JPH0329271B2 - - Google Patents
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- JPH0329271B2 JPH0329271B2 JP60186667A JP18666785A JPH0329271B2 JP H0329271 B2 JPH0329271 B2 JP H0329271B2 JP 60186667 A JP60186667 A JP 60186667A JP 18666785 A JP18666785 A JP 18666785A JP H0329271 B2 JPH0329271 B2 JP H0329271B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- coal
- carbon atoms
- group
- water
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
本発明は石炭−水スラリー用分散剤に関する。
より詳しくは、石炭粉末を水中に分散させ、高濃
度石炭でも流動性のある石炭−水スラリーを与え
る分散剤に関する。 従来、エネルギー源として広く使用されている
石油は、その価格上昇が著しくまたその枯渇が心
配されている。そこで安定供給できる他のエネル
ギー源の開発が課題となつており、石炭も再び広
く利用に供されようとしている。しかし、石炭利
用における最大の問題点は、石炭が固体であるこ
とに起因する輸送上の問題である。 従来、採掘された石炭を粉砕して粉状とし、こ
れを石炭−水スラリーとすることにより、流動化
しパイプライン輸送することが行われている。 一方、パイプライン輸送可能なCOM（Coal−
Oil−Mixture）が実用段階にはいつているが、
油を使用していることから安定供給及び価格の点
に問題があり将来的には石炭利用技術の一つとし
て高濃度石炭−水スラリーが有望視されている。 この石炭の水へのスラリー化技術は、前述した
石炭のパイプライン輸送のほかに石炭の直接燃
焼、ガス化等、石炭利用時にきわめて広範囲に利
用されようとしており、石炭の利用における重要
課題となつている。この石炭−水スラリーは、い
ずれも水分の少ない高濃度スラリーであることが
経済上また公害防止上好ましい。特に、排水処理
や公害上の問題を除くことができる石炭−水スラ
リーの直接燃焼の場合、石炭−水スラリーの脱
水、乾燥等の処理を施さずに石炭−水スラリーを
サイクロンまたは乱流バーナーに仕込んで炉内で
直接燃焼するために含有水分をできるだけ少なく
する必要がある。 しかし、公知技術で石炭粉末の濃度を高めよう
とするとスラリーは著しく増粘し流動性を失つて
しまう。逆にスラリー中の石炭粉末の濃度を下げ
ると、輸送効率、燃焼効率等が低下し、さらに石
炭−水スラリーを脱水して使用する場合は、脱
水、乾燥工程にも、よけいな費用がかかつたり公
害問題をひきおこす等の問題点がある。 従来、このような課題を解決するために種々の
石炭−水スラリー用分散剤が提案されている。例
えばオレイン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、アルキルアリールスルホネート、ポ
リオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ス
テアリルアミンヒドロクロライドなどの界面活性
剤や、ポリエチレングリコール、ポリアクリルア
ミド、セルロース類、ポリアクリル酸ソーダ、リ
グニンスルホン酸ソーダ、ナフタリンスルホン酸
ソーダ・ホルマリン縮合物などの水溶性ポリマー
等がある。しかし、いずれも流動性が不十分であ
り実用性に欠ける。 本発明者らは、石炭−水スラリー用分散剤にお
ける上記の如き問題点を解決すべく鋭意研究を続
けた結果、ある特定の水溶性共重合体が石炭−水
スラリー用分散剤として優れた効果を有すること
を見出して本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は高濃度でも流動性のある石
炭−水スラリーを容易に製造するための分散剤を
提供するものである。 本発明は、 一般式 CH2＝Ｃ（CH3）COO（―XO）―oＹ （ただし、式中Ｘは炭素数２〜４のアルキレン
基、ｎは平均で１〜100の数であり、Ｙは水素、
炭素数１〜５のアルキル基、フエニル基または炭
素数１〜９のアルキル基を１〜３個置換基として
持つアルキルフエニル基を示す。） で表わされるポリアルキレングリコールモノメタ
クリレート系単量体（）と、 一般式 （ただし、式中Ｚは炭素数１〜４のアルキレン
基を示し、R1、R2は炭素数１〜５のアルキル基
を示す。） で表わされるジアルキルアミノアルキルメタクリ
レートおよび一般式 （ただし、式中Ｚは炭素数１〜４のアルキレン
基を示し、R1、R2は水素または炭素数１〜５の
