JPH03294327A - 貯蔵安定性の良好な末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの製造法 - Google Patents
貯蔵安定性の良好な末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの製造法Info
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- JPH03294327A JPH03294327A JP2098089A JP9808990A JPH03294327A JP H03294327 A JPH03294327 A JP H03294327A JP 2098089 A JP2098089 A JP 2098089A JP 9808990 A JP9808990 A JP 9808990A JP H03294327 A JPH03294327 A JP H03294327A
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- polyol
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- cpr
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、建築土木用防水材、床材、シーリング剤、注
型品、接着剤等のウレタン樹脂原料として用いられる、
貯蔵安定性の良好な末端イソシアネート基含有ウレタン
プレポリで−（以下ＮＣＯプレポリマーと略す）の製造
法に関するものである。 〔従来の技術〕 従来、ポリオールとポリイソシアネートとの灰地で、
ＮＧＯプレポリマーを製造する際、ポリオールのＣＰ
Ｒ（ＪＩＳ Ｋ １５７７−１９７０に基づく全塩基度
を意味する。以下同じ）を重要視して来た。その理由は
、ＣＰＨの原因となるアルカリ化合物が、ポリオールと
ポリイソシアネートの反応の触媒となる他、そのゲル化
を促進するためである（参考文献、岩田敬治著、日刊工
業新聞社発行、ポリウレタン樹脂、６５頁）、このアル
カリ化合物は、低分子アルコールまたは低分子アミンに
フルキレンオキシドを付加してポリオールを製造する際
に使用する苛性カリや苛性ソーダのようなアルカリ触媒
に基因するものである。そこでこのアルカリ触媒を除去
するため、酢酸、塩酸、硫酸のような酸性物質で中和後
、濾過助剤を添加して濾過して精製を行い、普通、ＣＰ
Ｒ１，０以下になるまで精製してからＮＣＯプレポリ
マーの原料に供してきた。 〔発明が解決しようとする課題〕 このように、貯蔵安定性の良好なＮＣＯプレポリマーを
得るためには、ＣＰＨの低い、例えばＣＰ １１．０以
下のポリオールを使用する必要があるが、このためには
、上記のように精製に充分配慮する必要があることから
、濾過に時間が長くかかり、これが自ずとコストアップ
の要因となる。 特に高分子量ポリオールを製造する場合は、製品の粘度
が高いため、加温して低粘度化しても濾過に長い時間が
かかり、精製費が高くなる。 従って、ＣＰＲ５０以下といった安価な粗製ポリオール
を原料として貯蔵安定性良好なＮＧＯプレポリマーを製
造することが工業的に要望されていた。 〔発明が解決しようとする課題〕 そこで本発明は１以上の要望に応え、ＣＰＲ５０以下と
いった安価な粗製ポリオールを原料として貯蔵安定性良
好なＮＣＯプレポリマーの製造方法を開発することを目
的とする。
型品、接着剤等のウレタン樹脂原料として用いられる、
貯蔵安定性の良好な末端イソシアネート基含有ウレタン
プレポリで−（以下ＮＣＯプレポリマーと略す）の製造
法に関するものである。 〔従来の技術〕 従来、ポリオールとポリイソシアネートとの灰地で、
ＮＧＯプレポリマーを製造する際、ポリオールのＣＰ
Ｒ（ＪＩＳ Ｋ １５７７−１９７０に基づく全塩基度
を意味する。以下同じ）を重要視して来た。その理由は
、ＣＰＨの原因となるアルカリ化合物が、ポリオールと
ポリイソシアネートの反応の触媒となる他、そのゲル化
を促進するためである（参考文献、岩田敬治著、日刊工
業新聞社発行、ポリウレタン樹脂、６５頁）、このアル
カリ化合物は、低分子アルコールまたは低分子アミンに
フルキレンオキシドを付加してポリオールを製造する際
に使用する苛性カリや苛性ソーダのようなアルカリ触媒
に基因するものである。そこでこのアルカリ触媒を除去
するため、酢酸、塩酸、硫酸のような酸性物質で中和後
、濾過助剤を添加して濾過して精製を行い、普通、ＣＰ
Ｒ１，０以下になるまで精製してからＮＣＯプレポリ
マーの原料に供してきた。 〔発明が解決しようとする課題〕 このように、貯蔵安定性の良好なＮＣＯプレポリマーを
得るためには、ＣＰＨの低い、例えばＣＰ １１．０以
下のポリオールを使用する必要があるが、このためには
、上記のように精製に充分配慮する必要があることから
、濾過に時間が長くかかり、これが自ずとコストアップ
の要因となる。 特に高分子量ポリオールを製造する場合は、製品の粘度
が高いため、加温して低粘度化しても濾過に長い時間が
かかり、精製費が高くなる。 従って、ＣＰＲ５０以下といった安価な粗製ポリオール
を原料として貯蔵安定性良好なＮＧＯプレポリマーを製
