面積の鋼板
上に高速成膜ができがっ、良好なプラズマ雰囲気下でコ
ーティングが行えること、 などが要求されるが、従来のHCD法では上記のような
条件を十分に満足することはできなかったがらである。
これとは別に、最近アーク放電法を用いたイオンプレー
ティング法による表面処理#4#Iiについてその物性
に関する検討が行われ、鋼板との界面に異種金属をドラ
イブレーティングして二層被膜とすると単層被膜に比較
して著しい耐食性の改善が認められたことが報告されて
いる。(影近博、木部洋、安谷屋武志、苗村博、原富啓
:鉄と綱、72(1986)、 51309参照)、一
方特開昭62−99458号公報には、1.OXl0−
’Torr以下の高真空雰囲気中でイオンプレーティン
グを施して第1層のめっき層を形成させる工程とその被
膜上に第1層とは異なる材質のめっき層を形成させる方
法が開示さている。しかしながら、かかるイオンプレー
ティング法は真空中の雰囲気圧力を1.OXl0−’T
orr以下の高真空とする必要があるため、実際の工業
的規模での工程に採用するには問題があった。
さらにごく最近、ステンレス鋼板に、硝酸電解処理後、
プラズマCVDによって5iO1または5iJaのコー
ティングを施す(橋本ら: CAMP −l5IJ。
Vol、 1 (1988)、 P426および特開昭
63−62860号公報参照)と耐食性が向上すること
が報告れさている。
しかしながらこの方法は、ドライブレーティング処理の
前に通常イオンボンバード処理を施すので、鋼板表面に
おける電解処理効果が消失し、さらにステンレス鋼板表
面上に不動態被膜が形成されるために鋼板とセラミック
被膜との間の密着性が劣化するなど、実際の生産工程で
採用するにはまだ解決すべき多くの問題を残していた。
(発明が解決しようとするm!り 発明者は、上記従来技術の問題の解決策として、さきに
蒸発物質の移動経路に工夫を加えたHCD法の利用によ
る耐食性および密着性に優れるセラミック被膜をそなえ
る鋼板の製造方法を、特願昭63−203924号明細
書において提案した。
しかじなら、この方法では、耐摩耗性に関する高度な要
求に対し、必ずしも十分とは言えなかった。
したがって、この発明は、大表面積の炭素鋼板やステン
レス鋼板に、耐摩耗性に極めて優れ、かつ、耐食性およ
び密着性にも優れる被膜を有利に形成する方法について
提案することを目的とする。
(!III!!!を解決するための手段)発明者は、上
記の問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、所期した
目的の達成のためには、上記した)ICD方式を用いた
イオンプレーティングの実施に際し、密着性の良好なC
rまたはTiなどの下地金属被覆と、CrまたはTiの
セラミック被膜およびダイヤモンド薄膜の組合せを活用
することが極めてを効であるとの知見を得た。
すなわちこの発明は、HCD方式によるイオンプレーテ
ィング処理によって、鋼板表面に金属被膜を被成し、つ
いでこの被膜上にCr、もしくはTiの炭化物、窒化物
、又は炭窒化物などのセラミック被膜を被成し、さらに
該セラミック被膜表面に、HCD方式によるビームを照
射すると同時に、先端を電気的に加熱した活性化ノズル
から炭化水素と水素の混合ガスを供給して、該セラミッ
ク被膜上にダイヤモンド薄膜を被成することを特徴とす
る耐摩耗性の極めて優れる被膜をそなえる鋼板の製造方
法である。
ここに、金属被膜はCr、 Tiが好適であり、膜厚は
金属被膜、セラミック被膜およびダイヤモンド薄膜、共
に各々0.01μ−から5μ−の範囲とすることが好ま
しく、炭化水素と水素の混合比は体積比で、水素工に対
し炭化水素を0.05〜0.5の範囲にすることが望ま
しい。
(作 用) この発明では、極めて優れる耐摩耗性を有し、耐食性、
密着性にも優れる被膜を有する鋼板を得るための条件と
して、 鋼板表面にダイヤモンド薄膜を被成するに先立ち、下地
層として金属被膜を被成し、さらにその金属被膜の上に
セラミックを被成すること、金属被膜、セラミック被膜
、ダイヤモンド薄膜の被成にはHCD方式によるイオン
プレーティングを用いること、 などが肝要である。
以下、この発明を具体的に説明する。
低炭素鋼板あるいはステンレス鋼板を用いて、冷延を含