アルキル基を示し、R3は水素、炭素数１〜５の
アルキル基またはベンジル基を示し、ｍは１また
は２の整数であり、Ｍは陰イオンを示す。） で表わされる４級アンモニウム塩化メタクリレー
とからなる群より選ばれた少なくとも１種の単量
体（）とを必須成分とし、該単量体（）と該
単量体（）とのモル比が１：２から１：500の
範囲にあり、かつ該単量体（）と該単量体
（）の合計が全単量体中50モル％以上である原
料単量体より得られる水溶性共重合体からなる石
炭−水スラリー用分散剤に関するものである。 石炭−水スラリーに用いる石炭は、たとえば、
無煙炭、瀝青炭、亜瀝青炭、褐炭等の各種石炭で
種類や産地にかかわりなく、また水分含有量や化
学組成にもかかわりなく、いかなるものも利用で
きる。かかる石炭は、通常の方法により湿式また
は乾式粉砕することにより、200メツシユパス50
重量％以上、好ましくは70〜80重量％が使用上の
目安である。また、スラリー濃度は、微粉炭のド
ライベースで60〜90重量％であり、60重量％未満
の場合には、経済性、輸送効率及び燃焼効率など
の面から実用的でない。 本発明の石炭−水スラリー用分散剤として有効
な水溶性共重合体は、単量体（）および単量体
（）を必須成分とし、単量体（）と単量体
（）とのモル比が１：２から１：500、より好ま
しくは１：10〜１：200の範囲にあり、かつ単量
体（）と単量体（）の合計が全単量体中50モ
ル％以上である原料単量体より得られる。 単量体（）は、前記一般式で表わされるもの
であり、公知の方法で得ることができる。単量体
（）の例としては、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレート、ポリブチレングリコールモノ
メタクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、メトキシポリプロピレン
グリコールモノメタクリレート、メトキシポリブ
チレングリコールモノメタクリレート、エトキシ
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、エ
トキシポリプロピレングリコールモノメタクリレ
ート、エトキシポリブチレングリコールモノメタ
クリレート、メトキシポリエチレングリコール・
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート等
を挙げることができ、これらの１種又は２種以上
を用いることができる。 また、単量体（）は、前記一般式で表わされ
るジアルキルアミノアルキルメタクリレートや４
級アンモニウム塩化メタクリレートの少なくとも
１種であり、これも公知の方法、例えばメチルメ
タクリレートとジアルキルアミノアルコールとの
エステル交換反応によりジアルキルアミノアルキ
ルメタクリレートとする方法やジアルキルアミノ
アルキルメタクリレートをアルキルハライド、ベ
ンジルハライド、ジアルキル硫酸、塩酸などの４
級化剤によつて４級アンモニウム塩化メタクリレ
ートとする方法で得ることができる。単量体
（）の例としては、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジ
エチルアミノプロピルメタクリレートなどのジア
ルキルアミノアルキルメタクリレート類やジメチ
ルアミノエチルメタクリレートのメチルクロリド
４級化物（β−メタクリロキシエチルトリメチル
アンモニウムクロリド）、ジメチルアミノエチル
メタクリレートのベンジルクロリド４級化物、ジ
メチルアミノエチルメタクリレートのジメチル硫
酸４級化物、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トの塩酸４級化物、ジエチルアミノエチルメタク
リレートのメチルクロリド４級化物などの４級ア
ンモニウム塩化メタクリレート類を挙げることが
でき、これらの１種又は２種以上を用いることが
できる。 単量体（）と単量体（）の使用割合は、モ
ル比で１：２から１：500の範囲であり、この範
囲の比率をはずれた割合で使用すると、分散性能
に優れた共重合体が得られない。 なお、これら単量体（）と単量体（）以外
に、全単量体中50モル％未満の範囲で、これらの
単量体と共重合可能な単量体（）を用いること
ができる。この例としてはアクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸などの不飽和カルボン酸とアルコールとか
ら得られる例えば（メタ）アクリル酸メチル、■
■■■アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの各
種エステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミドなどの各種（メ
