JPH03292327A - 芳香族ポリアミド - Google Patents
芳香族ポリアミドInfo
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- JPH03292327A JPH03292327A JP9406890A JP9406890A JPH03292327A JP H03292327 A JPH03292327 A JP H03292327A JP 9406890 A JP9406890 A JP 9406890A JP 9406890 A JP9406890 A JP 9406890A JP H03292327 A JPH03292327 A JP H03292327A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐熱性、機械的性質、加工性および染色性に優
れた新規な芳香族ポリアミドに関する。
れた新規な芳香族ポリアミドに関する。
（従来の技術）
従来、芳香族ポリアミドとして典形的にはイソフタル酸
クロリド、テレフタル酸クロリドに代表されるジカルボ
ン酸ハライド類に対し、ジアミン成分として１．４−フ
ェニレンジアミン、】、３−フェニレンジアミン、４．
４’ （または３．４’）−ジアミノジフェニルエーテ
ル等を反応させて得られる構成のものが知られている。
クロリド、テレフタル酸クロリドに代表されるジカルボ
ン酸ハライド類に対し、ジアミン成分として１．４−フ
ェニレンジアミン、】、３−フェニレンジアミン、４．
４’ （または３．４’）−ジアミノジフェニルエーテ
ル等を反応させて得られる構成のものが知られている。
これらの典形的な組み合ゼから成る芳香族ポリアミドに
おいては耐熱性や機械的性質は十分であるが、融点が高
過ぎるため成形加工が出来ないという欠点を有している
。近年、この欠点を改善する目的で、一方の原料、例え
ばジアミン成分の分子鎖を長くする方法が試みられてい
る（特開昭６２−１７７０２０．６２−２３５３２８
） 。
おいては耐熱性や機械的性質は十分であるが、融点が高
過ぎるため成形加工が出来ないという欠点を有している
。近年、この欠点を改善する目的で、一方の原料、例え
ばジアミン成分の分子鎖を長くする方法が試みられてい
る（特開昭６２−１７７０２０．６２−２３５３２８
） 。
このような芳香族ポリアミドにおいては、融点を下げる
効果は認められているが、反面熱分解温度の低下や樹脂
の溶融粘度がまだ不十分であること、またフィルム等に
おいて柔軟性が不足していること等の欠点は改良されて
いない、したがって、原料の分子鎖を長くして成形加工
性を向上させる一方で熱分解温度を低下させないような
性能と分子鎖中に適度な折れ構造をもたせてフィルムや
繊維に柔軟性を付与させるような機能が求められている
。
効果は認められているが、反面熱分解温度の低下や樹脂
の溶融粘度がまだ不十分であること、またフィルム等に
おいて柔軟性が不足していること等の欠点は改良されて
いない、したがって、原料の分子鎖を長くして成形加工
性を向上させる一方で熱分解温度を低下させないような
性能と分子鎖中に適度な折れ構造をもたせてフィルムや
繊維に柔軟性を付与させるような機能が求められている
。
また、従来の芳香族ポリアミドにおいては一般に染色性
が劣ることが欠点のひとつであり、このような染色性の
改良を望まれている。
が劣ることが欠点のひとつであり、このような染色性の
改良を望まれている。
Ｃ２５題を解決するための手段〕
本発明者らは上記問題点に対し鋭意検討を重ねた結果、
本発明を完成したものである。
本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は
式（１）
％式％（１）
で表される繰り返し単位と
式（２）
％式％
（２）
）の成分と式（２）の成分とのモル比が１００／ ０な
いし１０／９０の範囲から構成されている芳香族ポリア
ミドであってＮ−メチル−２−ピロリドン中で３５°Ｃ
で測定したときの対数粘度が０．３６１／ｇ （０，５
ｇ ／ １００ｍ１の濃度）以上である芳香族ポリアミ
ドを提供することにある。
いし１０／９０の範囲から構成されている芳香族ポリア
ミドであってＮ−メチル−２−ピロリドン中で３５°Ｃ
で測定したときの対数粘度が０．３６１／ｇ （０，５
ｇ ／ １００ｍ１の濃度）以上である芳香族ポリアミ
ドを提供することにある。
本発明によれば
（Ａ〕炭素原子数が８ないし１６の芳香族ノカルボン酸
成分１００モルに対して ＣＢ）−数式（３） −ＣＯ−を示す）であり、ＲＩは前記式（１）中のＲ１
と同し定義である〕 で表わされる繰り返し単位から成り、かつ式（１（式中
、アミノ基はエーテル結合に対し、メタ位またはパラ位
