JPS63265921A - 熱可塑性ポリアラミド共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規な耐熱性熱可塑性屯合体に関するものであ
る。さらに詳しくは、特に　２８０〜３８０℃の温度領
域における良好な熱安定性および流動性を兼備し、かつ
治山成形可能な新規熱可塑性ポリアラミド共重合体を提
供することを目的としている。

〈従来の技術〉 従来から、一般にイソフタル酸またはテレフタル酸残基
と芳香族ジアミン残基を組合せることにより耐熱性に復
れたポリアラミドが得られることはよく知られている。

例えばイソフタル酸ジクロリドとｍ−フェニレンジアミ
ンを等モル比で反応させること？こより一般式 で表わされる芳香族ポリアミドが合成される（たとえば
特公昭４７−１０８６５号公報、特公昭４８−１７５５
１号公報、米国特許第３．０４９．５１１号、米国特許
第３．２８７．３２４号など）。

また、テレフタル酸ジクロリドおよび／またはイソフタ
ル酸ジクロリドと２，２−ビス（）（ラアミノフエノキ
ンフェニル）プロノ（ンを反応させることにより溶融流
動性のすぐれた芳香族ポリアミドが得られる（たとえば
、特開昭５２−２３，１９８号公報、特開昭５４−７７
．６９２号公報、特開昭５４−７７．６９３号公報など
）。

また、テレフタル酸ジクロリドと４，４′−ジアミノジ
フェニルイソプロピリデンまたは４゜４’−（ｐ−フェ
ニレン−ジイソプロピリデン）ビスアニリンを反応させ
て得られる一般式で表わされるポリアラミドも公知であ
る。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしこれまでに一般的に提案されてきたポリアラミド
類たとえば、 Ａ、イソフタル酸ジクロリド／ｍ−フェニレンジアミン
重縮合物 Ｂ、テレフタル酸ジクロリドおよび／またはイソフタル
酸ジクロリド／４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
’１１７４　合物 Ｃ，テレフタル酸ジクロリドまたはイソフタル酸ジクロ
リド／４，４’−ジアミノジフェニルメタンＭ綜合物 り、テレフタル酸ジクロリドまたはイソフタル酸ジクロ
リド／４，４’−ジアミノジフヱニルスルフイド重縮合
物 Ｅ、テレフタル酸ジクロリドまたはイソフタル酸ジクロ
リド／４．４’−ジアミノジフェニルスルホン亜縮合物 Ｆ、テレフタル酸ジクロリド／３，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル＝　ａ　合物 Ｇ、テレフタル酸ジクロリド／ｐ−フェニレンジアミン
／１ｎ−フェニレンジアミン／　３．４’−ジアミノジ
フェニルエーテル重縮合物は、耐熱性と刺止の両面にす
ぐれた特性を有しているものの溶融流動開始温度と熱分
解温度が接近しすぎているため実質上溶融成形は不可能
であり、もっばら溶媒に溶解して成形するいわゆる湿式
Ｉ成形性を採用せざるを得ないのが実状である。

一方、芳香族ポリアミドに溶融成形性を付与する有効な
手法として前述したようにテレフタル酸ジクロリドおよ
び／またはイソフタル酸ジクロリドト２，２−ビス（パ
ラアミノフェノキジフェニル）プロパン をＭ縮合させる方法が提案された。この芳香族ポリアミ
ドは流動開始温度が熱分解温度よりも５０℃以上低くて
、溶融成形時の熱安定性および流動性が浸れているため
、良好な溶融成形性を示すが、ジアミン成分の溝造中に
エーテル結合を多用しているため分子のフレキシビリテ
ィが高くなりすきて成形６ドの肉、生（持に曲げ強度お
よび熱特性）が低下するという欠点を有している。

また、同は（こ溶、輸成形性の付与を目的としてテレフ
タル酸ジクロリドおよび／またはイソフタル酸ジクロリ
ドと４．４’−（ｐ−〕二ニレしイソブロビリデン）ビ
スアニリン 法が提案された。このポリアラミドはｉ動開始温度が熱
分解温度よりも５０℃以−ヒ低くて、溶融成形時の熱安
定性およびｔ＆！ｌ１ＩＩ性が優れているため、良好な
溶融成形性を示すカニ、ジアミン成分の構造に起因して
成形体の物性（特に曲げ強度およびｉ９強度）が小さい
という欠点を有する。