タ）アクリルアミド；スチレン、ｐ−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物；酢酸ビニル、酢
酸プロペニル、塩化ビニル等を挙げることがで
き、これらの１種又は２種以上を用いることがで
きる。 これら単量体（）及び単量体（）と共重合
可能な単量体（）の使用量は全単量体中50モル
％未満の範囲であり、この範囲を超えて多量に使
用すると、得られる共重合体の分散性能が低下す
る。 本発明において、水溶性共重合体を製造するに
は、重合開始剤を用いて前記単量体成分を共重合
させればよい。共重合は溶媒中での重合や塊状重
合等の方法により行うことができる。 溶媒中での重合は回方式でも連続式でも行うこ
とができ、その際使用される溶媒としては、水；
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール等の低級アルコール；ベンゼン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキ
サン等の芳香族あるいは脂肪族炭化水素；酢酸エ
チル；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
化合物が挙げられる。原料単量体および得られる
共重合体の溶解性並びに該共重合体の使用時の便
利さからは、水及び炭素数１〜４の低級アルコー
ルよりなる群から選ばれた少なくとも１種を用い
ることが好ましい。炭素数１〜４の低級アルコー
ルの中でもメチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコールが特に有効である。 水媒体中で重合を行う時は、重合開始剤として
アンモニウムまたはアルカリ金属の過硫酸塩ある
いは過酸化水素等の水溶性の重合開始剤が使用さ
れる。この際亜硫酸水素ナトリウム等の促進剤を
併用することもできる。また、低級アルコール、
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、酢酸エチルあ
るいはケトン化合物を溶媒とする重合には、ベン
ゾイルパーオキシドやラウロイルパーオキシド等
のパーオキシド；クメンハイドロパーオキシド等
のハイドロパーオキシド；アゾビスイソブチロニ
トリル等の脂肪族アゾ化合物等が重合開始剤とし
て用いられる。この際アミン化合物等の促進剤を
併用することもできる。更に、水−低級アルコー
ル混合溶媒を用いる場合には、上記の種々の重合
開始剤あるいは重合開始剤と促進剤の組合せの中
から適宜選択して用いることができる。重合温度
は、用いられる溶媒や重合開始剤により適宜定め
られるが、通常０〜120℃の範囲内で行われる。 塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイルパー
オキシドやラウロイルパーオキシド等のパーオキ
シド；クメンハイドロパーオキシド等のハイドロ
パーオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等の
脂肪族アゾ化合物等を用い、50〜150℃の温度範
囲内で行われる。 また、共重合体の分子量は広い範囲のものが使
用できるが、石炭−水スラリー用分散剤としての
性能を考慮すれば、1000〜50万の範囲、特に5000
〜30万の範囲が好ましい。 このようにして得られる水溶性共重合体は、そ
のままでも本発明の石炭−水スラリー用分散剤と
して用いられるが、必要に応じて更に公知の４級
化剤で４級アンモニウム塩化してもよい。このよ
うな４級化剤としては、メチルクロリドなどのア
ルキルハライド、ベンジルクロリドなどのベンジ
ルハライド、ジメチル硫酸などのジアルキル硫酸
が好ましいものとしてあげられる。 本発明の石炭−水スラリー用分散剤は、微粉炭
−水系スラリーに用いられるが、その添加量は特
に限定されるものではなく、広い添加量範囲で有
効であるが、経済的見地から微粉炭重量（ドライ
ベース）の0.05〜２重量％、好ましくは0.1〜１
重量％の比率で用いられる。 本発明の石炭−水スラリー用分散剤を使用する
には、予め石炭に分散剤を混合しておいてからス
ラリー化してもよく、また水の中に予め分散剤を
溶解させておいたものを用いても良い。もちろん
分散剤の所定量を全量一度に混合しても、また回
分式に用いても良い。 更に、分散剤の性格上、スラリー化装置として
は石炭を水にスラリー化するためのものならいか
なるものでもよい。 これらの添加方法及びスラリー化方法により、
本発明の範囲が限定を受けるものではない。 また、本発明の石炭−水スラリー用分散剤には
必要に応じて防錆剤、防食剤、酸化防止剤、消泡
剤、静電気帯防止剤、可溶化剤などを添加するこ
とができる。 次に本発明の石炭−水スラリー用分散剤につい
て比較例および実施例を挙げて更に詳細に説明す
るが、もちろん本発明はこれだけに限定されるも