である）で表わされる２、６−ビス（３−または４−ア
ミノフェノキシ）ピリジンがＩＯないし１００モルの範
囲および 〔Ｃ）−数式（４） ％式％（４） −ＣＯ−を示す）である〕で表わされる芳香族ジアミン
類が０〜９０モルの範囲、 から成り、かつ該ＣＢ）成分とＩ （Ｃ）成分とのモル
比（ＣＢ）／ （Ｃ））が１００／ ０ないし１０／９
０の範囲から構成され、該〔Ａ〕酸成分該（ＢＥ酸成分
たは該〔Ｃ）成分とが交互に配列して形成される芳香族
ポリアミドであってＮ−メチル−２−ピロリドン中、３
５°Ｃで測定した対数粘度〔η〕が０．３ｄｌ／ｇ以上
であることによって特徴づけられる芳香族ポリアミドが
提供される。
成分１００モルに対して ＣＢ）−数式（３） −ＣＯ−を示す）であり、ＲＩは前記式（１）中のＲ１
と同し定義である〕 で表わされる繰り返し単位から成り、かつ式（１（式中
、アミノ基はエーテル結合に対し、メタ位またはパラ位
である）で表わされる２、６−ビス（３−または４−ア
ミノフェノキシ）ピリジンがＩＯないし１００モルの範
囲および 〔Ｃ）−数式（４） ％式％（４） −ＣＯ−を示す）である〕で表わされる芳香族ジアミン
類が０〜９０モルの範囲、 から成り、かつ該ＣＢ）成分とＩ （Ｃ）成分とのモル
比（ＣＢ）／ （Ｃ））が１００／ ０ないし１０／９
０の範囲から構成され、該〔Ａ〕酸成分該（ＢＥ酸成分
たは該〔Ｃ）成分とが交互に配列して形成される芳香族
ポリアミドであってＮ−メチル−２−ピロリドン中、３
５°Ｃで測定した対数粘度〔η〕が０．３ｄｌ／ｇ以上
であることによって特徴づけられる芳香族ポリアミドが
提供される。
上記対数粘度で０．３ｄｌ／ｇ以下ではフィルムや成形
物の機械強度が著しく低下するため好ましくない。より
好ましい対数粘度としては０．４ｄｌ／ｇ以上である。
物の機械強度が著しく低下するため好ましくない。より
好ましい対数粘度としては０．４ｄｌ／ｇ以上である。
本発明の芳香族ポリアミドを構成する芳香族ジカルボン
酸成分単位［Ａ）は炭素原子数が８ないし１６の芳香族
ジカルボン酸成分単位であり、具体的には、 一般式（５） ％式％（５） 更に具体的には、フタル酸、ビフェニルジカルボン酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸類であり、これらは例えば、テレフタル酸クロリド
、イソフタル酸クロリド、テレフタル酸プロミド、イソ
フタル酸プロミド、テレフタル酸フェニル、イソフタル
酸フェニル、４．４゛−ビフェニルジカルボン酸クロリ
ド、２．６−ナフタレンジカルボン酸クロリド、２，７
−ナフタレンジカルボン酸プロミド、１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸クロリド、４．４゛−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸クロリド、３，３゛−ジェニルエーテル
ジカルボン酸クロリド等から成る芳香族ジカルボン酸残
基である。これらは少なくとも１種または２種以上の構
成成分としてなる。これらの芳香族ジカルボン酸成分単
位のうちではテレフタル酸成分単位、イソフタル酸成分
単位または混合成分であることが好ましい。
酸成分単位［Ａ）は炭素原子数が８ないし１６の芳香族
ジカルボン酸成分単位であり、具体的には、 一般式（５） ％式％（５） 更に具体的には、フタル酸、ビフェニルジカルボン酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸類であり、これらは例えば、テレフタル酸クロリド
、イソフタル酸クロリド、テレフタル酸プロミド、イソ
フタル酸プロミド、テレフタル酸フェニル、イソフタル
酸フェニル、４．４゛−ビフェニルジカルボン酸クロリ
ド、２．６−ナフタレンジカルボン酸クロリド、２，７
−ナフタレンジカルボン酸プロミド、１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸クロリド、４．４゛−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸クロリド、３，３゛−ジェニルエーテル
ジカルボン酸クロリド等から成る芳香族ジカルボン酸残
基である。これらは少なくとも１種または２種以上の構
成成分としてなる。これらの芳香族ジカルボン酸成分単
位のうちではテレフタル酸成分単位、イソフタル酸成分
単位または混合成分であることが好ましい。
つぎに本発明の一般式（３）で表わされる２、６ビス（
アミノフェノキシ）ピリジン成分単位〔Ｂ〕としては２
，６−ビス（３−アミノフェノキシ）とリジン、２．６
−ビス（４−アミノフェノキシ）ピリジンまたはこれら
の混合成分である。このようなピリジン環含有ジアミン