造することが工業的に要望されていた。 〔発明が解決しようとする課題〕 そこで本発明は１以上の要望に応え、ＣＰＲ５０以下と
いった安価な粗製ポリオールを原料として貯蔵安定性良
好なＮＣＯプレポリマーの製造方法を開発することを目
的とする。
帽１を解決するための手段及び作用〕
（１）概要
以上の課題を解決するため、本発明は、ＣＰ１５０以下
のポリオールと、有機ポリイソシアネート化合物を、Ｉ
Ｉｃ：０１０Ｈ当量比１．３〜１０Ｇで反応させて末端
イソシアネートウレタンプレポリマーを製造するにあた
り、前記ポリオール中のＣＰＲを中和するに充分な酸性
化合物を添加することを特徴とする貯蔵安定性の良好な
末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの製造
法を要旨とする。 以下、発明の構成に関連する諸事項につき積別して説明
する。 （２）ポリオール 本発明で使用するポリオールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ブチレンゲリコール、
テトラメチレングリコール、シフチレングリコール、ヘ
キシレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ等の低
分子ポリオールに、アルキレンオキシド、例えばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等
を単独または混合付加重合して得られるポリエーテルポ
リオール等；及び前記ポリエーテルポリオール中でビニ
ルモノマー、例えばアクリルニトリル及び／又はスチレ
ンを重合させて得られる重合体ポリオール等が例示され
る。 そして、これらのポリオールは下記式で求められるＣＰ
Ｒが５０以下であることが必要である。 ＣＰＲ＝１０ｘ （Ａ−Ｂ）ｘｆ ポリオールのＣＰＲが５０を超えた場合、ＮＣＯプレポ
リマーが着色したり、白濁の原因となったりして貯蔵安
定性が悪くなる。 （３）有機ポリイソシアネート化合物 本発明で使用する有機ポリイソシアネート化合物として
は１例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、液状ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネー）（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、 インフォロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）、水素添加ＭＤＩ、水素添加ＸＤ１．
ＨＤＩのビュウレット化物、ＨＤＩのインシアヌレート
化物、ＩＰＤＩのインシアヌレート化物等が例示される
。 （４）酸性化合物 本発明において、ポリオールの中和に使用する酸性化合
物としては、リン酸、アクリル酸、硫酸、塩酸、ホウ酸
、リンゴ酸、シュウ酸、アジピン酸、フタル酸等の有機
及び／又は無機酸が挙げられる。酸性化合物の使用量は
前記式から求められるポリオールのＣＰＲ（１ＣＰＲは
ＫＯＨの１．８７ｐｐ腸に相当する）に基づ＜ ＫＯＨ
を中和するに充分な量であり、望ましくは存在するＫＯ
Ｈ量の０．８当量〜５倍当量である。 （５）反応比等 ポリオールと有機ポリイソシアネート化合物を反応させ
る場合、ＮＣ：０１０Ｈ当量比は１．３〜＋００である
のが好ましい、該比が１．３以下では、精製ＮＧＯプレ
ポリマーが不安定であり、１００以上では有機ポリイソ
シアネートモノマーが過剰となり実用性に欠ける。 酸性化合物は、予め粗製ポリオールに添加しても又は粗
製ポリオールと有機ポ、リイソシアネートとを反応させ
る際、同時に添加しても良い。 〔実施例〕 以下実施例及び比較例により発明実施の態様及び効果に
つき記述するが１例示は説明用のもので発明思想の限定
を考慮したものではない。 （１）ポリオールの製造例 耐圧オートクレーブ中にグリセリン５８部、苛性カリ１
５部を仕込み、１２０℃に加温しつつプロピレンオキシ
ド１０００部、エチレンオキシド３５００部を導入して
付加重合反応を行なった。 上の反応生成物に、合成硅酸アルミニウム４０部を加え
て５０℃で中和した後、１２０℃に加熱して減圧脱水し
てから、濾過助剤（合成硅酸マグネシウム）５部を加え
て吸引濾過した。 得られたポリオールは水酸基価２３．０部ｇＫＯＨ／ｇ
、ＣＰＲ５，Ｏであった。 実施例１ 上記製造例で得たポリオール（ＣＰＲ５，Ｏ，水酸基価
２３．Ｏ腸ｇＫＯＨ／ｇ ） ８８３０部、トリＬ／７
ジイソシアネー） １３７０部、リン酸０．１４部（酸
のアルカリに対する当量比３．０）を１００ ’Ｃ！で
２時間反応させてＦ−Ｎ１１１：０５．０％、粘度１８
．０００ｃｐｓ／２０ ”Ｃ（７）プレポリマーを合成
した（Ｎ（：０１０Ｈ当量比４．１）。 得られたプレポリマーをＮ２シールして缶に貯蔵し、−
５℃、５時間、次いで３５℃、５時間のサイクルテスト
を６ケ月間繰り返し、開缶してＮＧＯプレポリマーの粘
度を測定したところ。 １８．５００ｃｐｓ／２０℃であり、ゲル化もなく安定
であった。 実施例２及び３ ポリオールの製造例に従ってＣＰＲ９，７と１４，３の
ポリオールを調製し１次に表−１に示す量のアクリル酸
及び硫酸をそれぞれ使用し、実施例１に従ってＮＧＯプ
レポリマーを合成し、同様のサイクルテストを実施した