む再結晶焼鈍を行なった後、綱板表面を研削あるいは研
磨処理を施して清浄にし、)fcD方式によるイオンプ
レーティング処理により、鋼板上に密着性の良好なCr
、 Ti等の金属を厚さ0.01μMから5μ鋼の範囲
で被成させ、その上に、CrN 。
CrC,TiN、 TiC及びTi (C,N)等のセ
ラミック被膜を厚さ0.01μ■から5μmの範囲で被
成させ、さらにその上にダイヤモンド被膜を厚さ0.0
1μmから5μ糟の範囲で被成させることが好ましい。
ここに金属被膜、セラミック被膜、およびダイヤモンド
薄膜の各膜厚は、0.01 a m未満では目的とする
効果が得られず、5μ−を趨えると高硬度のため、引張
り、圧縮、あるいは衝撃に対して薄膜がわれやすく、ま
た必要以上に厚くすることは経済性にも劣ることになる
。したがって5μ顛以下が好ましい。
つぎに、このダイヤモンド薄膜の被成方法について、そ
の−例を、圧力勾配のHCD法を用いたダイヤモンド薄
膜製造装置の模式図第1図により説明を加える。すなわ
ちHCDガンlから、電極2゜3、!m磁石を用いてH
CDのプラズマビームラ発生させ、基板8の背後に設け
た永久磁石9を用いて、5の点線で示すような高プラズ
マ電子流を基板8の表面上に照射する。一方ノズルの先
端が電気的に加熱された活性化ノズル10を用いて例え
ばCLとH2の混合ガスのイオン化を促進させて、基板
表面上に供給しダイヤモンド薄膜を被成させるものであ
る。
ここに、上記装置においてダイヤモンド薄膜を得る条件
としては、HCDガンの電圧、電流条件は、それぞれ電
圧: IOVから100V、電流: 200Aから30
0OAの範囲が、また、活性化ノズル先端の電気的加熱
条件は、電圧:20vから60V 、電流=10^から
5OAの範囲が好ましく、この条件によりガスのイオン
化が促進される。また、炭化水素、CI(4,Cfh及
びCH,等の少なくとも1種と水素との混合比は、体積
比で水素1に炭化水素は0.05〜0.5の範囲が望ま
しく、ガス流量は300cc/sinから3000cc
10+inの範囲が望ましい。
ここに、炭化水素と水素の混合比が体積比で水素1に対
し炭化水素0.05未満では濃度が薄く効果が不十分で
あり、0.5を超えるとCの成分が過剰となり炉内を汚
すため、0.5以下が望ましい。
つぎに、この発明の基礎となった実験結果について説明
する。
C: 0.049wtχ、Si : 0.18wLχ、
Mn : 0.3211tX、Cr : 17.1wt
X、  P : 0.018wtχ、S : 0.00
4wtχを含有する2、2■厚のステンレス鋼熱延板を
、0.25■厚に冷間圧延し、ついで750℃の不活性
雰囲気中で再結晶焼鈍を施したのち、下記のa、b、c
d、e、f及びgに示す7種類の手法によって鋼板表面
上にそれぞれの被膜を被成した。
記 a、エレクトロンビーム(単にEBという)走査により
Tiを蒸発させ、これをRF (Radio Freq
uency)コイルを用いてイオン化してTiN被膜(
1,0pyi厚)を被成するいわゆるEB + RF法
にて成膜を行った。なお処理条件は、真空度3 X 1
0−’Torr、EB (ピアス式)の照射条件は、加
速電圧: 60KV、加速電流:5鵬^とし、N2ガス
イオン化のためのRFの電力は1000縁とした。
b、EB定走査より、鋼板表面上にCr被膜(0,5μ
■厚)を被成させたのち、その上に、さらにTiを蒸発
させ、イオン化手段としてRFコイルを用いてTiNの
セラミック被膜(0,5μ麟厚)を被成するEB + 
RF法にて成膜を行なった。ここに、第1層のCr被膜
の処理条件は真空度4 X 10−’Torr、EB 
(ピアス式)の照射条件は、加速電圧: 60KV、加
速電流:5mAとし、第2層のTiN被膜の被成は、上
記と同じEB条件で、N2ガスイオン化のためのRFの
電力を1000−とした。
さらに、TiN被膜の上に、HCD方式によるイオンプ
レーティング装置を用いて、HCDビームをTiN被膜
を有する基板表面に照射すると同時に、ノズル先端を電
気的に加熱した活性化ノズルよりC1,とH2の混合ガ
スを供給して上記基板表面上に約0.2μ曙厚のダイヤ
モンド薄膜を被成させた。このときのHCDガンには電