は本発明を特徴づける構成成分であり、先に本発明者ら
によって見出されたものである（特開昭６２−１１６５
６３．６２−１３８４７２）。
アミノフェノキシ）ピリジン成分単位〔Ｂ〕としては２
，６−ビス（３−アミノフェノキシ）とリジン、２．６
−ビス（４−アミノフェノキシ）ピリジンまたはこれら
の混合成分である。このようなピリジン環含有ジアミン
は本発明を特徴づける構成成分であり、先に本発明者ら
によって見出されたものである（特開昭６２−１１６５
６３．６２−１３８４７２）。
本発明の芳香族ポリアミドの一部を構成する成分単位〔
Ｃ〕は一般式（４）で表わされる芳香族ジアミンであり
、これらは例えばメタフェニレンジアミン、バラフェニ
レンジアミン、２．４−）リレンジアミン、２．５−）
リレンジアミン、４，４ジアミノジフエニルエーテル、
３．４゛−ジアミノジフェニルエーテル、３□３”−ジ
アミノジフェニルエーテル、４．４゛−ジアミノジフェ
ニルメタン、２．２−（４−アミノフェニル）プロパン
、４．４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４４”−
ジアミノジフェニルスルホン、３３−ジアミノジフェニ
ルスルホン、４．４゛−ジアミノベンゾフェノン、３，
３゛−ジアミノベンゾフェノン、３，４゛−ジアミノヘ
ンシフエノン等が挙げられる。本発明においてはこれら
から成る群より選択された１種もしくは２種以上のもの
が用いられる。
Ｃ〕は一般式（４）で表わされる芳香族ジアミンであり
、これらは例えばメタフェニレンジアミン、バラフェニ
レンジアミン、２．４−）リレンジアミン、２．５−）
リレンジアミン、４，４ジアミノジフエニルエーテル、
３．４゛−ジアミノジフェニルエーテル、３□３”−ジ
アミノジフェニルエーテル、４．４゛−ジアミノジフェ
ニルメタン、２．２−（４−アミノフェニル）プロパン
、４．４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４４”−
ジアミノジフェニルスルホン、３３−ジアミノジフェニ
ルスルホン、４．４゛−ジアミノベンゾフェノン、３，
３゛−ジアミノベンゾフェノン、３，４゛−ジアミノヘ
ンシフエノン等が挙げられる。本発明においてはこれら
から成る群より選択された１種もしくは２種以上のもの
が用いられる。
なお、本発明の製造法は種々の方法で実施可能である。
すなわち、〔Ａ′）の芳香族ジカルボン酸誘導体の１種
または２種とＣＢ〕および／または〔Ｃ］の芳香族ジア
ミン化合物の１種以上を水に不溶の溶剤中でアルカリ金
属の水酸化物、炭酸塩等の水溶液の存在下で重縮合反応
を行なう界面重合法。（Ａ）の芳香族ジカルボン酸誘導
体と〔Ｂ〕および／または〔Ｃ〕の芳香族ジアミン化合
物を不活性有機溶剤中、第三アミンの存在下に重縮合反
応を行なう溶液重合法等がある。
または２種とＣＢ〕および／または〔Ｃ］の芳香族ジア
ミン化合物の１種以上を水に不溶の溶剤中でアルカリ金
属の水酸化物、炭酸塩等の水溶液の存在下で重縮合反応
を行なう界面重合法。（Ａ）の芳香族ジカルボン酸誘導
体と〔Ｂ〕および／または〔Ｃ〕の芳香族ジアミン化合
物を不活性有機溶剤中、第三アミンの存在下に重縮合反
応を行なう溶液重合法等がある。
本発明の芳香族ポリアミドを製造する方法において、（
Ａ）の芳香族ジカルボン酸誘導体１００モルに対してＣ
Ｂ）の２．６−ビス（アミノフェノキシ）ピリジンは１
０ないし１００モル、好ましくは２０ないし１００モル
であり、〔Ｃ〕の芳香族ジアミン化合物は０ないし９０
モル、好ましくはＯないし８０モルである。したがって
、この方法においては〔Ａ〕酸成分対して（ＢＥまたは
ＣＢ）／（Ｃ）は実質的に等モルである。
Ａ）の芳香族ジカルボン酸誘導体１００モルに対してＣ
Ｂ）の２．６−ビス（アミノフェノキシ）ピリジンは１
０ないし１００モル、好ましくは２０ないし１００モル
であり、〔Ｃ〕の芳香族ジアミン化合物は０ないし９０
モル、好ましくはＯないし８０モルである。したがって
、この方法においては〔Ａ〕酸成分対して（ＢＥまたは
ＣＢ）／（Ｃ）は実質的に等モルである。
また、重縮合反応の反応前、反応中または反応後に末端
封止剤を添加して、重合度の調節や重合体の熱安定性を
高める方法も可能である。このような末端封止剤として
は、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無
水カプロン酸、無水イソ酪酸、無水フタル酸、無水安息
香酸、ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物などの
酸無水物類、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化ブ