のではない。 なお、例中特にことわりのない限り部は重量部
を表わすものとする。 実施例 １ 温度計、撹拌機、２本の滴下ロート、ガス導入
管及び還流冷却器を備えた重合容器に水200部を
仕込み、撹拌下に重合容器内を窒素置換し、窒素
雰囲気中で95℃に加熱した。その後、単量体
（）としてのメトキシポリエチレングリコール
モノメタクリレート（１分子あたり平均20個のエ
チレンオキシド単位を含むもの）８部、単量体
（）としてのジメチルアミノエチルメタクリレ
ートのメチルクロリド４級化物92部及び水150部
の溶液を60分かけて滴下し、もつ一方の滴下ロー
トから過硫酸アンモニウム0.4部及び水50部の溶
液を70分かけて滴下した。滴下終了後、更に同温
度で60分間重合を続けた後冷却し、平均分子量10
万の共重合体１の水溶液を得た。 実施例 ２〜８ 第１表に示された単量体（）、単量体（）
および必要により単量体（）を、第１表に示さ
れた単量体組成（モル％）で用い、実施例１で行
つた方法に準拠して重合を行い、共重合体(2)〜(8)
の水溶液を得た。
より詳しくは、石炭粉末を水中に分散させ、高濃
度石炭でも流動性のある石炭−水スラリーを与え
る分散剤に関する。 従来、エネルギー源として広く使用されている
石油は、その価格上昇が著しくまたその枯渇が心
配されている。そこで安定供給できる他のエネル
ギー源の開発が課題となつており、石炭も再び広
く利用に供されようとしている。しかし、石炭利
用における最大の問題点は、石炭が固体であるこ
とに起因する輸送上の問題である。 従来、採掘された石炭を粉砕して粉状とし、こ
れを石炭−水スラリーとすることにより、流動化
しパイプライン輸送することが行われている。 一方、パイプライン輸送可能なCOM（Coal−
Oil−Mixture）が実用段階にはいつているが、
油を使用していることから安定供給及び価格の点
に問題があり将来的には石炭利用技術の一つとし
て高濃度石炭−水スラリーが有望視されている。 この石炭の水へのスラリー化技術は、前述した
石炭のパイプライン輸送のほかに石炭の直接燃
焼、ガス化等、石炭利用時にきわめて広範囲に利
用されようとしており、石炭の利用における重要
課題となつている。この石炭−水スラリーは、い
ずれも水分の少ない高濃度スラリーであることが
経済上また公害防止上好ましい。特に、排水処理
や公害上の問題を除くことができる石炭−水スラ
リーの直接燃焼の場合、石炭−水スラリーの脱
水、乾燥等の処理を施さずに石炭−水スラリーを
サイクロンまたは乱流バーナーに仕込んで炉内で
直接燃焼するために含有水分をできるだけ少なく
する必要がある。 しかし、公知技術で石炭粉末の濃度を高めよう
とするとスラリーは著しく増粘し流動性を失つて
しまう。逆にスラリー中の石炭粉末の濃度を下げ
ると、輸送効率、燃焼効率等が低下し、さらに石
炭−水スラリーを脱水して使用する場合は、脱
水、乾燥工程にも、よけいな費用がかかつたり公
害問題をひきおこす等の問題点がある。 従来、このような課題を解決するために種々の
石炭−水スラリー用分散剤が提案されている。例
えばオレイン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、アルキルアリールスルホネート、ポ
リオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ス
テアリルアミンヒドロクロライドなどの界面活性
剤や、ポリエチレングリコール、ポリアクリルア
ミド、セルロース類、ポリアクリル酸ソーダ、リ
グニンスルホン酸ソーダ、ナフタリンスルホン酸
ソーダ・ホルマリン縮合物などの水溶性ポリマー
等がある。しかし、いずれも流動性が不十分であ
り実用性に欠ける。 本発明者らは、石炭−水スラリー用分散剤にお
ける上記の如き問題点を解決すべく鋭意研究を続
けた結果、ある特定の水溶性共重合体が石炭−水
スラリー用分散剤として優れた効果を有すること
を見出して本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は高濃度でも流動性のある石
炭−水スラリーを容易に製造するための分散剤を
提供するものである。 本発明は、 一般式 CH2＝Ｃ（CH3）COO（―XO）―oＹ （ただし、式中Ｘは炭素数２〜４のアルキレン
基、ｎは平均で１〜100の数であり、Ｙは水素、
炭素数１〜５のアルキル基、フエニル基または炭
素数１〜９のアルキル基を１〜３個置換基として
持つアルキルフエニル基を示す。） で表わされるポリアルキレングリコールモノメタ
クリレート系単量体（）と、 一般式 （ただし、式中Ｚは炭素数１〜４のアルキレン
基を示し、R1、R2は炭素数１〜５のアルキル基
を示す。） で表わされるジアルキルアミノアルキルメタクリ
レートおよび一般式 （ただし、式中Ｚは炭素数１〜４のアルキレン
基を示し、R1、R2は水素または炭素数１〜５の
