JPH03292109A - 飽和ポリエステル樹脂製多層プリフォームおよびこのプリフォームから得られる多層ボトル - Google Patents

飽和ポリエステル樹脂製多層プリフォームおよびこのプリフォームから得られる多層ボトル

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JPH03292109A
JPH03292109A JP2093794A JP9379490A JPH03292109A JP H03292109 A JPH03292109 A JP H03292109A JP 2093794 A JP2093794 A JP 2093794A JP 9379490 A JP9379490 A JP 9379490A JP H03292109 A JPH03292109 A JP H03292109A
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saturated polyester
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孝 佐竹
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/081Specified dimensions, e.g. values or ranges
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 4里に五五透1 本発明は、飽和ポリエステル樹脂製多層プリフォームお
よびこのプリフォームから得られる多層ボトルに関し 
さらに詳しくは、ボトル成形工程における白化が抑制さ
れた多層プリフォームおよびこのプリフォームを成形し
て得られる透明性に優れた多層ボトルに関する。
見凰二狡亙七遣1 従来 調味料、池 ジュース、炭酸飲料、ビール、日本
鳳 化粧品 洗剤などの容器用の素材としてはガラスが
広く使用されていら しかし ガラス容器は製造コスト
が高いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用す
る方法が採用されている。また、ガラス容器は重いので
運送経費がかさむことの他に、破損し易く、取り扱いに
不便であるなどの欠点があっf。
このため、ガラス容器から種々のプラスチック容器への
転換が最近急速に進んでいる。プラスチックの素材とし
て1転 充填内容物の種類およびその使用目的に応じて
種々のプラスチックが採用されており、これらのプラス
チック素材のうちでポリエチレンテレフタレートなどの
飽和ポリエステル樹脂は機械的強度、耐熱性、透明性お
よびガスバリヤ−性に優れているので、ジュース、清涼
飲料、炭酸飲料、調味料、洗斉L 化粧品などの容器の
素材として採用されている。これらの用途のうちで、特
にジュース、清涼飲料、炭酸飲料の充填用ボトルには、
殺菌および高温充填を行うことが求められており、この
ため高温充填に耐え得る耐熱性のあるボトルを形成する
ことが要求されており、またこれらの充填用ボトルには
いずれも透明性が要求されている。
ところで特にポリエチレンテレフタレートなどの飽和ポ
リエステル樹脂を射出成形機械などの成形機に供給して
中空成形体用プリフォームを底形し、このプリフォーム
を延伸吹込み成形後熱処理(ヒートセット)して中空成
形容器を底形しようとすると、得られるボトルが白化し
てボトルの透明性が低下するという重大な問題点があつ
あ このため透明性が低下したボトルは廃棄せざるを得
ず、歩留まりが大きく低下していtう 本発明者ら(九 透明性および耐熱性に優れたポリエチ
レンテレフタレートなどの飽和ポリエステル樹脂からな
るボトルを得るべく鋭意研究したところ、飽和ポリエス
テル樹脂からなるボトルが白化して透明性が低下してく
る原因の1つは、飽和ポリエステル樹脂から得られるプ
リフォームを吹込み底形する際&; 飽和ポリエステル
樹脂中に含まれている環状三量体などのオリゴマーが増
加しこれが吹込み成形金型に付着しく金型汚れという)
、この金型汚れが飽和ポリエステル樹脂ボトルの表面に
付着したり、あるいはボトル表面に凹凸を作るために起
こることを見出し九 そして上記のような知見に基づき
検討したところ、飽和ポリエステル樹脂中のオリゴマー
含有量を低減させることにより、上記のような問題点が
解決されることを見出し九 しかしながら、オリゴマー含有量の少ない樹脂は製造コ
ストが高くなる傾向があり、該樹脂を用いて得られるボ
トルはコスト高となる新たな問題点が生じf、  本発
明者らは、これらの点をさらに検討した結果 汎用的な
飽和ポリエステル樹脂層と、オリゴマー含有量の少ない