チリル、塩化ベンゾイル、α−又はβ−ナフトエ酸クロ
リド、塩化カプロイルなどの酸クロリド類、プロピルア
ミン、ブチルアミン、アミルアミン、アニリン、Ｐ−ア
ミノアセトアニリド、ベンジルアミン、シクロヘキシル
アミン、ジシクロヘキシルアミン、モルホリン、トルイ
ジン、ジフェニルアミンなどの１級および２級モノアミ
ン、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｔ−ブチ
ルフェノール、メトキシフェノール、β−ナフトール、
クミルフェノール、フェニルフェノールなどのモノヒド
ロキシ化合物類などが挙げられる。
封止剤を添加して、重合度の調節や重合体の熱安定性を
高める方法も可能である。このような末端封止剤として
は、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無
水カプロン酸、無水イソ酪酸、無水フタル酸、無水安息
香酸、ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物などの
酸無水物類、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化ブ
チリル、塩化ベンゾイル、α−又はβ−ナフトエ酸クロ
リド、塩化カプロイルなどの酸クロリド類、プロピルア
ミン、ブチルアミン、アミルアミン、アニリン、Ｐ−ア
ミノアセトアニリド、ベンジルアミン、シクロヘキシル
アミン、ジシクロヘキシルアミン、モルホリン、トルイ
ジン、ジフェニルアミンなどの１級および２級モノアミ
ン、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｔ−ブチ
ルフェノール、メトキシフェノール、β−ナフトール、
クミルフェノール、フェニルフェノールなどのモノヒド
ロキシ化合物類などが挙げられる。
このような方法で製造される本発明の芳香族ポリアミド
はピリジン環を含有し、更にはそのピリジン環の２，６
位をエーテル結合によって連結されることを特徴とする
。このエーテル結合はピリジン環の窒素原子をはさんで
メタ位で相対する。したがって、重合体の構造としては
適度な折れ構造が付与されることとなり、フィルムや繊
維として使用した場合に柔軟性を与えることができる。
はピリジン環を含有し、更にはそのピリジン環の２，６
位をエーテル結合によって連結されることを特徴とする
。このエーテル結合はピリジン環の窒素原子をはさんで
メタ位で相対する。したがって、重合体の構造としては
適度な折れ構造が付与されることとなり、フィルムや繊
維として使用した場合に柔軟性を与えることができる。
本発明の芳香族ポリアミドは熱可ワ性であり、圧縮成形
、押出成形、射出成形等積々の形態の成形法にも利用で
きる。
、押出成形、射出成形等積々の形態の成形法にも利用で
きる。
フィルムや繊維においては必要により適当な添加剤を加
えて樹脂の溶剤溶液あるいは加熱溶融樹脂から直接得る
ことができる。
えて樹脂の溶剤溶液あるいは加熱溶融樹脂から直接得る
ことができる。
成形物においては、必要により適当な添加剤を加え、通
常２５０〜３８０°Ｃ１好ましくは２８０〜３５０℃の
温度条件下で実施される。
常２５０〜３８０°Ｃ１好ましくは２８０〜３５０℃の
温度条件下で実施される。
また、積層板、塗料用としても使用することができる。
積層板は、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストａ維など
で構成されるクロスまたはマットなどに重合体溶液を含
浸させた後、乾燥／加熱による前硬化を行なってプリプ
レグを得、これを２５０°Ｃ〜３８０°Ｃ１５０〜３０
０ｋｇ／ｃｆｆｌの条件下にプレスすることにより製造
される。
で構成されるクロスまたはマットなどに重合体溶液を含
浸させた後、乾燥／加熱による前硬化を行なってプリプ
レグを得、これを２５０°Ｃ〜３８０°Ｃ１５０〜３０
０ｋｇ／ｃｆｆｌの条件下にプレスすることにより製造
される。
塗料用途としては、重合終了溶液に必要に応じて異種の
溶媒を添加混合した後、濃度調節を行いそのまま実用に
供することができる。
溶媒を添加混合した後、濃度調節を行いそのまま実用に
供することができる。
本発明の芳香族ポリアミドの成形物等における添加剤と
しては、樹脂に対して必要に応して７０重量％以下の範
囲で下記のようなものを含有させることができる。
しては、樹脂に対して必要に応して７０重量％以下の範
囲で下記のようなものを含有させることができる。
（ａ）耐熱摩耗性向上剤：グラファイト、カーボランダ
ム、ケイ石粉、二硫化モリブデン、フン素樹脂など、（
ｂ）補強剤ニガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、