圧:50v、電流: 700A、活性化ノズルには電圧
:20V、電流:40A加えた。また、CH4とH2の
混合ガスは体積比で0.5(CH4) : I rug
)とし、ガス流量は500cc/5hinとした。
c、 HCD方式によるイオンプレーティング装置を用
いて、鋼板表面上に0.5μ麟厚のTi被膜を被成後、
その上に重ねて1μ■厚のTiN被膜を被成した。この
ときのHCD方式によるイオンプレーティング処理条件
は、加速電圧=70ν、加速電流:1000A 、真空
度: 4.9 X 10−’Torrおよびバイアス電
圧:50v とした。
d、IIcD方式によるイオンプレーティング装置を用
いて、鋼板表面上に0.5μ■厚のCr被膜を被成後、
その上に重ねて0.5μ■厚のTiN被膜を被成した。
このときのHCD方式によるイオンプレーティング処理
条件は、加速電圧ニア0V、加速電流:1000A 、
真空度: 5.2 X 10−’Torrおよびバイア
ス電圧:50vとした。
さらにTiN被膜の上にす、と同じ条件で約0.2μ■
厚のダイヤモンド薄膜を被成させた。
e、 HCD方式によるイオンプレーティング装置を用
いて、鋼板表面上に0.5μ醜厚のCr被膜を被成後、
その上に重ねて0.5μ■厚のTiN被膜を被成した。
このときのHCD方式によるイオンプレーティング処理
条件は、d、と同じ条件で行なった。
t、)HCD方式によるイオンプレーティング装置を用
いて、鋼板表面上に0.5μ霧厚のTi被膜を被成後、
その上に重ねて1μ順厚のTiN被膜を被成した。
このときの)HCD方式によるイオンプレーティング処
理条件は、加速電圧:68V、加速電流:1000A 
、真空度: 6 Xl0−’Torrおよびバイアス電
圧: 50Vとした。
さらにTiN被膜の上にHCD方式によるイオンプレー
ティング装置を用いて、HCDビームを、TiN被膜を
有する基板表面に照射すると同時に、ノズル先端を電気
的に加熱した活性化ノズルよりCH,とH2の混合ガス
を供給して、上記基板表面上に約0.2μ■厚のダイヤ
モンド薄膜を被成させた。このときのHCDガンには電
圧:50v、電流: 100OA、活性化ノズルには電
圧:50v、電流=2OAを加えた。また、CH,とH
2の混合ガスは体積比で0.5(C)!、) : 1 
(H2)とし、ガス流量は500 cc/winとした
g、HCD方式によるイオンプレーティング装置を用い
て、鋼板表面上に0.5μ顛厚のCr被膜を被成後、そ
の上に重ねて0.3μ■厚のTiN被膜を被成した。
このときのHCD方式によるイオンプレーティング条件
はf、と同条件とした。
さらにTiN被膜の上にf、と同じ条件でダイヤモンド
薄膜を被成した。
上述の各処理によって得た被膜を有する鋼板について、
耐食性、密着性および耐摩耗性について調べた結果を表
1に示す。
ここに 摩耗試験方法においては、試験前のコーティン
グ表面の色差と摩耗試験後のコーティング表面の色差を
測定し、その色差変化をΔε値であられした。
表1から明らかなように、鋼板表面に下から順に金属被
膜(Cr、 Ti)、セラミック被膜(TiN)、及び
最外層にダイヤモンド薄膜を被成した試料、b。
d、f及びgは耐摩耗性が極端に向上していることが注
目される。特に耐摩耗性の良否を示すΔE値は0.2か
ら0.3とダイヤモンド薄膜を被成しなかった試料a、
c、eの3.0から7.0に比較して1/10から1/
35と大巾に向上する。
また、bを除く、d、f及びg試料は、耐食性、密着性
共に優れているが、ダイヤモンド薄膜があっても、金属
被膜、セラミック被膜をHCD方式で行なわなかったb
試料は耐食性で劣っている。
このように、耐摩耗性が顕著に向上し、しかも耐食性、
密着性にも優れる被膜の被成は、コーティング方法、セ
ラミックの膜質などにも起因するが、セラミック被膜上
に硬度の高いダイヤモンド薄膜を被成させることにより
耐摩耗性が大巾に改善されることが明らかである。
(実施例) l施■1 C: 0.042wtχ、Si : 0.18wtχ、
Mn : 0.33wtχ、Cr : 17.Owt$
、P : 0.016wtχ、S : 0.015wt
χを含有する2、3 am厚のステンレス鋼熱延板を、
0.25m厚に冷間圧延し、ついで750°Cの不活性
雰囲気中で再結晶焼鈍を施したのち、前記gの条件で0