飽和ポリエステル樹脂層とからなる積層体構造を有する
プリフォームにより上記のような問題点が一挙に解決さ
れこのプリフォームを用いることにより透明性、耐熱性
に優れたボトルが得られることを見出して本発明を完成
するに至りね 見里五且迦 本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決
しようとするものであって、白化することがなく透明性
に優へ しかも耐熱性にも優へかつ°経済性のよい飽和
ポリエステル樹脂製ボトルを提供することを目的として
いる。
及里立旦1 本発明に係る飽和ポリエステル樹脂製多層プリフォーム
は、少なくとも2層の異なる飽和ポリエステル樹脂層か
ら形成さね 該多層プリフォームの外周面層を形成する
飽和ポリエステル樹脂中のオリゴマー含有量が0.5重
量%以下であることを特徴としている。
本発明に係る飽和ポリエステル樹脂製ボトルは、上記の
ような多層プリフォームを吹込金型で底形して得られる
このようにして得られるボトルは白化することがなく透
明性に優へ しかも耐熱性にも優れ、かつ経済性に優れ
ている。
4吸二五並撤基I まず本発明に係る飽和ポリエステル樹脂製多層プリフォ
ームについて具体的に説明する。
本発明に係る飽和ポリエステル樹脂製プリフォームは、
少なくとも2層の異なる飽和ポリエステル樹脂層から形
成されている。このような樹脂層を形成する飽和ポリエ
ステル樹脂としては、汎用的な飽和ポリエステル樹脂(
a)と、低オリゴマー量の飽和ポリエステル樹脂(b)
とが用いられる。
本発明で用いる汎用的な飽和ポリエステル樹脂(a)と
しては、具体的には、次のような飽和ポリエステル樹脂
が用いられる。
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体(たとえ
ば低級アルキルエステル、フェニルエステルなど)と、
エチレングリコールまたはその工ステル形成性誘導体(
たとえばモノカルボン酸エステルエチレンオキサイドな
ど)とから得られるポリエチレンテレフタレートが好ま
しく用いられる。このポリエチレンテレフタレートi4
  約20モル%未満の他のジカルボン酸またはグリコ
ールが共重合されていてもよい。このようなジカルボン
酸成分は、たとえばフタル酸、イソフタル酸、ナフタリ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セパシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン
酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸なとの脂環族ジカルボン酸などから導かれる。また
グリコール威分番もトリメチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチ
レングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサ
ンジメタツールなどの脂環族グリコール、 ビスフェノ
ール漿 ハイドロキノン、2.2−ビス(4−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル)プロパンなどの芳香族ジオー
ル類などから導かれる。
以下本発明で特に好ましく用いられるポリエチレンテレ
フタレートについて説明する。すなわち好ましいポリエ
チレンテレフタレート1叡−数式[工] で表わされるエチレンテレフタレート威分単位(1)の
含有量カー 95.0〜98.6モル% 好ましくは9
7.0〜98.5モル%、特に好ましくは97.3〜9
8.3モル%の範囲にあり、−数式[n] →oocイ))coocルCH20CH2CH2← ・
・・[n]で表わされるジオキシエチレンテレフタレー
ト威分単位(2)の含有量力l 1.4〜5.0モル%
好ましくはi、s〜3.0モル%、特に好ましくは1.
7〜2.7モル%の範囲にある。
このような好ましいポリエチレンテレフタレートは、前
記−数式[工]で表わされるエチレンテレフタレート威
分単位(1)および前記−数式[n]で表わされるジオ
キシエチレンテレフタレート威分単位(2)がランダム
に配列してエステル結合を形成することにより実質上線
状のポリエステルを形成している。そして、該ポリエチ
レンテレフタレートが実質上の線状であることは、該ポ
リエチレンテレフタレートが0−クロロフェノールに溶
解することによって確認される。
このような好ましいポリエチレンテレフタレートの0−
クロロフェノール中で25℃で測定した極限粘度[ηコ
は、0.60〜0.90dl/g、  好ましくは0.