炭化ケイ素繊維、カーボンウィスカー、アスベスト繊維
、石綿、金属繊維など、（ｃ）難燃性向上剤二三酸化ア
ンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど、（
ｄ）電気特性向上剤：クレー、マイカなど、（ｅ）耐ト
ラッキング性向上剤二石綿、シリカ、グラファイトなど
、（ｆ）耐酸性向上剤：硫酸バリウム、シリカ、メタケ
イ酸力ルソウムなど、（ｇ）熱伝導度向上則：鉄、亜鉛
、アルミニウム、銅などの金属粉末、（ｈ）その他ニガ
ラスビーズ、ガラス球、炭酸力ルンウム、アルミナ、タ
ルク、ケイソウ土、水和アルミナ、マイカ、シラスバル
ーン、石綿、各種金属酸化物、無機質顔料類など２５０
’Ｃ以上で安定な合成および天然の化合物類が含まれる
。
ム、ケイ石粉、二硫化モリブデン、フン素樹脂など、（
ｂ）補強剤ニガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、
炭化ケイ素繊維、カーボンウィスカー、アスベスト繊維
、石綿、金属繊維など、（ｃ）難燃性向上剤二三酸化ア
ンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど、（
ｄ）電気特性向上剤：クレー、マイカなど、（ｅ）耐ト
ラッキング性向上剤二石綿、シリカ、グラファイトなど
、（ｆ）耐酸性向上剤：硫酸バリウム、シリカ、メタケ
イ酸力ルソウムなど、（ｇ）熱伝導度向上則：鉄、亜鉛
、アルミニウム、銅などの金属粉末、（ｈ）その他ニガ
ラスビーズ、ガラス球、炭酸力ルンウム、アルミナ、タ
ルク、ケイソウ土、水和アルミナ、マイカ、シラスバル
ーン、石綿、各種金属酸化物、無機質顔料類など２５０
’Ｃ以上で安定な合成および天然の化合物類が含まれる
。
また、上記添加物の他に、耐光性、耐酸化性などを改良
するために安定剤として各種紫外線吸収剤や酸化防止剤
等を０．０１〜５重量％の範囲で添加することができる
。
するために安定剤として各種紫外線吸収剤や酸化防止剤
等を０．０１〜５重量％の範囲で添加することができる
。
本発明の芳香族ポリアミドにおいては、加工性や機械的
性質を改良する目的で公知のポリマーを本発明の芳香族
ポリアミドの物性を大巾に低下させない範囲で混合使用
することができる。このような範囲としては通常３０重
量％以下である。公知のポリマーとしてはナイロン６．
６、ナイロン６やその他汎用のポリアミド類が多用され
る。
性質を改良する目的で公知のポリマーを本発明の芳香族
ポリアミドの物性を大巾に低下させない範囲で混合使用
することができる。このような範囲としては通常３０重
量％以下である。公知のポリマーとしてはナイロン６．
６、ナイロン６やその他汎用のポリアミド類が多用され
る。
本発明の芳香族ポリアミドの繊維は染色性に優れている
。これは前述したように分子鎖にピリジン環を含有する
ことによる。すなわち、ピリジン環の窒素原子に基ずく
不対電子と染料分子との配位力に起因すると考えられる
。したがって、本発明の芳香族ポリアミドの染色に好適
な染料群としては、染料、染色分野において一般的に分
類されている直接染料、酸性染料、媒染染料、酸性媒染
染料、建染染料および分散染料等である。
。これは前述したように分子鎖にピリジン環を含有する
ことによる。すなわち、ピリジン環の窒素原子に基ずく
不対電子と染料分子との配位力に起因すると考えられる
。したがって、本発明の芳香族ポリアミドの染色に好適
な染料群としては、染料、染色分野において一般的に分
類されている直接染料、酸性染料、媒染染料、酸性媒染
染料、建染染料および分散染料等である。
このような染料を使用して行なわれる染色方法は本発明
の芳香族ポリアミドを特別な前処理することなく、通常
の染色方法で適用できる。
の芳香族ポリアミドを特別な前処理することなく、通常
の染色方法で適用できる。
本発明の芳香族ポリアミドは以上、詳述したような極め
て有用な特徴を持つものであり、この芳香族ポリアミド
においては非晶ないし低結晶化度を有する透明な樹脂で
ある。この結晶化度の範囲は０〜１０％である。
て有用な特徴を持つものであり、この芳香族ポリアミド
においては非晶ないし低結晶化度を有する透明な樹脂で
ある。この結晶化度の範囲は０〜１０％である。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
なお、本実施例中の対数粘度、ガラス転移温度、結晶化
度、５％重重量減湿温、溶融粘度は下記に示す方法によ
った。
度、５％重重量減湿温、溶融粘度は下記に示す方法によ
った。
対数粘度（η８、）；ポリアミド粉０．５ｇをＮメチル
−２−ピロリド ン溶媒１００−に溶解した 後、３５°Ｃにおいて測定し ガラス転移温度 ； ＤＳＣ（島原ＤＴ−４０シリー