ところ、６ケ月経過しても安定であった・ 比較例１ 実施例１のポリオール８６３部、トリレン／イソシアネ
ー） １３７部を１００℃で２時間反応させてＦ−ＮＣ
：０５．０％、粘度２０，０００ａ−、／２０℃のプレ
ポリマーを調製した。これを実施例１と同様にしてサイ
クルテストを実施したところゲル化していた。 以下、各実施例及び比較例の各ポリオールのＣＰＲ値、
プレポリマーの合成に使用した酸の種類と量及び得られ
たプレポリマーの貯蔵安定性を括して表示する。 表−１
のポリオールと、有機ポリイソシアネート化合物を、Ｉ
Ｉｃ：０１０Ｈ当量比１．３〜１０Ｇで反応させて末端
イソシアネートウレタンプレポリマーを製造するにあた
り、前記ポリオール中のＣＰＲを中和するに充分な酸性
化合物を添加することを特徴とする貯蔵安定性の良好な
末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの製造
法を要旨とする。 以下、発明の構成に関連する諸事項につき積別して説明
する。 （２）ポリオール 本発明で使用するポリオールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ブチレンゲリコール、
テトラメチレングリコール、シフチレングリコール、ヘ
キシレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ等の低
分子ポリオールに、アルキレンオキシド、例えばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等
を単独または混合付加重合して得られるポリエーテルポ
リオール等；及び前記ポリエーテルポリオール中でビニ
ルモノマー、例えばアクリルニトリル及び／又はスチレ
ンを重合させて得られる重合体ポリオール等が例示され
る。 そして、これらのポリオールは下記式で求められるＣＰ
Ｒが５０以下であることが必要である。 ＣＰＲ＝１０ｘ （Ａ−Ｂ）ｘｆ ポリオールのＣＰＲが５０を超えた場合、ＮＣＯプレポ
リマーが着色したり、白濁の原因となったりして貯蔵安
定性が悪くなる。 （３）有機ポリイソシアネート化合物 本発明で使用する有機ポリイソシアネート化合物として
は１例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、液状ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネー）（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、 インフォロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）、水素添加ＭＤＩ、水素添加ＸＤ１．
ＨＤＩのビュウレット化物、ＨＤＩのインシアヌレート
化物、ＩＰＤＩのインシアヌレート化物等が例示される
。 （４）酸性化合物 本発明において、ポリオールの中和に使用する酸性化合
物としては、リン酸、アクリル酸、硫酸、塩酸、ホウ酸
、リンゴ酸、シュウ酸、アジピン酸、フタル酸等の有機
及び／又は無機酸が挙げられる。酸性化合物の使用量は
前記式から求められるポリオールのＣＰＲ（１ＣＰＲは
ＫＯＨの１．８７ｐｐ腸に相当する）に基づ＜ ＫＯＨ
を中和するに充分な量であり、望ましくは存在するＫＯ
Ｈ量の０．８当量〜５倍当量である。 （５）反応比等 ポリオールと有機ポリイソシアネート化合物を反応させ
る場合、ＮＣ：０１０Ｈ当量比は１．３〜＋００である
のが好ましい、該比が１．３以下では、精製ＮＧＯプレ
ポリマーが不安定であり、１００以上では有機ポリイソ
シアネートモノマーが過剰となり実用性に欠ける。 酸性化合物は、予め粗製ポリオールに添加しても又は粗
製ポリオールと有機ポ、リイソシアネートとを反応させ
る際、同時に添加しても良い。 〔実施例〕 以下実施例及び比較例により発明実施の態様及び効果に
つき記述するが１例示は説明用のもので発明思想の限定
を考慮したものではない。 （１）ポリオールの製造例 耐圧オートクレーブ中にグリセリン５８部、苛性カリ１
５部を仕込み、１２０℃に加温しつつプロピレンオキシ
ド１０００部、エチレンオキシド３５００部を導入して
付加重合反応を行なった。 上の反応生成物に、合成硅酸アルミニウム４０部を加え
て５０℃で中和した後、１２０℃に加熱して減圧脱水し
てから、濾過助剤（合成硅酸マグネシウム）５部を加え
て吸引濾過した。 得られたポリオールは水酸基価２３．０部ｇＫＯＨ／ｇ
、ＣＰＲ５，Ｏであった。 実施例１ 上記製造例で得たポリオール（ＣＰＲ５，Ｏ，水酸基価
２３．Ｏ腸ｇＫＯＨ／ｇ ） ８８３０部、トリＬ／７
ジイソシアネー） １３７０部、リン酸０．１４部（酸
のアルカリに対する当量比３．０）を１００ ’Ｃ！で
２時間反応させてＦ−Ｎ１１１：０５．０％、粘度１８
．０００ｃｐｓ／２０ ”Ｃ（７）プレポリマーを合成
した（Ｎ（：０１０Ｈ当量比４．１）。 得られたプレポリマーをＮ２シールして缶に貯蔵し、−
５℃、５時間、次いで３５℃、５時間のサイクルテスト
を６ケ月間繰り返し、開缶してＮＧＯプレポリマーの粘
度を測定したところ。 １８．５００ｃｐｓ／２０℃であり、ゲル化もなく安定
であった。 実施例２及び３ ポリオールの製造例に従ってＣＰＲ９，７と１４，３の