アルキル基を示し、R3は水素、炭素数１〜５の
アルキル基またはベンジル基を示し、ｍは１また
は２の整数であり、Ｍは陰イオンを示す。） で表わされる４級アンモニウム塩化メタクリレー
とからなる群より選ばれた少なくとも１種の単量
体（）とを必須成分とし、該単量体（）と該
単量体（）とのモル比が１：２から１：500の
範囲にあり、かつ該単量体（）と該単量体
（）の合計が全単量体中50モル％以上である原
料単量体より得られる水溶性共重合体からなる石
炭−水スラリー用分散剤に関するものである。 石炭−水スラリーに用いる石炭は、たとえば、
無煙炭、瀝青炭、亜瀝青炭、褐炭等の各種石炭で
種類や産地にかかわりなく、また水分含有量や化
学組成にもかかわりなく、いかなるものも利用で
きる。かかる石炭は、通常の方法により湿式また
は乾式粉砕することにより、200メツシユパス50
重量％以上、好ましくは70〜80重量％が使用上の
目安である。また、スラリー濃度は、微粉炭のド
ライベースで60〜90重量％であり、60重量％未満
の場合には、経済性、輸送効率及び燃焼効率など
の面から実用的でない。 本発明の石炭−水スラリー用分散剤として有効
な水溶性共重合体は、単量体（）および単量体
（）を必須成分とし、単量体（）と単量体
（）とのモル比が１：２から１：500、より好ま
しくは１：10〜１：200の範囲にあり、かつ単量
体（）と単量体（）の合計が全単量体中50モ
ル％以上である原料単量体より得られる。 単量体（）は、前記一般式で表わされるもの
であり、公知の方法で得ることができる。単量体
（）の例としては、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレート、ポリブチレングリコールモノ
メタクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、メトキシポリプロピレン
グリコールモノメタクリレート、メトキシポリブ
チレングリコールモノメタクリレート、エトキシ
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、エ
トキシポリプロピレングリコールモノメタクリレ
ート、エトキシポリブチレングリコールモノメタ
クリレート、メトキシポリエチレングリコール・
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート等
を挙げることができ、これらの１種又は２種以上
を用いることができる。 また、単量体（）は、前記一般式で表わされ
るジアルキルアミノアルキルメタクリレートや４
級アンモニウム塩化メタクリレートの少なくとも
１種であり、これも公知の方法、例えばメチルメ
タクリレートとジアルキルアミノアルコールとの
エステル交換反応によりジアルキルアミノアルキ
ルメタクリレートとする方法やジアルキルアミノ
アルキルメタクリレートをアルキルハライド、ベ
ンジルハライド、ジアルキル硫酸、塩酸などの４
級化剤によつて４級アンモニウム塩化メタクリレ
ートとする方法で得ることができる。単量体
（）の例としては、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジ
エチルアミノプロピルメタクリレートなどのジア
ルキルアミノアルキルメタクリレート類やジメチ
ルアミノエチルメタクリレートのメチルクロリド
４級化物（β−メタクリロキシエチルトリメチル
アンモニウムクロリド）、ジメチルアミノエチル
メタクリレートのベンジルクロリド４級化物、ジ
メチルアミノエチルメタクリレートのジメチル硫
酸４級化物、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トの塩酸４級化物、ジエチルアミノエチルメタク
リレートのメチルクロリド４級化物などの４級ア
ンモニウム塩化メタクリレート類を挙げることが
でき、これらの１種又は２種以上を用いることが
できる。 単量体（）と単量体（）の使用割合は、モ
ル比で１：２から１：500の範囲であり、この範
囲の比率をはずれた割合で使用すると、分散性能
に優れた共重合体が得られない。 なお、これら単量体（）と単量体（）以外
に、全単量体中50モル％未満の範囲で、これらの
単量体と共重合可能な単量体（）を用いること
ができる。この例としてはアクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸などの不飽和カルボン酸とアルコールとか
ら得られる例えば（メタ）アクリル酸メチル、■
■■■アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの各
種エステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミドなどの各種（メ