.05μ蒙厚のCr被膜を被成し、その上に0.6μm
厚のTiN被膜を被成し、さらにその上に0.3μm厚
のダイヤモンド薄膜を被成した。
かくして得られた製品の耐食性、密着性及び耐摩耗性は
いずれも良好で、特に耐摩耗性については、3000回
での色差変化ΔEが0.1と極めて良好であった。
実施JLL C: 0.045wtχ、Si : 0.029wtχ
、Mn : 0.30wtχ、P : 0.014wt
χ、S : 0.016wtXを含有する2、2 am
厚の低炭素鋼熱延板を、0.7ann厚に冷間圧延し、
ついで750°Cの再結晶焼鈍を施したのち、鋼板表面
を電界研磨により中心線平均粗さRaで0.2μMに研
磨した後、前記dの条件で0.3μ蒙厚のCr被膜を被
成し、その上に各々0.8μm厚のTiC被膜及びTi
(C,N)被膜を被成し、さらにその上に0.2μm厚
のダイヤモンド薄膜を被成した。
かくして得られた製品の耐食性、密着性及び耐摩耗性は
いずれも良好で、特に耐摩耗性については、3000回
での色差変化ΔEが、中間のセラミック被膜がTicの
場合0.3. Ti(C,N)の場合0.4 と極めて
良好であった。
夫旌貫主 C: 0.013wtχ、Si : 0.008wtχ
、Mn : 0.21wtχ、Cr : 16.7wt
χ、P : 0.009wtχ、S : 0.016w
tZを含有する2、2 m厚のステンレス鋼熱延板を、
0.20mm厚に冷間圧延し、ついで800°Cの不活
性雰囲気中で再結晶焼鈍を施したのち、前記fの条件で
0.07μ蒙厚のTiを被成し、その上に0.5μlの
TiC被膜、さらにその上に0.2μm厚のT1CN被
膜を被成後、0.2μm厚のダイヤモンド被膜を被成し
た。
かくして得られた製品の耐食性、密着性及び耐摩耗性は
いずれも良好で、特に耐摩耗性については、5000回
での色差変化ΔEが0.2と極めて良好であった。
実施炎↓ C: 0.013wtχ、Si : 0.26evtX
、 Mn : 0.25wtχ、Cr : 19.3w
tχ、Mo : 3.2wtχを含有する0、7 am
厚のステンレス鋼板の上に、前記gの条件で0.5μ鋼
厚のC「を被成し、その上に0.5μm厚のCrN被膜
、さらにその上に0.2μm厚のCrC被膜を被成後、
0.15μ蒙厚のダイヤモンド被膜を被成した。かくし
て得られた製品の耐食性、密着性、耐摩耗性はいずれも
良好で、特に耐摩耗性については10,000回での色
差変化へEが0.3と極めて良好であった。
(発明の効果) この発明によれば、炭素鋼、ステンレス鋼などの銅板表
面にHCD方式を用いたイオンプレーティングにより、
金属被膜、セラミック被膜そして最外層にダイヤモンド
被膜を順に被成さすことにより、耐摩耗性にすぐれ、か
つ、耐食性、密着性にも優れる鋼板が得られるもので、
建築などで用いられる大表面積を有する鋼板にも好適に
用いることができ、イオンプレーティングの実用化に大
きく貢献するものである。
【図面の簡単な説明】 第1図はこの発明の圧力勾配型のHCD法を用いたダイ
ヤモンド薄膜製造装置の模式図である。 1・・・HCDガン     2・・・第1電極3・・
・第2を極     4・・・電磁石5・・・ビーム 
     6・・・真空チャンバー7・・・真空吸引口
    8・・・基板9・・・永久磁石     10
・・・活性化ノズル11・・・ノズル保護管   12
・・・ガス導入口第1図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.HCD方式によるイオンプレーティング処理によっ
    て鋼板表面に金属被膜を被成し、ついでこの被膜上にC
    r、もしくはTiの炭化物、窒化物、又は炭窒化物など
    のセラミック被膜を被成し、さらに該セラミック被膜表
    面に、HCD方式によるビームを照射すると同時に、先
    端を電気的に加熱した活性化ノズルから炭化水素と水素
    の混合ガスを供給して、該セラミ被膜上にダイヤモンド
    薄膜を被成することを特徴とする耐摩耗性の極めて優れ
    る被膜を有する鋼板の製造方法。
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