70〜0.87dl/g、  特に好ましくは0.72
〜0.85dl/gの範囲にある。
また、このような好ましいポリエチレンテレフタレート
の示差走査型熱量計(DSC)で10℃/分の速度で昇
温した際の昇温結晶化温度(TCC+)は140℃以上
であり、好ましくは150〜185℃、特に好ましくは
168〜180℃の範囲にある。また、この好ましいポ
リエチレンテレフタレートの昇温結晶化温度(Tcc、
)眠  極限粘度[1,コとの関係において、下記式 5式% の範囲にあり、さらに好ましくは、 67.5[η、]+122.5≦T CCt≦67.5
 [’7+] + 128.5の範囲にある。
なお、上述の昇温結晶化温度(Tea、)は次の方法に
よって測定される。すなわち、パーキンエルマー社製D
SC−2型示差走査型熱量計を用いて約140℃で約5
 M Hgの圧力下、約5時間以上乾燥した飽和ポリエ
ステルチップの中央部からの試料約10工gの薄片を液
体用アルミニウムパン中に窒素雰囲気下にて封入して測
定する。測定条件1転まず室温より急速昇温して290
℃で10分間溶融保持したのち室温まで急速冷却し そ
の後10℃/分の昇温速度で昇温する際に検出される発
熱ピークの頂点温度を求める。
次番へ 低オリゴマー量の飽和ポリエステル樹脂(b)
について説明する。
この飽和ポリエステル樹脂(b) IL  オリゴマー
含有量が0.5重量%を超えないような条件下ア、たと
えば同相重合時間を長くするなどの条件下で、テレフタ
ル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコ
ールまたはそのエステル形成性誘導体とを反応させるこ
とにより製造することができる。またこの飽和ポリエス
テル樹脂(b)4k  上記のような飽和ポリエステル
樹脂(a)にオリゴマー含有量を低減させる処理 また
はオリゴマー含有量の増加を抑制する処理を施して得ら
れる。
本発明に係る飽和ポリエステル樹脂製多層プリフォーム
1叡 まず、上記のような飽和ポリエステル樹脂(a)
および(b)を積層してなる。そして、本発明に係るボ
トルはこの多層プリフォームを吹込金型で成形すること
により得られる。
多層プリフォーム6転 射出成形機 押出成形機、圧縮
成形機 中空成形機などの成形機に飽和ポリエステル樹
脂(a)および(b)を供給して得られる。
多層プリフォーム成形の際、多層プリフォームの外周面
層力C1低オリゴマー量の飽和ポリエステル樹脂(b)
によって形成されるように樹脂原料を供給する。次工程
の吹込み成形において、このプリフォーム外周面層は吹
込金型に接触する面側の眉となる。
またプリフォームを形成用飽和ポリエステル樹脂(a)
および(b)は、安定弁L 帯電防止剋 無機充填剤な
どを含有していてもよい。
多層プリフォーム成形の際、飽和ポリエステル(a)お
よび(b)に加わる機械的剪断をなるべく小さくするこ
とが好ましい。加熱溶融状態にある飽和ポリエステル(
a)および(b)に加わる機械的剪断をできるだけ小さ
くするに(転 具体的には、下記のようにすればよい。
たとえば射出成形機などの成形機に飽和ポリエステル樹
脂(a)および(b)を供給するに際して、該樹脂を予
め加熱して溶融状態で成形機に供給するか、あるいは該
樹脂を成形機に供給した後、成形機の圧縮部に達する前
に成形機の加熱設定温度を高くするなどして該樹脂を充
分に加熱して成形機の圧縮部に到達する前に該樹脂をほ
ぼ完全に溶融させ、この状態で成形機の圧縮部に到達さ
せて所望形状に成形すればよい。このようにすると、該
樹脂は、成形機の圧縮部に到達する時点までに充分に溶
融されているため粘度が小さく、圧縮部での機械的剪断
を小さくすることができる。
このようにして得られる多層プリフォームにおいて、該
プリフォーム外周面層を形成する低オリゴマー量の飽和
ポリエステル樹脂(b)中のオリゴマー含有量は0.5
重量%、好ましくは0.4重量%以下である。
このオリゴマー含有量は たとえば飽和ポリエステル樹
脂がポリエチレンテレフタレートの場合、以下のように
して測定される。
すなわち所定量のポリエチレンテレフタレートを0−ク
ロロフェノールに溶解した後、テトラヒドロフランで再
析出して濾過して線状ポリエチレンテレフタレートをの
ぞいた後、次いで得られた濾液を液クロマトグラフイー
(島津製作所製LC7A)に供給してポリエチレンテレ
フタレート中に含まれるオリゴマー(環状三量体)量を
求め、この値を測定に用いたポリエチレンテレフタレー
ト量で割って、ポリエチレンテレフタレート中に含まれ
るオリゴマー量(重量%)とする。
上記のような多層プリフォームにおいては、低オリゴマ
ー量の飽和ポリエステル樹脂(b)からなる眉の厚さ+
3o、z〜2amが好ましい。
このようにして得られた多層プリフォームを、常法に従
って、吹込金型中で吹込金型温度100〜180℃にて
吹込み成形し、次いで1〜30秒間ヒートセットすれば