タ）アクリルアミド；スチレン、ｐ−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物；酢酸ビニル、酢
酸プロペニル、塩化ビニル等を挙げることがで
き、これらの１種又は２種以上を用いることがで
きる。 これら単量体（）及び単量体（）と共重合
可能な単量体（）の使用量は全単量体中50モル
％未満の範囲であり、この範囲を超えて多量に使
用すると、得られる共重合体の分散性能が低下す
る。 本発明において、水溶性共重合体を製造するに
は、重合開始剤を用いて前記単量体成分を共重合
させればよい。共重合は溶媒中での重合や塊状重
合等の方法により行うことができる。 溶媒中での重合は回方式でも連続式でも行うこ
とができ、その際使用される溶媒としては、水；
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール等の低級アルコール；ベンゼン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキ
サン等の芳香族あるいは脂肪族炭化水素；酢酸エ
チル；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
化合物が挙げられる。原料単量体および得られる
共重合体の溶解性並びに該共重合体の使用時の便
利さからは、水及び炭素数１〜４の低級アルコー
ルよりなる群から選ばれた少なくとも１種を用い
ることが好ましい。炭素数１〜４の低級アルコー
ルの中でもメチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコールが特に有効である。 水媒体中で重合を行う時は、重合開始剤として
アンモニウムまたはアルカリ金属の過硫酸塩ある
いは過酸化水素等の水溶性の重合開始剤が使用さ
れる。この際亜硫酸水素ナトリウム等の促進剤を
併用することもできる。また、低級アルコール、
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、酢酸エチルあ
るいはケトン化合物を溶媒とする重合には、ベン
ゾイルパーオキシドやラウロイルパーオキシド等
のパーオキシド；クメンハイドロパーオキシド等
のハイドロパーオキシド；アゾビスイソブチロニ
トリル等の脂肪族アゾ化合物等が重合開始剤とし
て用いられる。この際アミン化合物等の促進剤を
併用することもできる。更に、水−低級アルコー
ル混合溶媒を用いる場合には、上記の種々の重合
開始剤あるいは重合開始剤と促進剤の組合せの中
から適宜選択して用いることができる。重合温度
は、用いられる溶媒や重合開始剤により適宜定め
られるが、通常０〜120℃の範囲内で行われる。 塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイルパー
オキシドやラウロイルパーオキシド等のパーオキ
シド；クメンハイドロパーオキシド等のハイドロ
パーオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等の
脂肪族アゾ化合物等を用い、50〜150℃の温度範
囲内で行われる。 また、共重合体の分子量は広い範囲のものが使
用できるが、石炭−水スラリー用分散剤としての
性能を考慮すれば、1000〜50万の範囲、特に5000
〜30万の範囲が好ましい。 このようにして得られる水溶性共重合体は、そ
のままでも本発明の石炭−水スラリー用分散剤と
して用いられるが、必要に応じて更に公知の４級
化剤で４級アンモニウム塩化してもよい。このよ
うな４級化剤としては、メチルクロリドなどのア
ルキルハライド、ベンジルクロリドなどのベンジ
ルハライド、ジメチル硫酸などのジアルキル硫酸
が好ましいものとしてあげられる。 本発明の石炭−水スラリー用分散剤は、微粉炭
−水系スラリーに用いられるが、その添加量は特
に限定されるものではなく、広い添加量範囲で有
効であるが、経済的見地から微粉炭重量（ドライ
ベース）の0.05〜２重量％、好ましくは0.1〜１
重量％の比率で用いられる。 本発明の石炭−水スラリー用分散剤を使用する
には、予め石炭に分散剤を混合しておいてからス
ラリー化してもよく、また水の中に予め分散剤を
溶解させておいたものを用いても良い。もちろん
分散剤の所定量を全量一度に混合しても、また回
分式に用いても良い。 更に、分散剤の性格上、スラリー化装置として
は石炭を水にスラリー化するためのものならいか
なるものでもよい。 これらの添加方法及びスラリー化方法により、
本発明の範囲が限定を受けるものではない。 また、本発明の石炭−水スラリー用分散剤には
必要に応じて防錆剤、防食剤、酸化防止剤、消泡
剤、静電気帯防止剤、可溶化剤などを添加するこ
とができる。 次に本発明の石炭−水スラリー用分散剤につい
て比較例および実施例を挙げて更に詳細に説明す
るが、もちろん本発明はこれだけに限定されるも