そこで本発明者らは２８０〜３８０°Ｃの温度領域ンこ
おいて良好な、鳴β定性および流動性を兼ね備えること
により良好な溶ｊ」成形性を有し、かつ成Ｊぼ体のＳ性
（持に曲げ強度および１附熱性）の優れたポリアラミド
を得ることを目的として鋭億険討を行なった結果、異な
った時定のジアミン２成分をこれまで知られていなかっ
た組成で組合せることにより、目的とする特性を有する
新規熱可塑性ポリアラミド共重合体が得られることを見
出し、本発明に到達した。

く問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は、 単位および Ｒ。

を主要必須構造単位とし、各構造準位の割合がＡ１モル
に対して（Ｂ十Ｃ）が実質的に１モルであり、かつｂｕ
、ｒｏ〜０．９０モルＣ・こ対してＣ０，９０〜し、Ｎ
−メチル〜°ロリド７ｙ８媒中、０．５厘ｆｆｉ％、３
０℃で測定した対数粘度が０．２５以上であることを特
徴とする熱可塑性ポリアラミド共重合体（ただし、式中
のｌ（Ｉは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキ７基ま
たは〕・ロゲ／基、Ｘは直ＯＲ２ ７ノ素置換アルキル基またはフェニル基、ａは０または
１〜４の整数、ｂはＩまたは２を示す。）を提供するも
のである。

上記Ａ単位の具体的な例、として なとがあげられる。

上記Ｂ単位の具体的な例とじて ＨＨ などがあげられる。

上記Ｃ単位の具体的な例とじて などがあけられる〇 これらＡ、ＢおよびＣ単位は、それぞれｌｉｒ類または
２種類以上の混合で活用される。

本発明のポリアラミド共重合体における上記各単位の割
合は、Ａ１モルンこ対して（Ｂ＋Ｃ）が冥質的に１モル
であり、ＢＯ１ｌＯ〜０．９０モルに対してＣ０，９０
〜０．１０モル、好ましくは８０．４０〜０．８０モル
に対してＣ０，２０〜０．６０モルである。

本発明のポリアラミド共重合体は、これまでに提案され
た数多くの一般的製造法のいずれを利用しても製造可能
であるが、それらの中で実用性の高い代表例として次の
４法を挙げることができる。

（１）酸クロリド法：　芳香族ジカルボン酸ジク０１Ｊ
ドと芳香族ジアミンを反応させる方法（Ｉ９１Ｊえは特
公昭３５−１３２４７号公報、特公昭３５−１４３９９
号公報、特公昭４６−４１３８７号公報、特公昭４７−
１０８６３号公報、特開昭５４−７７６９２号公報など
）。

（２）　　イソシアネート法：　芳香族ジカルボンＭと
芳香族ジイソ／アネートとを反応させる方法（例えば特
公昭４７−４７５９６号公報、フランス特許第１，５７
８，１５４号公報など）。

（３）　　エステルアミド交換法：ｙｊ香族ンカルボ方
法（例えば特開昭５２−８２９９６号公報、ベルギー特
許第７３１４２０号公報など）。

（４）　　直接■合法：　芳香族ジカルボン酸またはそ
の誘導体（酸クロリドおよびエステル誘導体を除く）と
芳香族ジアミンを極性有機溶媒中脱水触媒の存在下に直
接反応させる方法（例えば特開昭５２−５８７９５号公
報、特開昭５２−５８７９６号公報など）。