ズ、ＣＴｇ（０°Ｃ） ） ＤＳＣ−４１Ｍ）に
より測定した。
−２−ピロリド ン溶媒１００−に溶解した 後、３５°Ｃにおいて測定し ガラス転移温度 ； ＤＳＣ（島原ＤＴ−４０シリー
ズ、ＣＴｇ（０°Ｃ） ） ＤＳＣ−４１Ｍ）に
より測定した。
結晶化度（％） ；χｌ？Ｄ（理学電機■製 ＲＡ
ＤＲＶＣシリーズ、ＸｗＡ回折 装置）により測定した。
ＤＲＶＣシリーズ、ＸｗＡ回折 装置）により測定した。
５％重重量減湿温 ；島津ＤＴ−４０シリーズ、（Ｔｄ
、 （’Ｃ） ：ｌ ＤＴＡ−ＴＧにより、空気中
、１０’Ｃ／ｍｉ口の昇温速度で測 定した。
、 （’Ｃ） ：ｌ ＤＴＡ−ＴＧにより、空気中
、１０’Ｃ／ｍｉ口の昇温速度で測 定した。
溶融粘度（ｐｏｉｓｅ） ；島原高化式フローテス
ターＣＦ７５００Ａにより３２０’Ｃ において荷重１００ｋｇで測 定した。
ターＣＦ７５００Ａにより３２０’Ｃ において荷重１００ｋｇで測 定した。
また、得られたポリアミドの機械強度として、フィルム
の引張り強度をＡＳＴ？ｌ Ｄ−８８２によって測定し
た。フィルムはＮ−メチル−２−ピロリドンの２５−ｔ
％ポリアミド溶液をガラス板上にキャストした後、１０
０°Ｃ１２００°Ｃおよび３００°Ｃで各々１時間減圧
下で加熱して厚さ約２５μに調製した。
の引張り強度をＡＳＴ？ｌ Ｄ−８８２によって測定し
た。フィルムはＮ−メチル−２−ピロリドンの２５−ｔ
％ポリアミド溶液をガラス板上にキャストした後、１０
０°Ｃ１２００°Ｃおよび３００°Ｃで各々１時間減圧
下で加熱して厚さ約２５μに調製した。
実施例１
温度計、攪拌装置および窒素導入管を備えた１１セパラ
ブルフラスコに２．６−ビス（３−アミノフェノキシ）
ピリジン２９．３３ｇ （０，１ｍｏｌ）と無水のＮ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ｄを装入し、窒素ガス
を通気させながら攪拌下に氷冷して均一）容液とした。
ブルフラスコに２．６−ビス（３−アミノフェノキシ）
ピリジン２９．３３ｇ （０，１ｍｏｌ）と無水のＮ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ｄを装入し、窒素ガス
を通気させながら攪拌下に氷冷して均一）容液とした。
次にトリエチルアミン２２．３ｇ （０，２２ｍｏｌ）
を加え、温度を０〜１０°Ｃに保ちながらテレフタル酸
クロリド２０．３ ｇ （０，１ｍｏｌ ）を少量づつ
分割添加した。添加終了後、同温度範囲で３時間攪拌を
続けた。ついで、末端封止剤として塩化ベンゾイル０．
７ ｇ （０，００５ｍｏｌ ）を添加し、更に２時間
攪拌を行なった。
を加え、温度を０〜１０°Ｃに保ちながらテレフタル酸
クロリド２０．３ ｇ （０，１ｍｏｌ ）を少量づつ
分割添加した。添加終了後、同温度範囲で３時間攪拌を
続けた。ついで、末端封止剤として塩化ベンゾイル０．
７ ｇ （０，００５ｍｏｌ ）を添加し、更に２時間
攪拌を行なった。
次にこの反応溶液を濾過して、析出しているトリエチル
アミンの塩酸塩を除き、これを８０％メタノール水溶液
の高速攪拌下中へ徐々に投入した。
アミンの塩酸塩を除き、これを８０％メタノール水溶液
の高速攪拌下中へ徐々に投入した。
析出した重合体を十分粉末化したのち、濾過し、更にも
う一度新しい８０％メタノール水溶液中で高速攪拌下に
微粉末化した。この微粉末化された重合体を濾過、洗浄
し、熱風乾燥機と真空乾燥機で順次乾燥して白色粉末の
重合体４１．７ ｇを得た。
う一度新しい８０％メタノール水溶液中で高速攪拌下に
微粉末化した。この微粉末化された重合体を濾過、洗浄
し、熱風乾燥機と真空乾燥機で順次乾燥して白色粉末の
重合体４１．７ ｇを得た。
この重合体の諸物性は第１表に示す。
元素分析の結果は下記の通りであり、構造単位の理論値
とよく一致した。
とよく一致した。
理論値（％） ７０．９２ ４．０５ ９．９３７０
．４４ ４．１８ ９．７ 赤外吸収スペクトルを第１図に示す。
．４４ ４．１８ ９．７ 赤外吸収スペクトルを第１図に示す。
実施例２
実施例１で使用したテレフタル酸クロリドの替りにイソ
フタル酸クロリドを用い同様に行なって白色の重合体粉
末を得た。
フタル酸クロリドを用い同様に行なって白色の重合体粉
末を得た。
諸物性を第１表に示す。
実施例３
実施例Ｉと同じ反応器に２．６−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ピリジン１４．６７ｇ （０，０５ｍｏｌ ）
、２．４−ジアミノトルエン５．３８ ｇ （０，０４
９８ｍｏｌ）と無水のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド５
００ＩＲ１を装入し、攪拌しながら冷却して均一溶液と