のではない。 なお、例中特にことわりのない限り部は重量部
を表わすものとする。 実施例 １ 温度計、撹拌機、２本の滴下ロート、ガス導入
管及び還流冷却器を備えた重合容器に水200部を
仕込み、撹拌下に重合容器内を窒素置換し、窒素
雰囲気中で95℃に加熱した。その後、単量体
（）としてのメトキシポリエチレングリコール
モノメタクリレート（１分子あたり平均20個のエ
チレンオキシド単位を含むもの）８部、単量体
（）としてのジメチルアミノエチルメタクリレ
ートのメチルクロリド４級化物92部及び水150部
の溶液を60分かけて滴下し、もつ一方の滴下ロー
トから過硫酸アンモニウム0.4部及び水50部の溶
液を70分かけて滴下した。滴下終了後、更に同温
度で60分間重合を続けた後冷却し、平均分子量10
万の共重合体１の水溶液を得た。 実施例 ２〜８ 第１表に示された単量体（）、単量体（）
および必要により単量体（）を、第１表に示さ
れた単量体組成（モル％）で用い、実施例１で行
つた方法に準拠して重合を行い、共重合体(2)〜(8)
の水溶液を得た。
【表】
実施例 ９
温度計、撹拌機、２本の滴下ロート、ガス導入
管及び還流冷却器を備えた重合容器に水200部を
仕込み、撹拌下に重合容器内を窒素置換し、窒素
雰囲気中で95℃に加熱した。その後、単量体
（）としてのメトキシポリエチレングリコール
モノメタクリレート（１分子あたり平均20個のエ
チレンオキシド単位を含むもの）８部、単量体
（）としてのジメチルアミノエチルメタクリレ
ート69.6部及び水150部の溶液を60分かけて、滴
下し、もう一方の滴下ロートから過硫酸アンモニ
ウム0.4部及び水50部の溶液を70分かけて滴下し
た。滴下終了後、更に同温度で60分間重合を続け
た後冷却し、平均分子量10万の共重合体の水溶液
を得た。得られた共重合体の水溶液に、ジメチル
硫酸56部を120分かけて滴下し、滴下終了後、反
応温度50℃で300分間反応して、４級化された共
重合体(9)の水溶液を得た。 比較例 １ 実施例１における単量体（）を用いない以外
は実施例１と全く同様にして、平均分子量10万の
比較重合体(1)の水溶液を得た。 実施例 10 実施例１〜９で得られた共重合体(1)〜(9)を、第
２表に示された添加量で含むように調製した水溶
液中に、200メツシユの篩を74％パスするように
粉砕した石炭（瀝青炭）を室温にて撹拌しながら
少量ずつ加えた。第２表に示された石炭濃度とな
る全量を加え終わつた後、ホモミキサー（特殊機
化工製）にて5000RPM、３分間撹拌して石炭−
水スラリーを調製した。 得られた石炭−水スラリーの粘度を25℃にて測
定し、流動性を評価した。その結果を第２表に示
す。粘度の低いものが流動性のよいことを示して
いる。 また、比較のために、比較例１で得られた比較
重合体(1)、ポリアクリル酸ソーダ（平均分子量６
万）あるいはポリエチレングリコール（平均分子
量21500）を分散剤として使用した場合および分
散剤を全く使用しなかつた場合の比較例の結果を
第２表に併記した。
管及び還流冷却器を備えた重合容器に水200部を
仕込み、撹拌下に重合容器内を窒素置換し、窒素
雰囲気中で95℃に加熱した。その後、単量体
（）としてのメトキシポリエチレングリコール
モノメタクリレート（１分子あたり平均20個のエ
チレンオキシド単位を含むもの）８部、単量体
（）としてのジメチルアミノエチルメタクリレ
ート69.6部及び水150部の溶液を60分かけて、滴
下し、もう一方の滴下ロートから過硫酸アンモニ
ウム0.4部及び水50部の溶液を70分かけて滴下し
た。滴下終了後、更に同温度で60分間重合を続け
た後冷却し、平均分子量10万の共重合体の水溶液
を得た。得られた共重合体の水溶液に、ジメチル
硫酸56部を120分かけて滴下し、滴下終了後、反
応温度50℃で300分間反応して、４級化された共
重合体(9)の水溶液を得た。 比較例 １ 実施例１における単量体（）を用いない以外
は実施例１と全く同様にして、平均分子量10万の
比較重合体(1)の水溶液を得た。 実施例 10 実施例１〜９で得られた共重合体(1)〜(9)を、第
２表に示された添加量で含むように調製した水溶
液中に、200メツシユの篩を74％パスするように
粉砕した石炭（瀝青炭）を室温にて撹拌しながら
少量ずつ加えた。第２表に示された石炭濃度とな
る全量を加え終わつた後、ホモミキサー（特殊機
化工製）にて5000RPM、３分間撹拌して石炭−
水スラリーを調製した。 得られた石炭−水スラリーの粘度を25℃にて測
定し、流動性を評価した。その結果を第２表に示
す。粘度の低いものが流動性のよいことを示して
いる。 また、比較のために、比較例１で得られた比較
重合体(1)、ポリアクリル酸ソーダ（平均分子量６
万）あるいはポリエチレングリコール（平均分子
量21500）を分散剤として使用した場合および分