上記４法の中で゛は、酸クロリド法が、頃料調達が比校
的容易なこと、３よび低温重合により高重合度ポリアラ
ミドが１１Ｊられやずいという長所を有しており、最も
推奨される。ここで本発明のポリアラミド共重合体の製
造例を酸クロリド法を用いてさらに具体的ンこ説明する
と次のようである。すなわち芳香課ジカルボンｉｔｔジ
クロ（Ｒ＋）ａ のアルキル基、アルコキノ基またはハロゲン基、ａは０
または１〜４の彫致を乍ｔ０）１モルおよび芳香族ジア
ミン（ｆ） （Ｒ＋およびａは上記と同じ、Ｘは直接結き、Ｒ２は炭
素数Ｉ〜４のアルキル基、７）素置換アルキル基または
フェニル基を示す）１０〜９０（好−！Ｉ、＜は４０〜
８０）モル％および芳香族ジは上記と同じ、１り２は炭
素数ｌ〜４のアルキル基、フッ素置換アルキル基または
フェニル基、ｂは１または２を示す）　９０〜ＩＱ　（
好ましくは６０〜２０）モル％からなる混合ジアミン０
．９〜１．１モルとを、宵機極性溶媒中に溶解し、−２
０〜８０℃の温度条件下、塩化水素スカイ／ジャーの存
在下あるいは非存在下に０．１〜１０時間重合反応を行
わせる。重合反応（こ用いられる有磯極性溶媒は、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルアセト
アミドなどのＮ、　Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド類
、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラヒドロチオフェ
ン−１，１−ジオキシド、１．３−ジメチル−２−イミ
ダゾリノノンなどの複紫原式化合物類などであり、持に
Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ、　Ｎ−ジメチルアセト
アミドが好ましい。また上記塩化水素スカベンジャーの
例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリブチルアミンのような脂肪族第
３級アミン類、ピリジン、ルチジン、コリジン、キノリ
ンのような環状有機塩基、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドのような有機オキシド化合物類などである。

また前記重合反応の反応前、反応中または反応後に末端
封鎖剤を添加して本発明のポリアラミド共重合体の末端
を封鎖することも可能である。末端封鎖することにより
一般にポリアミド共重合体の熱安定性が大巾？こ向上す
る。この末端封′噴剤として例えば無水酢酸、無水プロ
ピオ／設、無水酪酸、無水カブロン酸、無水イソ酪Ｍ１
無水フタル、′１１、無水安息香酸、ナフタリン−１，
８−ジカルボン酸無水物などの酸無水物、項、塩化アセ
チル、塩化グロビオニル、塩化ブチリル、塩化ベンゾイ
ル、α−又はβ−ナフトエ酸クロリド、塩化カプロイル
などの酸クロリド頌、プロピルアミン、ブチルアミノ、
アミルアミン、アニリン、ｐ−アミノアセトアニリド、
ベンジルアミン、ノクロヘキンルアミン、ジシクロヘキ
フルアミン、モルホリン、トルイジン、ジフェニルアイ
ンなどの１級および２　扱モ／　ｙミノ頑、フェノール
、クレゾール、キンレノール、ｔ−ブチルフェノール、
メトキシフェノール、β−ナフトール、クミルフェノー
ル、フェニルフェノールなどのモノヒドロキン化合物類
などが謔げられる。

このよう（こして１１Ｊ１うれなポリアラミド共重合体
溶液をその１容媒とは混和性であるがポリアラミド共重
合体を溶解しない液体、例えば水、メタノールなどの沈
殿剤と攪拌混合後口過することによりポリアラミド共重
合体を単層することができる。

また酸クロリド重合法の別法として、水に難溶性の有機
溶媒に上記ジアミン（１）およびジアミン（ＩＩ）から
なる混合ジアミン０．９〜１．１モルを溶解した溶液と
水に難γδ性の有機溶媒に上記ジカルボン酸ジクロリド
１モルを溶解した溶液とを水可溶性の塩配水素スカベン
ジャーを溶解した水溶液中に高速攪拌下に分散ないし懸
濁させて０〜８０℃で０．１−１０時間反応させる方法
も可能である。この方法に用いられる水に難溶性の有Ｍ
ｇ媒として例えば、クロルベンゼノ、ジクロルエタン、
トリクロルエタン、テトラクロルエタン、クロロホルム
、ジクロルメタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、アセトフェノン、メチルアセトフェノンなどが挙
げられる。また水溶性の塩七水索スカベノジャートシて
は例えば水酸化す）　ｌ）ダム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウムなどの無機アルカリ類、上記の一般的塩化
水紫スカベンジャーの項で示した脂肪族第３級アミンお
よび環状有機塩基類のうち水潤性のものなどが挙げられ
る。