、本発明に係る積層構造を有する飽和ポリエステル樹脂
製ボトルが得られる。
上記のような本発明に係る飽和ポリエステル樹脂製多層
プリフォームにおいては、吹込成形の際に発生する吹込
金型の汚れが非常に少なく、したがって得られるボトル
の透明性が高く、ボトルが白化しない。しかも吹込金型
の掃除の頻度を少なくすることができるため、ボトルの
生産性が高い。
また、汎用的な飽和ポリエステル樹脂(a)に比べて製
造コストの高い低オリゴマー量の飽和ポリエステル樹脂
(b)を、少量しか用いず上記のような効果が得、られ
るため、経済性にも優れている。
また本発明に係るボトルは、飽和ポリエステル樹脂(a
)、(b)層と、さらにガスバリア性に優れた樹脂層と
からなる多層積層ボトルであってもよい。
このような多層積層ボトルを製造する場合には、プリフ
ォーム中の一層としてガスバリア性に優れた樹脂層を形
成しておけばよい。
見里立匁( 本発明に係る飽和ポリエステル製多層プリフォーム+4
  ボトル成形工程において白化することがなく、シた
がって得られるボトルは透明性に優へしかも耐熱性にも
優れているだけでなく、経済性にも優れている。
以下本発明を実施例により説明する八 本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
重量1ユ オリゴマー(環状三量体)の含有量が0.55重量%で
あるポリエチレンテレフタレート(a)と極限粘度[η
コが0.79dl/gであり、ジオキシエチレンテレフ
タレート戒分単位が2.30モル%であり、オリゴマー
〇含有量が0.3重量%であるポリエチレンテレフタレ
ート(b)とをそれぞれ減圧下150℃で約16時間乾
燥後、 8精ニー・ニス・ビー機械■製ASB50T型
二層用成形機を用いてそれぞれのバレル温度270℃で
前記(a)および(b)を溶融1.、 10℃に冷却さ
れたプリフォーム金型に成形圧カフ00kg/■2で射
出成形L 口径が38論で胴径が28.であり、かつ胴
部の厚みが4.5Uの重量64gの二層プリフォームを
成形サイクル60秒で作威しね プリフォームは胴部外
層1闘がポリエチレンテレフタレート(b)で内層3.
5目がポリエチレンテレフタレート(a)で構成されて
いる。このプリフォーム外層のオリゴマー含有量は0.
40重量%、内層のオリゴマーは0.60重量%であっ
た この測定にはプリフォームを成形すると単離が、難
しくなるため、それぞれのシリンダーから金型外へ射出
した樹脂を用い九 次いで口栓部のみ160℃のオイル
バス中にて結晶化したプリフォームを作り九 この口栓
部結晶化プリフォームを二軸延伸吹込成形′Jfl&[
コポプラスト(CORPOPLAST)社製LBOIO
コを用いて、吹込み圧力的20kg/am”、プリフォ
ーム加熱時間約60秒、延伸温度105℃の条件下で縦
約2.2倍および横約3.0倍に二軸延伸し、さらに1
60℃の表面温度を有する金型内で60秒間保持した後
、20秒間金型を水にて冷却する方法でヒートセットを
行って、内容積が1.59の胴部に6枚の減圧パネルを
有し 底部が底上げの二軸延伸ボトルを作製し?。
なお、延伸後に60秒間加熱(ヒートセット)したのは
、ボトル白化を加速させて評価するためであり、ボトル
製造時の加熱(ヒートセット)時間は1〜30秒間で充
分である。
ボトルを500本成形したが、すべて透明なボトルが得
らL 全く白化ボトルは認められなかつあ 炭豊1ユ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)少なくとも2層の異なる飽和ポリエステル樹脂層
    から形成される飽和ポリエステル樹脂製多層プリフォー
    ムであり、該多層ポリフォームの外周面層を形成する飽
    和ポリエステル樹脂中のオリゴマー(環状三量体)含有
    量が0.5重量%以下であることを特徴とする飽和ポリ
    エステル樹脂製多層プリフォーム。
  2. (2)請求項第1項に記載の飽和ポリエステル樹脂製多
    層プリフォームを吹込金型で成形して得られる飽和ポリ
    エステル樹脂製多層ボトル。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006052307A (ja) * 2004-08-11 2006-02-23 Toyo Seikan Kaisha Ltd 圧縮成形用ポリエステル樹脂、プリフォームの製造方法及びプリフォーム

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006052307A (ja) * 2004-08-11 2006-02-23 Toyo Seikan Kaisha Ltd 圧縮成形用ポリエステル樹脂、プリフォームの製造方法及びプリフォーム

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