ポリオールを調製し１次に表−１に示す量のアクリル酸
及び硫酸をそれぞれ使用し、実施例１に従ってＮＧＯプ
レポリマーを合成し、同様のサイクルテストを実施した
ところ、６ケ月経過しても安定であった・ 比較例１ 実施例１のポリオール８６３部、トリレン／イソシアネ
ー） １３７部を１００℃で２時間反応させてＦ−ＮＣ
：０５．０％、粘度２０，０００ａ−、／２０℃のプレ
ポリマーを調製した。これを実施例１と同様にしてサイ
クルテストを実施したところゲル化していた。 以下、各実施例及び比較例の各ポリオールのＣＰＲ値、
プレポリマーの合成に使用した酸の種類と量及び得られ
たプレポリマーの貯蔵安定性を括して表示する。 表−１
以上説明した通り１本発明は、ＣＰＲ５０以下といった
安価な粗製ポリオールを原料として貯蔵安定性の良好な
ＮＧＯプレポリマーを製造するための手段を提供できた
ことにより産業界に貢献しうる。 （以下余白）
安価な粗製ポリオールを原料として貯蔵安定性の良好な
ＮＧＯプレポリマーを製造するための手段を提供できた
ことにより産業界に貢献しうる。 （以下余白）
Claims (1)
- １ ＣＰＲ５０以下のポリオールと、有機ポリイソシア
ネート化合物を、ＮＣＯ／ＯＨ当量比１．３〜１００で
反応させて末端イソシアネートウレタンプレポリマーを
製造するにあたり、前記ポリオール中のＣＰＲを中和す
るに充分な酸性化合物を添加することを特徴とする貯蔵
安定性の良好な末端イソシアネート基含有ウレタンプレ
ポリマーの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2098089A JPH03294327A (ja) | 1990-04-13 | 1990-04-13 | 貯蔵安定性の良好な末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2098089A JPH03294327A (ja) | 1990-04-13 | 1990-04-13 | 貯蔵安定性の良好な末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03294327A true JPH03294327A (ja) | 1991-12-25 |
Family
ID=14210618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2098089A Pending JPH03294327A (ja) | 1990-04-13 | 1990-04-13 | 貯蔵安定性の良好な末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03294327A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013512210A (ja) * | 2009-11-26 | 2013-04-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | １，６−ヘキサンジオールの製造方法 |
| JP2014237758A (ja) * | 2013-06-07 | 2014-12-18 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン塗膜防水材用主剤及びその製造方法、ポリウレタン塗膜防水材、ポリウレタン防水塗膜、並びに遊離トリレンジイソシアネート含有量の低減方法 |
| JP2014237801A (ja) * | 2014-01-14 | 2014-12-18 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン塗膜防水材用主剤及びその製造方法、ポリウレタン塗膜防水材、ポリウレタン防水塗膜、並びに遊離トリレンジイソシアネート含有量の低減方法 |
-
1990
- 1990-04-13 JP JP2098089A patent/JPH03294327A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013512210A (ja) * | 2009-11-26 | 2013-04-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | １，６−ヘキサンジオールの製造方法 |
| JP2014237758A (ja) * | 2013-06-07 | 2014-12-18 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン塗膜防水材用主剤及びその製造方法、ポリウレタン塗膜防水材、ポリウレタン防水塗膜、並びに遊離トリレンジイソシアネート含有量の低減方法 |
| JP2014237801A (ja) * | 2014-01-14 | 2014-12-18 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン塗膜防水材用主剤及びその製造方法、ポリウレタン塗膜防水材、ポリウレタン防水塗膜、並びに遊離トリレンジイソシアネート含有量の低減方法 |
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