なお上記芳香族ジカルボン酸ジクロリドの具体例は、先
に本発明のＡ単位の具体例として示した２価芳香族基の
両側のカルボニル基に−０１をつけた形で示され、また
芳香族ジアミン（１）および芳香族ジアミンα）の具体
例は、本発明のＢ単位およびＣ単位の具体例として示し
た２価芳香族基の両側の−ＮＨ−基に−りをつけた形で
表示される。

以上に詳述した製造方法によって、本発明の目的とする
ポリアラミド共重合体が得られるが、Ａ単位、８１４位
およびＣ単位に加えて更に他のポリアラミドを構成する
芳香族および脂肪ｊ挨系単位を生成するポリアラミド共
重合体の溶融加工性および物理的特性を大巾に低下させ
ることのない量的範囲（例えば３０モル％以下）で併用
し、共重合導入することは可能であり、本発明の範囲に
包含される。また、さら（こ本発明のボリア２ミド共菫
合体にアミド以外の構成単位（たとえばイミド基単位な
ど）を、生成する共重合体の溶融加工性および物理的特
性を大巾に低下させることのない量的範囲（たとえば３
０モル％以下）で併用し、共重合導入することも可能で
あり、本発°明の範囲に包含される。

本発明のポリアラミド共重合体はＮ−メチル−２−ピロ
リドン溶媒中、重合作讃度０．５重量％、３０℃で測定
した対数粘度（η１ｎｈ）の値が０．２５（分子１約１
０，０００に相当する。）以−ヒ、好ましくは０．３０
以上の置市今度重合体であり、下記のような各種の用途
に活用することができる。

圧縮成形は本発明のポリアラミド共重合体粉末に必要に
応じて異種貞合体、添加剤、充填剤、補強剤などをトラ
イブレンドした後、通常２８０〜３８０℃、好ましくは
３００〜３５０　’Ｃ、圧力５゜〜５００　）４／ｃＪ
の条件下に実施される。また押出成形および射出成形は
、本発明のポリアラミド共重合体に必要に応じて異Ｍ　
、Ｍ合体、添加剤、充填剤、補強剤などをトライブレン
ドしたもの、またはこれを押出機にかけてペレット化し
たペレットを押出成形機または射出成形機に供給し、２
８０〜３８０℃好ましくは３００〜３５０℃の温度条件
下ンこ実り出される。′特番・二本発明のポリアラミド
共重合体は２８０〜３８０℃領域での熱安定性および流
動特性のバランスがきわ立ってすぐれており、押出成形
および射出成形用として有用である。

フィルムおよび１維製造用途としては、乾式または乾湿
式注型プロセスに厘合終了、゛反を石川することができ
、また単離厘合体に必要に応じて適当な添加剤を添加し
て溶融成形することもでざる。

債Ｉｌｌ仮は、ガラス１維、炭素！”！　ｒ４６、アス
ベスト嶽、准などで構、１戊されるクロスまたはマット
など（・こ共瓜合体溶液を含浸させた後、乾燥／加熱に
よる前硬化を行ってグリプレグを得、これを２８０〜３
８０℃、５０〜３００＃／ｄの条件下にプレスすること
により製造される。

塗料用途としては、重合終了溶液ｅこ必要に応じて異１
重の溶媒を添加混合した後、Ｑ度調節を行いそのまま実
用に供することができる。

本発明の組成物には必要に応じて７０這量％以下の範囲
で次のような充填剤類を含有させることができる。（ａ
）　耐１’ｉ！耗性向上剤：グラフアイト、カーボラン
ダム、ケイ石粉、二硫化モリブデン、フッ素樹脂など、
（１））補強剤ニガラス囁維、カーボン繊維、ポロン繊
維、炭化ケイ素子：”Ａ　４１！、カーボンウィスカー
、アスベストｊＬｌ　維、石綿、金属繊維など、（Ｃ）
難燃性向辷剤：三酸化アンチモン、炭酸マグネシウム、
炭Ｆツカルシウムナト、（ｄ）　ｇ気持性向上剤：クレ
ー、マイカなど、（ｅ）耐トラツキング性向り剤二石：
４６ｓ／リカ、グラファイトなど、（ｆ）耐酸性向上剤
：硫り及バリウム、ンリカ、メタケイ酸カルシウムなど
、侠）熱伝導度向上剤：鉄、亜鉛、アルミニウム、銅な
どの金属粉末、０〕）そのＩ（Ｉ２ニガラスビーズ、ガ
ラス球、炭酸カルシウム、アルミナ、メルク、ケイソウ
±）水和アルミナ、マイカ、シラスバルーン、石綿１各
柚金属酸化物、無機質顔料類など２５０℃以上で安定な
合成および天然の化合物類が含まれる。