散剤を全く使用しなかつた場合の比較例の結果を
第２表に併記した。
【表】
×：不良
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 CH2＝Ｃ（CH3）COO（―XO）―oＹ （ただし、式中Ｘは炭素数２〜４のアルキレン
基、ｎは平均で１〜100の数であり、Ｙは水素、
炭素数１〜５のアルキル基、フエニル基または炭
素数１〜９のアルキル基を１〜３個置換基として
持つアルキルフエニル基を示す。） で表わされるポリアルキレングリコールモノメタ
クリレート系単量体（）と、 一般式 （ただし、式中Ｚは炭素数１〜４のアルキレン
基を示し、R1、R2は炭素数１〜５のアルキル基
を示す。） で表わされるジアルキルアミノアルキルメタクリ
レート および一般式 （ただし、式中Ｚは炭素数１〜４のアルキレン
基を示し、R1、R2は水素または炭素数１〜５の
アルキル基を示し、R3は水素、炭素数１〜５の
アルキル基またはベンジル基を示し、ｍは１また
は２の整数であり、Ｍは陰イオンを示す。） で表わされる４級アンモニウム塩化メタクリレー
トからなる群より選ばれた少なくとも１種の単量
体（）とを必須成分とし、該単量体（）と該
単量体（）とのモル比が１：２から１：500の
範囲にあり、かつ該単量体（）と該単量体
（）の合計が全単量体中50モル％以上である原
料単量体より得られる水溶性共重合体からなる石
炭−水スラリー用分散剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60186667A JPS6264894A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | 石炭−水スラリ−用分散剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60186667A JPS6264894A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | 石炭−水スラリ−用分散剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6264894A JPS6264894A (ja) | 1987-03-23 |
| JPH0329271B2 true JPH0329271B2 (ja) | 1991-04-23 |
Family
ID=16192554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60186667A Granted JPS6264894A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | 石炭−水スラリ−用分散剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6264894A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9825327B2 (en) | 2007-08-16 | 2017-11-21 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte lithium secondary battery |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2616942B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1997-06-04 | 株式会社日本触媒 | 高分子乳化剤 |
| GB8909730D0 (en) * | 1989-04-27 | 1989-06-14 | Ici Plc | Inorganic particles |
| JP5403387B2 (ja) * | 2008-01-23 | 2014-01-29 | 中央理化工業株式会社 | 高分子乳化剤、及びこれを用いたポリオレフィン系樹脂エマルジョン |
-
1985
- 1985-08-27 JP JP60186667A patent/JPS6264894A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9825327B2 (en) | 2007-08-16 | 2017-11-21 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte lithium secondary battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6264894A (ja) | 1987-03-23 |
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