した。これにトリエチルアミン２２．３ ｇ （０，２
２ｍｏｌ）を加え、温度を０〜１０℃の範囲に保ちなが
らイソフタル酸クロリド１２．３８ ｇ （０，０６１
ｍｏｆ）およびテレフタル酸クロリド７．９２ｇ （０
，０３９ｍｏｌ）の混合物を少量づつ添加した。添加終
了後、同温度範囲で３時間撹拌を続けた。ついで、末端
封止剤としてアニリン０．９３ｇ（０，０１ｍｏｌ）添
加し、更に２時間攪拌を行なった。
ノキシ）ピリジン１４．６７ｇ （０，０５ｍｏｌ ）
、２．４−ジアミノトルエン５．３８ ｇ （０，０４
９８ｍｏｌ）と無水のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド５
００ＩＲ１を装入し、攪拌しながら冷却して均一溶液と
した。これにトリエチルアミン２２．３ ｇ （０，２
２ｍｏｌ）を加え、温度を０〜１０℃の範囲に保ちなが
らイソフタル酸クロリド１２．３８ ｇ （０，０６１
ｍｏｆ）およびテレフタル酸クロリド７．９２ｇ （０
，０３９ｍｏｌ）の混合物を少量づつ添加した。添加終
了後、同温度範囲で３時間撹拌を続けた。ついで、末端
封止剤としてアニリン０．９３ｇ（０，０１ｍｏｌ）添
加し、更に２時間攪拌を行なった。
この後の処理は実施例１と同様に行なって白色粉状の重
合体を得た。
合体を得た。
この重合体の諸物性を第１表に示す。
実施例４〜７
ジアミン成分の種類およびジカルボン酸成分の種類を変
えた以外は実施例１および実施例４と同様に行なってポ
リアミド重合体を得た。
えた以外は実施例１および実施例４と同様に行なってポ
リアミド重合体を得た。
結果を第１表に示す。
実施例８
実施例１〜７で得られたポリアミド粉をＮ−メチル−２
−ピロリドンに溶解し、加熱気流中に押し出して乾燥紡
糸した。ついでその未延伸糸を熱水中で６倍に延伸し、
１００ ｄ ／２５ｆｉｌのフィラメントを得た。これ
らのフィラメントをＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ Ｅｘｔ
ｒａ （青色分散染料）によって通常の戦染色方法で染
色したところいずれも良好な染色性を有することを確認
した。
−ピロリドンに溶解し、加熱気流中に押し出して乾燥紡
糸した。ついでその未延伸糸を熱水中で６倍に延伸し、
１００ ｄ ／２５ｆｉｌのフィラメントを得た。これ
らのフィラメントをＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ Ｅｘｔ
ｒａ （青色分散染料）によって通常の戦染色方法で染
色したところいずれも良好な染色性を有することを確認
した。
本発明の芳香族ポリアミドは分子内にピリジン環を含有
する新規な重合体である。この重合体は耐熱性、機械的
強度に優れ、なおかつ成形加工が可能であるため各種成
形材料として利用できる。
する新規な重合体である。この重合体は耐熱性、機械的
強度に優れ、なおかつ成形加工が可能であるため各種成
形材料として利用できる。
又、染色性も良好であるため、従来使用が制限されてい
た種々の耐熱性繊維分野へも利用可能である。
た種々の耐熱性繊維分野へも利用可能である。
第１回は実施例１で得られた白色粉末の重合体をＫＢｒ
錠剤法により測定したＩＲチャートである。
錠剤法により測定したＩＲチャートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。） で表わされる繰り返し単位と 式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中、Ｒ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼ま
たは ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｑは−Ｏ−
、 −ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、−
Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−を示す）であり、Ｒ、は
前記式（１）中のＲ＿１と同じ定義である〕 で表わされる繰り返し単位から成りかつ式（１）の成分
と式（２）の成分とのモル比が１００／０ないし１０／
９０の範囲から構成されている芳香族ポリアミドであっ
てＮ−メチル−２−ピロリドン中、３５℃で測定したと
きの対数粘度が０．３ｄｌ／ｇ（０．５ｇ／１００ｍｌ