〈実り■例〉 以下、実施例にこより本発明をさらに詳述する。

なお、本実施例中に用いた％、部および比の値は、特に
ことわりのない限りそれぞれ１３社％、重量部および瓜
量比の値を示す。また重合体の分子量の目安となる対数
粘度（ηｉｎｈ　）の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン溶媒中、重合体濃度０．５％、温度３０℃で測定した
ものである。

重合体の溶融粘度は、（東島雄製作所製の「高化式フロ
ーテスターＪを使用し、あらかじめ絶乾状態に乾燥した
試料を３２０℃に加熱したシリンダー内に入れて８分間
滞留後、剪断速度約１．０００５ｅｃ−１の菌性下に測
定した。

なお、各種物性の測定は次の方法に準じて行つた。

曲　　げ　　応　　力　・・・・・　ＡＳＴＭ　　Ｄ７
９０曲げ弾性率・・・・・ＡＳＴＭ　Ｄ７９０熱変形温
度・・・・・ＡＳＴＩＶＩ　Ｄ６４８−５６（荷Ｍ　Ｉ
　８．５６　ｋｇ／ｃＪ　）アイゾツトＷＪ撃強度・・
・・・ＡＳＴＭ　　Ｉ）２５６実施例１〜３および比較
例１〜２ 攪拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた内容積５
１のガ、ラス製セパラブルフラスコに第１表の組成で２
，２−ビス（パラアミノフェノキシフェニル）プロパン
（以下、ｐ−ＰＯＤＡと略称する）および４．４’−（
ｐ−７二二レンジイソグロピリデン）ビスアニリン（以
下、ｐ−ＰＤＩＢＡと略称する）を仕込み、続いてＮ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド（以下、１）ＭＡＣと略称す
る）　３，６００　ｙを仕込んで攪拌し均一溶液を得た
。次をこ、反応系を寒剤浴で０℃に冷却した後、イソフ
タル酸ジクロリド１６２．４９　（０゜８モル）および
テレフタル酸ジクロリド１６２．４　ｙ（０，８モル）
を重合系の温度が１０℃を越えないような速度で少量ず
つ分割添加した。添加終了後、２０℃で１時間攪拌を続
けた後、無水フタル１１１１１．１　？　（０，０７５
モル）を添加してさらに２０℃で１時間攪拌を７涜行し
た。

次に重合終了液を高速撹拌下の水中に徐々に投入して重
合体をフレーク状に析出させ、続いて十分に水洗／脱水
した後、熱風乾燥機に入れて１５０℃で５時間、次いで
２００℃で３時間乾燥したところ第１表で示したような
対数粘度（ηｉｎｈ　）のフレーク伏型合体が得られた
。

ここで得られた実施列１〜３の共重合体の理論的溝造単
位式およびそれｔこ対応する分子式は次のとおりであり
、しかもＡ単位とＢまたはＣ単位が交互に連；吉したＩ
Ｉ′＋１造ンこなっており、その共重合体の元素分析結
果は第２表のとおり、理論値とよい一致を示した。

Ａ＋、　＋Ｃ００ＣＯ−）　、　＋ＣｓＨ＋ＩＪ２＋Ａ
２−　　＋ＣＯ茎ぐ）−ＣＯう−、＋シ５１４ｒす、Ｙ
＋　Ｃ２７８２４ｆ’ｈ　０２　＋ −ｅｃｚ、Ｈｚ、Ｎｚ　） 実施例１〜３の共重合比（モル比） 次に得られた共重合体フレークをプラベ゛／ダープラス
トグラフエクストルーダー（処ｊ・Ｉ！　温ｔ、！１１
３１０〜３３０℃）に供給して溶融混練しながう押出す
操作を行って均一ペレットを得た。次に得られたペレッ
トを小型射出成形な）（処１」温度３１０〜３３０℃、
圧力１，７００〜２．１００　ｋｑ／　ｃｉ　）にかけ
て試験片を作成し、物性測定を行ったところ第１表のよ
うな結果が得られた。

この結果かられかるように実施例１〜３は比軟例１　ｉ
□こ比べて溶融粘度が大巾Ｑこ低下し、溶融成形性が改
善された。また、比軸例２（こ比べて曲げ強度およびア
イゾツト衝す１強度も向上した。

第　　２　　表 元素分析結果（貢菰％） 実施例４〜６および比較例３ 撹拌機、温度計および窒素ガス導入゛電を備えた内容積
５１のガラス製セパラブルフラスコに第３表の組成でｐ
−ＰＯＤＡおよび４．４’−（ｍ−７二二レンジイソグ
ロビリデン）ビスアニリン（以下、ｍ　−ＰＤ　Ｉ　Ｂ
Ａと略称する）？仕込み、ｆｉいＴＤＭＡＣ３，６００
ｆを仕込んで撹拌し均一溶液を得た。次に反応系を寒剤
浴で０℃に冷却した後、イソフタル酸ジクロリド３２４
．８１　（１，６モル）を重合系の温度が１０℃を越え
ないような速度で生気ずつ分割添加した。添加終了炭。

２０℃で１時間撹拌を続けた後、無水フタル酸１１．１
１　　（０，０７５モル）を添加してさらに２０℃で１
時間撹拌を続行した。

次に重合終了液を高速攪拌下の水中に徐々に投入して重
合体をフレーク状に析出させ、続いて十分に水洗／脱水
した後、熱風乾燥機（・こ入れて１５０℃で５時間、次
いで２００℃で３時間乾燥したところ第３表に示したよ
うな対数粘度（ηｉｎｈ　）のフレーク状夏合体が得ら
れた。

ここで得られた実施例４〜６の共重合体の理論的構造単
位式およびそれに対応する分子式は次のとおりであり、
しかもＡ単位とＢまたはＣ単位がズ互Ｐこ連結した構造
になっており、その共重合体の元素分析結果は理論値と
よい一致を示した。

＋Ｃｚｙ）ｆｚ４Ｎ２（Ｊ２ヂ ＋　Ｃ２４Ｈ２Ｓ　Ｎ２’を 共重合体のＡ／Ｂ／Ｃ共厘合比（モル比）次に得られた
共重合体フレークをプラベンダープラストグラフエクス
トルーダー（処理温度３１０〜３３０℃）に供給して溶
融混練しながら押出す操作を行って均一ペレットを得た
。次に得られたペレットを小型射出成形機（処理温度３
１０〜３３０℃、圧力１，７００〜２．ｔｏｏにｑ／ｄ
　）にかけて試験片を作成し、均・注測定を行ったとこ
ろ第３表のような結果が得られた。

第３表の結果かられかるようンこ、実抽例４〜６の重合
体は比較例３の重合体に比べ、いずれも曲げ強度および
熱菱形温度のすぐれたものであった。

第　　３　　表 実施例７〜９および比較例・１ 撹拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた内容積５
１のガラス製セパラブルフラスコに第４表の組成でｐ−
ＰＤＩＢＡおよび３，３′−スルホニルビス（ｐ−）ニ
レレンオキシ）ジアニリン（以下、ｍ−３ＯＤＡと略称
する）または４゜４′−スルホニルビス（ｐ−フェニレ
ンオキシ）ジアニリン（以下、ｐ−５ＯＤＡと略称する
）を仕込み、続いてＬ）１！ＩＡＣ３，６００１を仕込
んで撹拌し均一溶液を得た。次に反応系を寒剤浴で０℃
に冷却した後、イソフタル酸ジクロリド３２４．８ｇ　
（１，６モル）を重合系の温ヴが１０℃を越えないよう
な速度で少量ずつ分割添加した。添加終了後、２０℃で
１時間攪拌を続けた後、Ｘｉ［水フタル酸１１，１　ｙ
　　（（Ｊ、０７５モル）を添加してさらに２０℃で１
時間撹拌を続行した。

次に重合終了液を高速攪拌下の水中に徐々に投入して重
合体をフレーク状に析出させ、読いて水分に水洗／脱水
した後、熱風乾燥機ｅこ入れて１５０℃で５時間、次い
で２００℃で３時間乾燥したところ第４表に示したよう
な対数粘度（ηｉｎｈ　）のフレーク状ポ合体が得られ
た。

ここで得られた実施例７〜９の共重合体の理論的構造単
位式およびそれに対応する分子式は次のとおりであり、
しかもＡ単位とＢ！たはＣ単位が交互に連結した構造に
なっており、その共重合体の元素分析結果は理論値とよ
い一致を示した。

＋ｃ７４Ｈ，８Ｎ２ｏ４Ｓ　） ＋　Ｃｚ４１（２６Ｎ　２升 共本合体のＡ／Ｂ／Ｃ共重合比〔モル比９次に得られた
共重合体フレークをブラベンダープラストグラフエクス
トルーダ−（処理温度３１０〜３３０℃）に供給して溶
融混練しながら押出す操作を行って均一ベレットを得た
。次に得られたペレットを小型射出成形機（処理温度３
１０〜３３０℃、圧力１，７００〜２．１００　ｋｙ／
ｃｄ　）にかけて試験片を作成し、物性測定を行ったと
ころ第４表のような結果が得られた。

第４表の結果か゛られかるよつに、実施例７および８の
重合体は比較例４０■合体をこ比べ曲げ強度および熱変
形温度のすぐれたものであった。

第　　４　　表 実施例１０〜１１ ＋ｎ　−ＰＤＩＢＡ　　ｚ７５．２　Ｆ　　（０，８０
モル）のかわりに４．４７−ジアミツジフエニルイソプ
ロピリデン１１３０．８１　（０，８０モル）または、
４，４′−ジアミノジフェニル−ヘキサフルオロイソプ
ロピリデン２６７．２９　（０，８０モル）を用いる以
外すべて実施例４と同様の操作を行なって対数粘度（η
１ｎｈ）　１．１０および１．Ｏｌのフレーク＃：亜合
体を得た。ここで得られた共重合体の理嗣的構造単位式
は次のとおりてあり、しかもＡ単位とＢ単位が交互に連
結した構造をこなっており、その共重合体の元素分析結
果は理論値とよい一致を示した。

次に得られた共重合体フレークを実施例４の後半と同様
に処理して成形品を作成し、ｆノ性測定を行ったところ
次のような結果が得られた。

〈発明の効果〉 本発明の芳香族ポリアミド共重合体は２８０〜３８０℃
の温度領域ンこおいて良好な熱安定性および流動性を兼
ね備えることにより良好な溶融成形性を有し、かつ成形
体の物性バランスがすぐれており、押出成形および射出
成形によって高い成形生産性のもとに高性能の素材およ
び成形？り品を作り出すことができる。そしてこれらの
巣材および成形物品は、すぐれたｌ＠熱性および力学時
性を利用して、電気・電子部品、航空・宇宙機器部品、
自動車部品、小！；Ｌｊ機器部品などの分野に広く活用
される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位、 Ｂ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造 単位および Ｃ、式▲数式、化学式、表等があります▼の構造単位 を主要必須構造単位とし、各構造単位の割合がＡ１モル
   に対して（Ｂ＋Ｃ）が実質的に１モルであり、かつＢ０
   ．１０−０．９０モルに対してＣ０．９０〜０．１０モ
   ルであり、ＡとＢまたはＣが交互に連結し、Ｎ−メチル
   −２−ピロリドン溶媒中、０．５重量％、３０℃で測定
   した対数粘度が０．２５以上であることを特徴とする熱
   可塑性ポリアラミド共重合体。 （ただし、式中のＲ＿１は炭素数１〜４のアルキル基、
   アルコキシ基またはハロゲン基、Ｘは直接結合、−Ｓ−
   、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼、Ｒ＿２は炭素数１〜４のアルキ
   ル基、フッ素置換アルキル基またはフェニル基、ａは０
   または１〜４の整数、ｂは１または２を示す。）