の濃度）以上である芳香族ポリアミド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9406890A JP2795519B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 芳香族ポリアミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9406890A JP2795519B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 芳香族ポリアミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03292327A true JPH03292327A (ja) | 1991-12-24 |
| JP2795519B2 JP2795519B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=14100194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9406890A Expired - Fee Related JP2795519B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 芳香族ポリアミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2795519B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6908923B2 (en) | 2001-12-21 | 2005-06-21 | Cytokinetics, Inc. | Compositions and methods for treating heart failure |
| WO2017170248A1 (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 東レ株式会社 | 繊維強化ポリアミド樹脂基材、その製造方法、それを含む成形品および複合成形品 |
| CN109575279A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-04-05 | 东华大学 | 一种芳香族聚酰胺类高聚物及其制备方法和应用 |
-
1990
- 1990-04-11 JP JP9406890A patent/JP2795519B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6908923B2 (en) | 2001-12-21 | 2005-06-21 | Cytokinetics, Inc. | Compositions and methods for treating heart failure |
| US7053094B2 (en) | 2001-12-21 | 2006-05-30 | Cytokinetics, Inc. | Compositions and methods for treating heart failure |
| US7605164B2 (en) | 2001-12-21 | 2009-10-20 | Cytokinetics, Inc. | Compositions and methods for treating heart failure |
| WO2017170248A1 (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 東レ株式会社 | 繊維強化ポリアミド樹脂基材、その製造方法、それを含む成形品および複合成形品 |
| JPWO2017170248A1 (ja) * | 2016-03-30 | 2019-02-07 | 東レ株式会社 | 繊維強化ポリアミド樹脂基材、その製造方法、それを含む成形品および複合成形品 |
| US11155686B2 (en) | 2016-03-30 | 2021-10-26 | Toray Industries, Inc. | Fiber-reinforced polyamide resin base, method for producing same, molded article containing same, and composite molded article |
| CN109575279A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-04-05 | 东华大学 | 一种芳香族聚酰胺类高聚物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2795519B2 (ja) | 1998-09-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |